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Fundamentos Bsicos

El tratamiento con hidrogeno es un proceso para estabilizar catalticamente


los productos del petrleo y/o eliminar los elementos inadmisibles en las materias
primas o en los productos hacindolos reaccionar con hidrogeno. La estabilizacin
implica la conversin de los hidrocarburos insaturados tales como olefinas,
diolefinas inestables formadoras de goma, a materias saturadas tales como
parafinas. Los elementos insaturados eliminados mediante tratamiento con
hidrogeno incluyen al azufre, el hidrogeno, el oxigeno, los haluros y las trazas de
metales. El tratamiento con hidrogeno se aplica a un amplio sector de materias
primas que abarca desde la nafta al crudo reducido.
Aunque hay alrededor de 30 procesos de tratamiento con hidrogeno
disponibles para la concesin de licencia (3), la mayora de ellos tienen
esencialmente el mismo diagrama de flujo para una aplicacin dada. La figura 1
muestra una unidad caracterstica de tratamiento con hidrogeno.
La mayora de reacciones de tratamiento con hidrogeno se llevan a cabo por
debajo de los 800 grados F para minimizar el craqueo y el alimento se caliento
generalmente a temperaturas entre 500 y 800 grados F. El hidrogeno, en
presencia del catalizador de oxido metalico, reacciona con el aceite para producir
sulfuro de hidrogeno, amoniaco, hidrocarburos saturados y metales libres.

Figura 1

Reacciones del proceso y producto


La reaccin principal del tratamiento con hidrogeno es la de desulfuracin,
pero pueden tener lugar muchas otras en un grado proporcional al rigor de la
operacin. Las reacciones caractersticas son:

La eliminacin de nitrgeno requiere condiciones de operacin ms


enrgicas que las de la desulfuracin. La facilidad de la desulfuracin depende del
tipo de compuesto. Los compuestos de bajo punto de ebullicin se desulfuran ms
fcilmente que los de alto punto de ebullicin. La dificultad de la eliminacin de
azufre aumenta en el orden de parafinas, naftenos y aromticos.

Catalizadores de tratamiento con hidrogeno


Los catalizadores desarrollados para el tratamiento con hidrogeno
comprenden a los xidos de cobalto y molibdeno sobre almina, oxido de nquel,
tiomolibdato de nquel, sulfuros de tungsteno y nquel y oxido de vanadio. Los
catalizadores de xidos de cobalto y molibdeno sobre almina son los de uso ms
general hoy en da, ya que han probado ser altamente selectivos, fciles de
regenerar y resistentes al envenenamiento.
Sin embargo, si la eliminacin de nitrgeno es de consideracin significativa,
los catalizadores formados por compuestos de nquel-cobalto-molibdeno o de
nquel-molibdeno con soporte de almina, son os ms eficaces. El nitrgeno es
ms difcil de eliminar normalmente de las corrientes de hidrocarburos que el
azufre y cualquier tratamiento que reduzca el exceso de concentracin de
nitrgeno a un nivel satisfactorio, eliminara efectivamente el exceso de azufre. Los
catalizadores que contienen nquel requieren generalmente una activacin por
presulfuracion mediante disulfuro de carbono, mercaptanos, o sulfuro de dimetilo
antes de que se lleven a la temperatura de reaccin.

Variables del proceso


Las principales variables de operacin son la temperatura, la presin parcial
del hidrogeno y la velocidad espacial.
Aumentando la temperatura y la presin parcial del hidrogeno, aumenta la
eliminacin de azufre y de nitrgeno, y el consumo de hidrogeno. Aumentando la
presin tambin aumenta la saturacin en hidrogeno y se reduce la formacin de
coque. Aumentando la velocidad espacial se reduce la conversin, el consumo de
hidrogeno y la formacin de coque. Aumentando la temperatura se mejora la
eliminacin de azufre y de Nitrgeno, deben evitarse temperaturas excesivas
debido al aumento en la formacin de coque.
Los intervalos caractersticos de las variables de proceso en las operaciones:
Temperatura, grados F

600 800

Presion, psig

100 3.000

Hidrogeno, pcs/bl carga/bl carga


Reciclado

2.000

Consumo

200 800

Velocidad espacial (VEHL)

1,5 8,0

El hidrogeno necesario para el tratamiento en una refinera se obtiene


normalmente a partir de las operacin de reformado cataltico. Calcular los barriles
mnimos por da de alimento al reformador necesario para proporcionar un 120 por
ciento de exceso del hidrogeno requerido para desulfurizar completamente 1000
bl/da de nafta con las siguientes propiedades:
Grados API

55,0

N, % en peso

S, como mercaptanos (RSH) % en peso

0,5

S, como sulfuros (R2S), % en peso

0,5

S, total, % en peso

1,0

El alimento al reformador tiene las siguientes propiedades:

Realizar las siguientes hiptesis simplificativas:


1. La conversin de los naftenos es del 90% para cada tipo.
2. Los naftenos C6 se convierten solamente a benceno, los naftenos C7 se
convierten solamente a tolueno y los naftenos C8 se convierten solamente
a xilenos.
3. Los aromticos y parafinas de alimentacin al reactor no reaccionan.

