Centro de Refinación Paraguaná

COMPLEJO HIDROPROCESOS
REFINERÍA CARDÓN
CENTRO REFINADOR PARAGUANÁ
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Complejo
Hidroprocesos Cardón
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Unidad Hidrógeno/Sulfinol
Propósito: El objetivo de la unidad es producir hidrogeno al 95 % en volumen de pureza a partir de la
reformación de una corriente de gas natural rica en metano con vapor de agua . La unidad fue diseñada
para procesar 155 T/D de gas natural y 1041 T/D de vapor, para producir 98 T/D de hidrógeno con dicha
pureza. Esta unidad tenia como función hasta 1996, suministrar hidrógeno a las unidades HDS/HDT-1/HDM
e Isomerización; posterior a la puesta en operación del reformador de nafta, el cual produce como
subproducto una corriente de hidrógeno, está pasa a ser el aportador principal al balance de hidrógeno en
Refinería, por lo que dependiendo de éste la unidad Hidrógeno-Sulfinol puede operar hasta un 50% de su
capacidad.
Alimentación: Componente/Parámetro
Nitrógeno
Unidad
(%molar)
COVENIN
 1,00
Actual CRP
0,285
100% ICO
0,183
CO2 (%molar)  8,50 2,367 6,884
Metano (%molar)  80,00 83,986 84,396
Etano (%molar)  12,00 10,143 6,609
Propano (%molar)  3,00 2,320 1,148
I-Butano (%molar) 0,278 0,205
N-Butano (%molar) 0,362 0,291
I-Pentano (%molar) 0,097 0,093
N-Pentano (%molar) 0,073 0,068
Hexanos (%molar) 0,068 0,059
Heptanos (%molar) 0,015 0,040
Octanos (%molar) 0,005 0,019
Nonanos (%molar) 0,001 0,006
Decanos (%molar) 0,000 0,000
Undecanos + (%molar) 0,000 0,000
H2S (ppmv)  12,00 3,53 6,724
H2O (lb/MMPCE)  7,00 7,53 4,76
C4+ (%molar)  1,50 0,90 0,78
1
C5+ (%molar)  0,25 0,26 0,29
Peso Molecular 19,24 19,64
GPM Total (C3+ %mol) 0,94 0,59
Poder Cal. Bruto (BTU/PCE) 1118 1027
Gravedad específica 0,75 0,66 0,68
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Química del Proceso/Descripción del Proceso
Reformación (NiO/Al2O3):
CH4 + H2O  3H2 + CO Conversión de CO (Fe3O4/Cr2O3; CuO/ZnO/Al2O3) :
CO + H2O  H2 + CO2 CO + H2O  H2 + CO2

R-2102S

V-2101

F-2101
R-2102

E-2102

C-2101
C-2102 R-2101

V-2104
V-2103
E-2103

E-2101

Remoción de Azufre
(Carbón Activado; ZnO/Al2O3) :
Fe2O3 + 3H2S  Fe2S3 + 3H2O
ZnO + H2S  ZnS + H2O

Metanación (NiO/CaO/SiO2):
C-2202

R-2201
Sulfolane 40% CO +3H2  CH4 + H2O
Dipa 45% CO2 + 4H2  CH4 + 2H2O
C-2203
C-2201
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Descripción del Proceso

Representación esquemática de un reformador primario

Chimenea Ventilador
Entrada de agua de caldera

Salida de agua de caldera Entrada de vapor sobrecalentado

Salida del generador de vapor de alta Salida del vapor sobrecalentado

Cabezal de entrada

Quemadores de gas auxiliares

Entrada del vapor de alta
Entrada del generador de baja

Quemadores de gas

Quemadores de gas
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Producto
• Hidrógeno: 95 %mol
• Monóxido de Carbono + Dióxido: 10 ppm máx.

Principales Variable de Proceso

Relación vapor / gas: 3 - 10 Temperatura de Pared de los Tubos

Temperatura entrada: 390-410°C Fuga de Metano
Temperatura de transferencia: 710-816°C Diferencial de Temperatura en los reactores
Presión de salida del reformador: 17-24kgf/cm2 Temperatura entrada convertidores de baja
Caída de presión de los tubos: <3,4kgf/cm2
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Unidad HDS
Propósito: La planta Hidrodesulfuradora de Destilados Pesados (HDS) de la Refinería Cardón, tiene el
objetivo de hidrotratar una mezcla de destilados de vacío producidas en las plantas de Alto Vacío 2 y 3, a
fin de remover los compuestos de azufre presentes en la misma. La capacidad de la unidad es de 5000
T/D, lo cual representa un 50% de la capacidad de la unidad FCC.

