EQUILIBRIO QUÍMICO DE

COMPLEJOS

Compuestos de coordinación
(metal-ligando)
 Estructura de los complejos
Especie formada por la coordinación de un ión
metálico con una especie denominada ligando

Resultante de una reacción ácido base de Lewis en la

que se forma un enlace coordinado entre una
molécula neutra o aniónica y un catión metálico

Ligando (base)

Centro metálico
(ácido) Complejo
Aplicaciones de los compuestos de coordinación

Hemoglobina
Cobalamina
(vitamina B12)

cisplatino

Minería
Extracción de metales preciosos Agentes quelantes de acción
Na[Au(CN)2] terapéutica frente
a metales pesados ( sal sódica
del EDTA
Estructura de los complejos
Tipos de ligandos
Tipos de Ligantes
Tipos de ligantes
Ligantes polidentados
Cargas en un complejo
Ejercicios
PREDICCIÓN CUALITATIVA
DE REACCIONES PARA
EQUILIBRIOS DE
COMPLEJOS
ANALOGÍA ÁCIDO-BASE
EQUILIBRIO DE DISOCIACIÓN DE
COMPLEJOS

ML M+L
Constante de disociación
del complejo Kc
ÁCIDO - BASE

COMPLEJOS SUCESIVOS
 Kc1

donor1  aceptor 2  aceptor1  donor 2

Kc2

 A1 D 2   Keq 
Kc 1
D1  A2  Kc 2
 LA REACCIÓN SERÁ
MÁS CUANTITATIVA
MIENTAS MAYOR SEA
MLB LA DIFERENCIA EN
B
LOS pKc

A MLA
LA ESCALA TAMBIÉN
PUEDE SER EN
FUNCIÓN DEL
LIGANDO Y
DIFERENTES
METALES
EJEMPLO DE PREDICCIONES
EJEMPLO DE PREDICCIONES
EJEMPLO DE PREDICCIONES

Zn 2
 EJEMPLO
Una disolución que contiene MgY-2 se le agrega
Cu+2:

MgY 2
 Cu 2
 CuY 2
 Mg 2

Keq 
CuY Mg  Y  Kc
2 2

4
MgY 10 8 ,7
 18,8  1010 ,1

MgY Cu  Y  Kc
2 2 4
CuY 10

La reacción estará desplazada hacia la

formación del complejo más estable, es decir,
aquel que posea el mayor pKc.

Otros ejemplos….
Distribución de complejos en
disolución acuosa
Ejemplo
Distribución de complejos en disolución
acuosa
(cálculos asociados)
COMPLEJOS SUCESIVOS

Kc 1 
 Ag S O 

 10 2
2
3 7 ,8

 AgS O  2

3

Kc 2 
 AgS O S O 
2

3
 10 2 3
2
5 , 4

Ag (S O ) 
2
 3
3 2

Kc 3 
 Ag (S O ) S O 
 3
2 3 2
2
2 3
 10 0 , 8

Ag (S O ) 
3
 5
2 3 3
Se puede establecer la distribución de las
especies en función de la concentración de
ligando S2O3-2.
Si queremos determinar la [Ag+] “libre” al
equilibrio cuando agregamos el ligando S2O3-2
a una solución que contiene Ag+ que se
encuentra inicialmente a una concentración C.
 Influencia del pH en la
estabilidad de los complejos
Influencia del pH en la estabilidad
de los complejos

La influencia del pH sobre complejos,

corresponde a la acción de los iones H+ u
OH-
n
Si L es una base, M  L  ML
la adición de un 
ácido es capaz de 
provocar la
H
destrucción del 
complejo ML HL
El equilibrio se desplaza hacia la
 AgNH 3  H   Ag   NH 4
FeF 2
 H   Fe 3  HF
FeSCN 2 oHgCl 2 noseafectan,
ya queSCN- oCl-
noposeen propiedade
s ácido
- base

Si el complejo tiene una de sus

partículas con propiedades ácidas,
será la adición de una base, la que
puede destruir el complejo.
FeF  3OH  Fe (OH )3  F 
2

2   4
ZnY  OH  ZnOH  Y
 LIGANDO CON PROPIEDADES ACIDO-BASE

M  L  ML
• Si el ligando tiene propiedades ácido-
base, tendremos para L:

LTOTAL  L    HL   H L   ...  H L 

-Y 1-Y
2
2-Y
J
J-Y

• Si M es un catión ácido, puede formar

complejos hidroxilados, por lo tanto
tendremos tbn.:
      
MTOTAL  Mn   M(OH)1n- 1  M(OH)2n- 2  ...  M(OH)kn-k 
• Finalmente, para ML podemos tener
tbn.:
MLTOTAL   ML  HML  H2 ML...

POR LO TANTO….
(ACUOSO)
MTOTAL n LTOTAL -Y
 M L
 Mn  l
 L-Y l

MLTOTAL
 ML
 ML
Se define una constante condicional que
dependa sólo de las concentraciones totales

´
K 
 MT L T
C
 MLT
Reemplazando en función de las
expresiones anteriores …

 Mn L-Y
K  KC *
´
C
 ML
Por lo tanto, debe determinase la
expresión del “alfa” del catión, ligando y
complejo y luego calcularlo al valor de pH
de interés…
POR EJEMPLO: Evaluar la estabilidad
del complejo CaY-2 en función del pH
CaY 2
 Ca 2
Y 4
Kc  10
-10,6
1) Determinar el alfa para Y-4
(ligando)
2) Determinar el alfa para Ca+2
(catión)
3) Determinar el alfa para CaY-2
(complejo)
Reemplazando los alfas en la
expresión de Kc condicional …
Ca  2 Y  4
K  KC *
´
C
CaY 2
Calcular la constante de complejamiento
condicional del complejo a pH 2 y pH 11

1) pH 2

13
1* 3,5x10
K´C  10- 10,6*  389 102,6
2,26

pḰC  - 2,6 COMPLEJO CASI

INEXISTENTE
2) pH 11

1* 1,20
K  10
´
C
- 10,6
*  3x10  10
- 11 - 10,5

pḰC  10,5 COMPLEJO MUY ESTABLE

Zona de pH
donde el
complejo es
más estable