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Kps y Solubilidad

Solubilidad y Equilibrio de Iones Complejos

Kps y solubilidad
La constante del producto de solubilidad, Kps, es la constante para el
equilibrio que se establece entre un soluto slido y sus iones en una
disolucin saturada.

Ab Ba s
bA

ac aB ac
b

K ps a bAa aBa b
Para solutos poco solubles, o prcticamente insolubles, se pueden
utilizar las concentraciones molares en lugar de las actividades.
b
a
K ps c Aa cBb

0 a b

Kps y Solubilidad

Solubilidad y Equilibrio de Iones Complejos

Existe una relacin definida entre Kps y la solubilidad molar de un


soluto.

s Ab Ba

c Aa
b

c B b
a

Determine Kps para el carbonato de plata, Ag2CO3, sabiendo que su


solubilidad es de 0,00356 g por cada 100 mL de agua.

Ag2CO3 s
2 Ag ac CO32 ac
K ps

2
c Ag
c
CO32

0 3

Kps y Solubilidad

Solubilidad y Equilibrio de Iones Complejos

s Ag 2CO3

c Ag
2

cCO2
3

c Ag 2s Ag 2CO3
cCO2 s Ag 2CO3
3

K ps 2s Ag 2CO3 s Ag 2CO3 c
K ps

4s 3Ag 2CO3

0 3

0 3

Kps y Solubilidad

s Ag 2CO3

Solubilidad y Equilibrio de Iones Complejos

0,00356g
1mol
1000mL

1,29 104 M
100mL
275,75g
1L

K ps 4 1,29 10 M 1M
4

K ps 8,611012

Kps y Solubilidad

Solubilidad y Equilibrio de Iones Complejos

Determine la solubilidad molar del ioduro de plomo, PbI2, sabiendo


que el Kps es de 7,1x109.

PbI2 s
Pb2 ac 2I ac

K ps cPb 2 cI2
s PbI2

cI
2

0 3

cPb 2

cI 2sPbI2

Kps y Solubilidad

Solubilidad y Equilibrio de Iones Complejos

cPb 2 sPbI2

K ps sPbI2 2sPbI2
K ps

s PbI2 3

K ps c
4

0 3

3
4sPbI2

c
2

0 3

0 3

9
7
,
1

10
1M
3

sPbI2 1,21103 M

Solubilidad y Ion Comn

Solubilidad y Equilibrio de Iones Complejos

Solubilidad y ion comn


La solubilidad de un compuesto inico poco soluble disminuye en
presencia de un segundo soluto que proporcione un ion comn.
De acuerdo con el principio de Le Chtelier, una mezcla en equilibrio
responde a un aumento en la concentracin de uno de los reactivos,
con un desplazamiento en el sentido en que se consume dicho
reactivo.

Solubilidad y Ion Comn

Solubilidad y Equilibrio de Iones Complejos

Determine la solubilidad molar del ioduro de plomo (PbI2, Kps = 7,1x109)


en una disolucin acuosa 0,050M de NaI.

NaI ac Nq ac I ac
cI cNaI 0,050M
PbI2 s
Pb2 ac 2I ac
Pb2+
inicial

I
0,050 M

Solubilidad y Ion Comn

Solubilidad y Equilibrio de Iones Complejos

Determine la solubilidad molar del ioduro de plomo (PbI2, Kps = 7,1x109)


en una disolucin acuosa 0,050M de NaI.

NaI ac Nq ac I ac
cI cNaI 0,050M
PbI2 s
Pb2 ac 2I ac
Pb2+

0,050 M

inicial

a partir del PbI2

2s

Solubilidad y Ion Comn

Solubilidad y Equilibrio de Iones Complejos

Determine la solubilidad molar del ioduro de plomo (PbI2, Kps = 7,1x109)


en una disolucin acuosa 0,050M de NaI.

NaI ac Nq ac I ac
cI cNaI 0,050M
PbI2 s
Pb2 ac 2I ac
Pb2+

I
0,050 M

inicial
a partir del PbI2

2s

equilibrio

(0,050 + 2s) M

Solubilidad y Ion Comn

Solubilidad y Equilibrio de Iones Complejos

2
K ps cPb 2 cI

0 3

K ps sPbI2 0,050M 2sPbI2


Dado que

K ps
c I ,i

c
2

0,01

0,050M 2sPbI2 0,050M

0 3

Solubilidad y Ion Comn

Solubilidad y Equilibrio de Iones Complejos

K ps sPbI2 0,050M c
2

s PbI 2

K ps c

0 3

0 3

7,1 10 1M

2
0,050M
9

0,050M

sPbI 2 2,8 10 M

Qps y Kps

Solubilidad y Equilibrio de Iones Complejos

Qps y Kps
El criterio para determinar si los iones de una disolucin se combinan
para formar un precipitado requiere la comparacin del producto
inico, Qps, con Kps.
a
b

ac
Ab Ba s
bA
ac

aB

Q ps c bAa ,i cBa b ,i

0 a b

La precipitacin ocurre si Qps > Kps.