Alimentación: Las características de la alimentación según diseño son las siguientes:

Componentes Composición en volumen

Hidrógeno 95,0% pureza
Argón 0,1
Metano 4,5 max.
Nitrógeno 0,5 max.
CO2+CO 10 ppm max.
Temperatura 40 ºC
Presión 15.8 kg/cm2
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Descripción del Proceso

Gas ácido a K-3002A/B

HC al B-4
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Química del Proceso

Reacciones Involucradas
Remoción de azufre
Remoción de nitrógeno

Remoción de oxígeno

Saturación de aromáticos y olefinas

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Producto Principales Variables de Proceso

Pureza del hidrógeno fresco.
Rata de circulación del gas de reciclo (300-350t/d).
Consumo de hidrógeno (38-60t/d).
Temperatura operación (WABT: 330-395°C).
2 
WABT (EIT) = TENT (T SAL  T ENT )
3

 Presión de operación: 65kgf/cm (Sist Alta Presión)

 Presión parcial de Hidrógeno

ppH2= %H2xPtotal
%H2= %H2GRxFGR + %H2H2f x FH2f

 Índice de Hidrógeno

IH2= (Rel H2/Carga)/CQH2

IH2>3 Cargas Virgenes
IH2> 4 Cargas Craquedas
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Unidad HDT-1
Propósito: La Planta Hidrotratadora Nº1 (HDT-1) de gasóleos livianos y pesados tiene una capacidad
de 5100t/d, tiene como objetivo de desulfurar una mezcla de gasóleos provenientes de las destiladoras
atmósfericas y aceite de reciclo liviano proveniente de la Planta de Desintegración Catalítica.

Alimentación: Las características de la alimentación según diseño son las siguientes:

Alimentación Kerosén GOP GOP-GOL/ARL

Rata de alimentación 6.000 t/d 5100 t/d 4400/700 t/d
Gravedad específica 15/15 0.792 0.853 0.870
Azufre % en peso 0.20 0-79-1.04 0.5-1.5
Temperatura 40 °C 40°C 60°C
2 2 2
Presión 4.0kgf/cm 4.0kgf/cm 3.6kgf/cm

Componentes Composición en volumen

Hidrógeno 95,0% pureza
Argón 0,1
Metano 4,5 max.
Nitrógeno 0,5 max.
CO2+CO 10 ppm max.
Temperatura 40 ºC
Presión 15.8 kg/cm2
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Descripción del Proceso
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Producto

Principales Variables de Proceso

Pureza del hidrógeno fresco.  Presión de operación: 35kgf/cm (Sist Alta Presión)
Rata de circulación del gas de reciclo (80-  Presión parcial de Hidrógeno
90t/d).
Consumo de hidrógeno (10-30t/d). ppH2= %H2xPtotal
Temperatura operación (WABT: 310-375°C).
2  %H2= %H2GRxFGR + %H2H2f x FH2f
WABT (EIT) = T ENT
(T SAL  T ENT )
3
 Índice de Hidrógeno
IH2= (Rel H2/Carga)/CQH2
IH2>3 Cargas Virgenes
IH2> 4 Cargas Craquedas
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Unidad HDM
Propósito: En esta planta se efectúa el hidrotratamiento en un 20% de su operación de una carga de
alimentación constituida por aceites lubricantes terminados (HVI-55, MVIN-170, HVI-160 ó NND-45) con la
finalidad de producir bases para aceites blancos, las cuales son enviadas a VASSA. El 80% del tiempo
hidrotrata gasoil liviano de CD-2 con una capacidad de 370t/d.

Alimentación: Las características de la alimentación del Gasoil ex CD-2 son las siguientes:

Contenido de azufre <0.7%p

HDM .A LIM A limentación HDM Destilación P I>170°C ; 315°C>P F<330°C
Aromáticos <20%p
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Descripción del Proceso
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Descripción del Proceso
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Producto
Gasoil Hidrotratado: Bases Lubricantes Hidrotratadas:

Acidez mgKOH/gr 0.03 max. HVI-55HT HVI-160HT NDD-45

Lámina de Cobre 1 max. Acidez mgKOH/gr 0.03 max. 0.03 max. 0.1 max.
Color <0.5 Lámina de Cobre 1 max. 1 max. -
Inflamación, C 60 min. Viscosidad a 40 °C, Cst 11.5-14.5 40-60 -
Fluidez, C 0 max. Azufre, ppm <20 <20 -
Azufre, ppm 20 max. Punto Anilina °C 70-75
Aromáticos, %p 1 max. Punto Inflamación °C >145
Punto Inicial, °C 170 min.
Punto Final, °C 330 max.