Reacciones del craqueo con hidrogeno


Aunque en el craqueo con hidrogeno ocurren cientos de reacciones qumicas
simultaneas, hay la opinin general de que el mecanismo del craqueo con
hidrogeno es el del craqueo cataltico con una hidrogenacin superpuesta (Ver
figura 2). El craqueo cataltico es la escisin de un enlace sencillo carbonocarbono y la hidrogenacin es la adicin de hidrogeno a un doble enlace carbonocarbono. Un ejemplo de la escisin de un enlace sencillo carbono-carbono seguido
por una hidrogenacin es el siguiente:

Esto demuestra que el craqueo y la hidrogenacin son complementarios; el


craqueo da olefinas para su hidrogenacin, mientras que la hidrogenacin a su
vez proporciona calor para el craqueo. La reaccin de craqueo es endotrmica,
mientras que la reaccin de hidrogenacin es exotrmica.
Otra reaccin que tiene lugar e ilustra la complementariedad de las
reacciones de hidrogenacin y craqueo es la hidrogenacin inicial de un
compuesto aromtico condensado. Este sufre a continuacin un craqueo en mayor
extensin y as se convierte un componente de poco valor de los aceites cclicos
catalticos en un producto til.
Las reacciones de craqueo con hidrogeno se llevan a cabo normalmente a
unas temperaturas medias del catalizador entre 550 y 750 grados F, y a presiones
en el reactor entre 1200 y 2000 psig. La circulacin de grandes cantidades de
hidrogeno con el alimento impide un excesivo ensuciamiento del catalizador y
permite largas operaciones sin regeneracin del catalizador.

Figura 2. Reaccin tpica del Craqueo con Hidrogeno

Proceso del Craqueo con Hidrogeno


El proceso de craqueo cataltico con hidrocarburo lo desarrollo
comercialmente la I.G. Farben Industrie en 1927 para convertir lignito en gasolina
y fue llevado a EE.UU. por Esso Research and Engineering Company en los
inicios de los aos 30 para usarlo en la degradacin de crudo de petrleo y sus
productos. Se han desarrollado mejores catalizadores que permiten trabajar a
presiones relativamente bajas, y la demanda decreciente de destilados
combustibles ha motivado la necesidad de convertir los derivados del petrleo de
mayores puntos de ebullicin en gasolina y combustible para reactores.
El balance de los productos es de la mayor importancia en cualquier refinera
de petrleo. Se pueden hacer diversas cosas para hacer corresponder los
productos obtenidos con la demanda, pero hay relativamente pocas operaciones
que tengan la versatibilidad del craqueo cataltico con hidrogeno. Algunas de las
ventajas del craqueo cataltico con hidrogeno son:
1. Mejor balance en la produccin de gasolina y destilados.
2. Mejor rendimiento en gasolina.
3. Mejoramiento de la calidad y sensibilidad del nmero de octano de la
gasolina.
4. Produccin de cantidades relativamente altas de isobutano en la fraccin de
butanos.
5. Complementa al craqueo cataltico para degradar los alimentos de craqueo
pesados, aromticos, aceites cclicos y aceites de coque hasta gasolinas,
combustible para reactores y fuelleos ligeros.

Catalizadores del Craqueo con Hidrogeno

La mayor parte de los catalizadores de craqueo con hidrogeno consisten en


mezclas cristalinas de Slice y almina con una pequea cantidad, uniformemente
distribuida, de metales de las tierras raras.
La parte del Slice y almina del catalizador proporciona la actividad de
craqueo, mientras que los metales de las tierras raras ayudan a al hidrogenacin.
Con los alimentos tpicos pasan dos a cuatro aos antes de que la actividad del
catalizador decrezca, debido a la acumulacin de coque y otros depsitos, hasta
un nivel que haga necesario regenerarlo.
La generacin es conseguida quemando en el exterior del reactor los
depsitos del catalizador, y se regenera la actividad del catalizador a su valor
original. El Catalizador puede sufrir diversas regeneraciones, antes de que sea
necesario reemplazarlo.

Slice

Almina

Diagrama de Flujo de Dos Etapas

Diagrama de Flujo de una Etapa

Hidrogeno Aproximadamente Necesario para el Craqueo Con Hidrogeno

Factor de Caracterizacin de los productos del Craqueador con Hidrogeno

INTRODUCCION
La refinacin es el proceso que se encarga de la transformacin de los
hidrocarburos en productos derivados. La refinacin comprende una serie de
procesos de separacin, transformacin y purificacin, mediante los cuales el
petrleo crudo es convertido en productos tiles con innumerables usos, que van
desde la simple combustin en una lmpara hasta la fabricacin de productos
intermedios, que a su vez, son la materia prima para la obtencin de otros
productos industriales.
La funcin de una refinera es transformar el petrleo en productos derivados
que satisfagan la demanda en calidad y cantidad. Cabe destacar que tal demanda
es variable con el tiempo, tanto en el volumen total de derivados como en su
estructura por productos.
La refinacin es de importancia estratgica para Venezuela. Los ingresos
generados por la venta de productos refinados son mayores significativamente en
comparacin con los ingresos por la venta de crudo.
Por este motivo el desarrollo tcnico y tecnolgico de las refineras, las
inversiones en investigaciones, el mantenimiento, el funcionamiento en general de
las plantas y lo concerniente al mercado y a la demanda de productos derivados,
deben ser vigilados muy de cerca por quienes estn en la posicin de manejo la
industria petrolera y tienen que ser conocidos por los venezolanos, ya que la
industria petrolera representa la base de la economa.

Repblica Bolivariana de Venezuela


Ministerio del Poder Popular Para la Educacin
Instituto Universitario Politcnico Santiago Mario
Ctedra: Refinacin del Petrleo
Profesor: Ing. Antonio Moronta
Seccin: A

Integrantes:
Haider Torrenegra
C.I: 18.935.510
Kristian Saltaren
C.I: 998486

Maracaibo 26 de Enero de 2015