La precipitacin no puede ocurre si Qps < Kps.

La disolucin est saturada si Qps = Kps.

Qps y Kps

Solubilidad y Equilibrio de Iones Complejos

Se aaden 10,0 mL de una disolucin 0,010 M de NaCl a 100 mL de una


disolucin 0,050 M de nitrato de plata, AgNO3. Indique si se formar el
precipitado de cloruro de plata (AgCl, Ksp = 1,8x1010).

NaCl ac Na ac Cl ac

cCl

c NaCl,iVdis,i 0,010M 10,0mL


c NaCl

Vdis, f
110mL
4

cCl 9,110 M

Qps y Kps

Solubilidad y Equilibrio de Iones Complejos

AgNO3 ac Ag ac NO3 ac

c Ag c AgNO3

c AgNO3 ,iVdis,i
Vdis, f

0,050M 100mL

110mL

c Ag 0,045M
AgCls
Ag ac Cl ac

Q ps c Ag cCl c

0 2

Qps y Kps

Solubilidad y Equilibrio de Iones Complejos

Q ps 0,045M 9,110 M 1M 4,1105


4

K ps 1,8 1010
Q ps K ps
S se formar el precipitado de cloruro de plata.

Solubilidad y pH

Solubilidad y Equilibrio de Iones Complejos

Solubilidad y pH
El pH de una disolucin puede afectar mucho a la solubilidad de un
soluto.
Esto es especialmente acusado cuando el anin del soluto es la base
conjugada de un cido dbil o la misma base OH-.
El Mg(OH)2, por ejemplo, es muy insoluble en agua y en soluciones
bsicas, pero es muy soluble en soluciones cidas (K 1017).
Otros solutos poco solubles que tienen aniones bsicos. Como el
ZnCO3, MgF2 y CaC2O4 tambin se hacen ms solubles en medio cido.

Solubilidad y pH

Solubilidad y Equilibrio de Iones Complejos

Precipitar el hidrxido de hierro (III) [Fe(OH)3, Kps = 4x1038] en una


disolucin reguladora 0,150 M de cido actico (HC2H5O2, Ka = 1,8x105) y
0,250 M de acetato de sodio (NaC2H5O2), en la cual la concentracin de
Fe3+ es de 0,013 M?

FeOH 3 s
Fe3 ac 3OH ac
3
Q ps cFe 3 cOH

0 4

Para determinar la concentracin de OH:

cOH

Kw
cH O
3

0 2

Solubilidad y pH

Solubilidad y Equilibrio de Iones Complejos

pH

cH O 10
3

c Ac
pH pKa log
cHAc

c Ac cNaAc 0,250M
Veamos si podemos aplicar la ecuacin de Henderson-Hasselbalch para
determinar el pH.

a)

0,10

c Ac
cHAc

0,250M

10
0,150M

Solubilidad y pH

b)

Solubilidad y Equilibrio de Iones Complejos

K a 1,8 105 0,01c Ac 0,01 0,250 2,50 103


K a 1,8 105 0,01cHAc 0,01 0,150 1,50 103
Si se puede aplicar la ecuacin de Henderson-Hasselbalch para
determinar el pH.

0,250
pH 1,8 10 log

0,150
5

pH 5,0
pH

cH O 10
3

1,0 10 M

Solubilidad y pH

Solubilidad y Equilibrio de Iones Complejos

14

cOH

1,0 10
2
9

1
M

1
,
0

10
M
5
1,0 10 M

Q ps 0,013M 1,0 10 M

c
3

Q ps K ps
S precipitar el hidrxido de hierro (III).

0 4

1,3 1029

Precipitacin Fraccionada

Solubilidad y Equilibrio de Iones Complejos

Precipitacin fraccionada
Las diferencias de solubilidades de solutos pueden ser empleadas para
separar iones en disolucin.
La precipitacin fraccionada es una tcnica en la que dos o ms iones
disueltos se separan mediante su precipitacin con un reactivo comn,
logrando que uno de los iones precipite mientras el resto permanece
en solucin.
La condicin principal para una buena precipitacin fraccionada es que
haya una diferencia significativa en los valores de Kps de las sustancias
que se van a separar.