Principales Variables de Proceso

Pureza del hidrógeno fresco.  Presión de operación: 140-160kgf/cm (Sist Alta Presión)
Rata de circulación del gas de reciclo (180-  Presión parcial de Hidrógeno
240t/d).
Consumo de hidrógeno (5-9t/d). ppH2= %H2xPtotal
Temperatura operación (WABT: 350-375°C).
2  %H2= %H2GRxFGR + %H2H2f x FH2f
WABT (EIT) = T ENT
(T SAL  T ENT )
3
 Índice de Hidrógeno
IH2= (Rel H2/Carga)/CQH2
IH2>3 Cargas Virgenes
IH2> 4 Cargas Craquedas
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Unidad ADIP
Propósito: El objetivo de la unidad de tratamiento con DIPA es remover el sulfuro de hidrogeno (H 2S)
de los gases ácidos provenientes de las unidades hidrotratadoras HDS, HDT-1, HDM y Planta de GAS II. La
unidad purifica el gas empleando un proceso de absorción y regeneración en donde se utiliza una solución
básica de diisopropanolamina (DIPA) al 27 % peso de concentración. Actualmente con los nuevos
proyectos de expansión de las unidades FCC y HDS, se vió la necesidad de realizar estudio para aumentar
capacidad de la unidad, por lo que fue realizado estudio/evaluación para el cambio de amina en la unidad,
razón por la cual se esta utilizando MDEA reformulada al 40%.
Alimentación: Las características de la alimentación según diseño son las siguientes:
Kg/h
COMPONENTE ALIMENTACIÓN
H2 250
C1 8750
C2 8125
C3 2292
C3= 2083
C4 1000
C4= 417
C5 2792
CO 417
CO2 208
H2S 8042
INERTES 3542
TOTAL 37918
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Descripción del Proceso

SGC

V-4002

PRA2/3
C-4001 C-4002

V-4003

E-4001A/B/C/D/E

V-4001

E-4002A/B
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Producto Kg/h

COMPONENTE GAS ACIDO GAS TRATADO

H2 1 249
C1 34 8716
C2 30 8095
C3 9 2283
C3= 8 2075
C4 12 988
C4= 0 417 H2S Gas Tratado
C5 7 2785 <100ppm
CO 3 414
CO2 150 58
H2S 8038 4
INERTES 14 3528
TOTAL 8306 29612

Principales Variables de Proceso

Circulación de Amina: En este caso la carga máxima permitida en la amina rica es 0.45 mol de H 2S/mol de MDEA.
Concentración de MDEA: Para las condiciones de diseño post Revamp FCC/HDS, la concentración de MDEA es
40% (@2800t/d de circulación), sin embargo la misma depende de la rata de circulación y la carga a la unidad. De
acuerdo a las condiciones actuales se mantiene en 25%p (@3500t/d de circulación).
Temperatura: DT Amina Pobre - Gas Alim> 5°C; Temp Tope C-4002: 95-100°C
Presión: PC-4001: 5-5.5kgf/cm2 (SGC); PC4002: 0.5-0.65kgf/cm2
Alimentación
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Unidad DAA-1
Propósito: La función de la DAA-1 es la de remover el H2S y NH3 presentes en el agua agria a
concentraciones de 50 ppm y 540 ppm respectivamente antes de ser enviada al TAP-3. El despojador de
agua agria está diseñado para 160 t/d de agua de proceso, la cual está contaminada con 4,3 %P de NH 3, y
8,3 %P de H2S. La carga al despojador de agua ácida (DAA) proviene del separador V-1006 localizado en el
área de la planta HDS y eventualmente del separador de agua y aceite V-6002A.

Alimentación: Las características de la alimentación según diseño son las siguientes:

Corriente Flujo Densid. Viscosidad H2S NH3 H2O Aceite Temp Presión
(t/d) (kg/cm3) CCP (t/d) (t/d) (t/d) (ppm) (°C) (barg)

V-6002A 396.7 990.0 0.55 2.7 1.04 38.19 NIL 40 1.6

V-3004 130.8 990.0 0.57 0.123 0.271 130.4 NIL 40 1.6
V-3003 150.5 990.0 0.67 1.17 0.58 149.04 NIL 40 1.6
V-1007 113.4 990.0 0.67 0.75 0.17 112.48 NIL 40 1.6
V-1006 165 990.0 0.67 13.7 7.1 144.2 52 40 7.5
ppm
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Descripción del Proceso
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Producto

Corriente Flujo H2S NH3 Aceite Temp Presión

(t/d) ppm ppm (ppm) (°C) (barg)

Salida al 191.0 50 540 NIL 60 2.1

canal

Principales Variables de Proceso

Flujo de vapor de despojamiento (Relación Vap/Carga)

Presión del tope de la torre
Reflujo de la torre.
Temperatura del tope.
Composición de la alimentación/Producción.
Temperatura de la carga.
Temperatura de vapores de despojamiento.
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Unidad HDT-2
Propósito: Remover contaminantes (azufre y nitrógeno) de corrientes de gasoil y nafta
provenientes de la unidad de Coquificación Retardada (DCU), la unidad de Craqueo Catalítico
(CCU) y de las destiladoras atmósfericas. El gasoil es enviado al pool de diesel y la nafta al
reformador (CCR).

Bases de Diseño:
La unidad Hidrotratadora HDT-2 fue diseñada en 1994 con una capacidad de 6.648 t/d. Esta
unidad procesa una alimentación combinada de nafta pesada y gasoleos provenientes de
diferentes fuentes de la refinería, entre las que tenemos:
-Nafta pesada de la unidad de Coquificación Retardada.
-Gasoil atmosférico pesado.
-Aceite de Reciclo Liviano de la unidad de Craqueo Catalítico.
-Gasoil liviano de la unidad de Coquificación Retardada.

El hidrotratamiento es logrado en un proceso catalítico, sobre la base de un catalizador de Níquel-

Molibdeno en alúmina, en presencia de gas rico en hidrógeno en condiciones de alta temperatura
(410 °C máx) y presión (90 BARG).
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Nafta Gases de
Almacenaje esta biliz ada cola a
a NHT UTA

33V106 M

M
33V112 33V110
33-K-101
GAS FRESCO DESDE 33E-115

EL K-102 CWS

33- M

E103 Seccion de
33E-104 33-C-102
Recontacto

33-E102 33E-112

LP steam

33E-123
33V109

BFW 33E-119

HP steam

33E-111 Estabilizadora de Nafta

33-V-102 33-V-103 33-C-101

33E105

33-F-101 33-R-101
33-V-104 33-V-105

33E110
33-E-101

33-F-102

SECCION DE
SEPARADORA DE GO/NAFTA
REACCIO N

33P-101

ALIMENTACION LIQUIDA
DIAGRAMA DE FLUJO SIMPLIFICADO DE HDT-2
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Calidades

Alimentación Gasoil Producto Nafta Producto

Azufre %p 1.6 0.03 80
Nitrógeno ppm 1200 300 2.6
N° Bromo gr/100gr 15.5 0.45 0.58
Metales ppm <1 <1 -
Gravedad API - 31.1 33.1 56.5
Aspecto - turbio CyB -
Color - 6.5 <1 -
P.I. °C 107 179 85.7
P.F. °C 387 385 180
Indice de Cetano - 41.7 45.6 -
Corrosion al Cobre - - 1A -
Presión vapor Reid psi - - 1.57

*Actualmente máx 70 ppm (ASTM D6217) de partículas en Alimentación.

*Con corrida Petrozuata se alcanza 2%p de Azufre en Alimentación.
*La especificación depende de Programación.
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Unidad UTA
Propósito: El objetivo de la unidad de tratamiento con amina es remover el sulfuro de
hidrogeno (H2S) de los gases ácidos provenientes de las unidades hidrotratadoras HDT-2 y NHT.

La unidad purifica el gas empleando un proceso de absorción y regeneración en donde se utiliza

una solución básica de monoetanolamina (MEA) al 20 % peso de concentración.

Bases de Diseño: La unidad de tratamiento con amina (U.T.A.) fue diseñada para procesar
470 Ton/día de gases ácidos con un contenido de 14 % v de H2S provenientes de las unidades
de hidrotratamiento HDT-2 y NHT, produciendo un gas tratado con un contenido máximo de
100 ppmv de H2S el cual se envía al sistema de gas combustible de la refinería y un gas rico en
H2S el cual se suministra como carga a las unidades recuperadoras de azufre (PRA-2/3).