Precipitacin Fraccionada

Solubilidad y Equilibrio de Iones Complejos

Para separar los iones Ag+ y Sr2+, se aade gota a gota una disolucin de
Na2CO3 a otra disolucin 0,010 M y 0,045 M de Ag+ y Sr2+,
respectivamente.
a) Demuestre que el SrCO3 precipitar antes que el Ag2CO3.
b) Determine la concentracin de Sr2+ en disolucin cuando comienza a
precipitar el Ag2CO3.

Precipitacin Fraccionada

Solubilidad y Equilibrio de Iones Complejos

Ag2CO3 s
2 Ag ac

SrCO3 s
Sr

ac

2
CO3

2
CO3

ac
K ps 8,5 1012

ac
K ps 1,11010

a) Demuestre que el SrCO3 precipitar antes que el Ag2CO3.

K ps, Ag 2CO3

2
cCO2 c Ag
3

0 3

Precipitacin Fraccionada

Solubilidad y Equilibrio de Iones Complejos

cCO2
3

cCO2 , Ag
3

2CO3

K ps, Ag 2CO3
2
c Ag

0 3

8,5 1012
3
8

1
M

8
,
5

10
M
2
0,010M

K ps, SrCO3 cCO2 cSr2 c


3

cCO2
3

K ps, SrCO3
cSr2

0 2

0 2

Precipitacin Fraccionada

cCO2 , SrCO
3

Solubilidad y Equilibrio de Iones Complejos

1,1 1010
2
1M 2,4 109 M

0,045M

cCO2 , SrCO cCO2 , Ag


3

El SrCO3 precipitar antes que el Ag2CO3.

2CO3

Precipitacin Fraccionada

Solubilidad y Equilibrio de Iones Complejos

b) Determine la concentracin de Sr2+ en disolucin cuando comienza a


precipitar el Ag2CO3.
Cuando comienza a precipitar el Ag2CO3,
8

cCO2 8,5 10 M
3

cSr2

K ps, SrCO3
cCO2

0 2

10

cSr2

1,1 10
0

c
8,5 108 M

1,3 103 M

Significa que ha precipitado el 97,1% del Sr2+.

Equilibrios de Iones Complejos

Solubilidad y Equilibrio de Iones Complejos

Equilibrios de iones complejos


Un ion complejo es un anin o un catin poliatmico compuesto por
un ion metlico central al que se le unen otros grupos (molculas o
iones) denominados ligandos.
La formacin de un ion complejo se describe a partir de su constante
de formacin, Kf.
Una caracterstica que distingue a Kf de la mayor parte de las
constantes de equilibrio es que sus valores son grandes.

Co

ac 6NH 3 ac
CoNH 3 6 ac
3

cCo NH 3
0
3 6
Kf
c
6
cCo3 c NH3

4,5 10

33

Equilibrios de Iones Complejos

Solubilidad y Equilibrio de Iones Complejos

Se mezclan 100 mL de una disolucin 0,25 M de Zn(NO3)2 con 500 mL


de una disolucin 1,0 M de NH3. Si se aaden 50,0 mL de una
disolucin 0,50 M de oxalato de sodio, Na2C2O4, precipitar el oxalato
de cinc, ZnC2O4?