En 1997, se desarrolla el proyecto de interconexión de las unidades UTA y ADIP, esta última
ubicada en el bloque B-2 del complejo de Hidrotratamiento de HDS y HDT-1.
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Calidades

COMPONENTE ALIMENTACIÓN GAS ACIDO GAS TRATADO

H2S 14.02 91.97 0.01
CO2 0.05 0.34 0.00
NH3 0.13 0.87 0.00
H2O 0.04 6.23 3.01
N2 0.05 0.00 0.06
H2 45.66 0.32 51.64
C1 19.57 0.07 22.13
C2 10.43 0.07 11.79
C3 6.56 0.05 7.42
C4 2.72 0.02 3.08
C5+ 0.07 0.01 0.87
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Descripción del Proceso
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Variables Operacionales
·Circulación de amina: 2800t/d

·Concentración de la MEA: 15-18%p

·Carga acida en circulación: Máximo 0.45molH2S/mol MEA

·Temperatura: DT Amina Pobre - Gas Alim> 5°C; Temp Amina Pobre<60°C

·Presión

·Alimentación
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Unidad DAA-4

Propósito: La despojadora de aguas agrias SWS-4 tiene la función de minimizar el contenido

de contaminantes en solución (mediante vaporización en rehervidor) de las aguas agrias
provenientes de las plantas de Coquificación Retardada (DCU) y planta de gas N° 3, Potes de
Sello de las Unidades del Mechurrio del PARC, Hidrotratadora de Diesel y Nafta Pesada (HDT-2) y
la Hidrotratadora de Nafta (NHT).

Bases de Diseño: La despojadora de aguas agrias SWS-4 de la Refinería de Cardón fue

diseñada para procesar una carga máxima de 1598 t/d de aguas agrias provenientes del tanque
T-720, donde convergen las aguas de las plantas construidas en el proyecto PARC. Su arranque
inicial fue en 1996.
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Calidades
INSUMOS:

El contenido máximo de H2S y NH3 en la carga combinada de aguas agrias a SWS-4 es de 27000
y 13700 ppm, respectivamente. No se especifica contenido de hidrocarburos. Adicionalmente la
corriente de carga de aguas agrias de DCU contiene: fenol, mercaptanos y cianuros.

PRODUCTOS:

El contenido máximo de H2S y NH3 en el agua despojada ex SWS-4 es de 10 y 200 ppm,

respectivamente. No hay especificaciones vigentes en los gases agrios. Adicionalmente se
requiere máximo de RSH (mercaptanos) en 50 ppm.
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Descripción del Proceso
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Unidades PRA2/PRA3

Propósito: El objetivo de las plantas recuperadoras de azufre es convertir mediante reacción

química el sulfuro de hidrogeno (H2S) de los gases ácidos provenientes de las unidades de
aminas (UTA, ADIP y DEA), y de los gases agrios provenientes de las despojadoras de aguas
agrias (DAA-1, DAA-2 y DAA-4), en azufre elemental.

El diseño del proceso está basado en el proceso Superclaus. Este proceso es una combinación del
proceso Claus convencional y de un proceso de oxidación selectiva del sulfuro de hidrógeno.

Bases de Diseño: Las plantas recuperadoras de azufre (PRA 2/3) son unidades Superclaus
cada una con una capacidad de diseño de producción de 217 T/D además del sistema de
desgasificación de azufre con una capacidad de 362.6 T/D y una unidad de incineración térmica
capaz de quemar el gas de cola total disponible de 1223.5 T/D por las dos unidades Superclaus.

Para el diseño se consideró como volumen de carga el resultante de los gases agrios
provenientes de las despojadoras de aguas agrias (87.6 T/D) y de los gases ácidos de las plantas
de aminas (206.8 T/D), es decir, 294.4 T/D para cada una de las plantas.
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Química del Proceso

Etapa térmica:
H 2S  1 32 O 2  Calor SO 2  H 2O

H x C y  (y  x 2 2)O2  Calor y CO2  x/2 H 2 O

NH 3  ( x  3 4 O 2 ) NO x  32 H 2 O
2H 2S  SO 2 3S  2H 2O  Calor

Etapa catalítica:

Claus:
2H 2S  SO 2 3
8 S8  2H 2 O  Calor

Super - Claus:

2H2S + O2 2/8 S8 + 2H2O + Calor

H 2S  1 32 O 2  Calor SO 2  H 2 O
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Calidades

COMPOSICIÓN GAS ACIDO GAS AGRIO

H2S 91.3 51.2
CO2 3.2 --
NH3 -- 25.8
H2O 3.5 21.0
Hidrocarburos 2.0 2.0
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Descripción del Proceso
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Descripción del Proceso
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Descripción del Proceso
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