cZn NO3 2

cZn NO3 2 ,iVdis,i


Vdis, f

0,25M 100mL

0,042M
600mL

cZn2 cZn NO3 2 0,042M


c NH3

c NH3Vdis,i
Vdis, f

1,0M 500mL

0,83M
600mL

Equilibrios de Iones Complejos

Solubilidad y Equilibrio de Iones Complejos

Zn 2 ac 4 NH 3 ac ZnNH 3 4

inicial

ac

Zn2+

NH3

[Zn(NH3)4]2+

0,042 M

0,83 M

Equilibrios de Iones Complejos

Solubilidad y Equilibrio de Iones Complejos

Zn 2 ac 4 NH 3 ac ZnNH 3 4

inicial

ac

Zn2+

NH3

[Zn(NH3)4]2+

0,042 M

0,83 M

0,042 M

0,17 M

+0,042 M

Equilibrios de Iones Complejos

Solubilidad y Equilibrio de Iones Complejos

Zn 2 ac 4 NH 3 ac ZnNH 3 4

inicial

final

ac

Zn2+

NH3

[Zn(NH3)4]2+

0,042 M

0,83 M

0,042 M

0,17 M

+0,042 M

0M

0,66 M

0,42 M

Equilibrios de Iones Complejos

Solubilidad y Equilibrio de Iones Complejos

Al establecerse el equilibrio

Zn

ac 4NH 3 ac
ZnNH 3 4 ac
2

cZn NH 2
0
3 4
Kf
c
4
cZn 2 c NH
3
inicial

4,1 108

Zn2+

NH3

[Zn(NH3)4]2+

0M

0,66 M

0,42 M

Equilibrios de Iones Complejos

Solubilidad y Equilibrio de Iones Complejos

Al establecerse el equilibrio

Zn

ac 4NH 3 ac
ZnNH 3 4 ac
2

cZn NH 2
0
3 4
Kf
c
4
cZn 2 c NH
3
inicial

4,1 108

Zn2+

NH3

[Zn(NH3)4]2+

0M

0,66 M

0,42 M

+xM

+ 4x M

xM

Equilibrios de Iones Complejos

Solubilidad y Equilibrio de Iones Complejos

Al establecerse el equilibrio

Zn

ac 4NH 3 ac
ZnNH 3 4 ac
2

cZn NH 2
0
3 4
Kf
c
4
cZn 2 c NH
3
inicial
equilibrio

4,1 108

Zn2+

NH3

[Zn(NH3)4]2+

0M

0,66 M

0,42 M

+xM

+ 4x M

xM

+xM

(0,66 + 4x ) M

(0,42 x) M

Equilibrios de Iones Complejos

Solubilidad y Equilibrio de Iones Complejos

0,42 x
0
Kf
c
4
x0,66 4 x

La constante es tan grande que la reaccin inversa no est favorecida.


Por lo tanto, realizamos las siguientes aproximaciones:

0,42 x 0,42
0,66 4 x 0,66

0,42
0
Kf
c
4
x0,66

Equilibrios de Iones Complejos

Solubilidad y Equilibrio de Iones Complejos

0,42
0
x
c
4
K f 0,66

0,42M
4
9
1M 5,4 10 M
x
4
8
4,1 10 0,66M
9

x cZn2 5,4 10 M

Equilibrios de Iones Complejos

Solubilidad y Equilibrio de Iones Complejos

Determinamos si el ZnC2O4 precipita con el siguiente equilibrio:


8
ZnC2O4 s
Zn 2 ac C2O42 ac K ps 2,7 10

Q ps cZn2 cC O 2 c
2

0 2

Determinamos las nuevas concentraciones al agregar 50,0 mL de


Na2C2O4.

cZn 2

cZn 2 ,iVdis,i
Vdis, f

5,4 109 M 600mL


9

5,0 10 M
650mL

Equilibrios de Iones Complejos

c Na2C2O4

Solubilidad y Equilibrio de Iones Complejos

c Na2C2O4 ,iVdis,i
Vdis, f

0,50M 50,0mL

0,038M
650mL

cC O 2 cNa2C2O4 0,038M
2

Q ps 5,0 10 M 0,038M 1M 1,9 1010


2

Q ps K ps
No precipitar el oxalato de cinc.

Equilibrios de Iones Complejos

Solubilidad y Equilibrio de Iones Complejos

Determine la solubilidad molar del Ni(OH)2 en una disolucin de


amoniaco 0,050 M.
15
K

2
,
0

10
Ni OH 2 s
Ni ac 2OH ac ps
2

Ni

ac 6NH 3 ac
Ni NH 3 6 ac
2

K f 5,5 10

Se suman las dos ecuaciones.

Ni OH 2 s 6 NH 3 ac
Ni NH 3 6

ac 2OH ac

K K ps K f 2,0 1015 5,5 108 1,1106

Equilibrios de Iones Complejos

Solubilidad y Equilibrio de Iones Complejos

Ni OH 2 s 6 NH 3 ac
Ni NH 3 6

inicial

ac 2OH ac

NH3

[Ni(NH3)6] 2+

OH

0,050 M

Equilibrios de Iones Complejos

Solubilidad y Equilibrio de Iones Complejos

Ni OH 2 s 6 NH 3 ac
Ni NH 3 6

inicial

ac 2OH ac

NH3

[Ni(NH3)6] 2+

OH

0,050 M

6s M

+sM

+ 2s M

Equilibrios de Iones Complejos

Solubilidad y Equilibrio de Iones Complejos

Ni OH 2 s 6 NH 3 ac
Ni NH 3 6

inicial

equilibrio

ac 2OH ac

NH3

[Ni(NH3)6] 2+

OH

0,050 M

6s M

+sM

+ 2s M

(0,050 6s) M

sM

2s M

2
cNi NH 2 cOH
3 6
6
c NH3

0 3

s2s
0
K
c
6
0,050M 6s
2

Equilibrios de Iones Complejos

Solubilidad y Equilibrio de Iones Complejos

Dado que

K
0,01
ci

0,050 6s 0,050

4s 3
0
K
c
6
0,050M
s

K 0,050M 0
c
4
6

1,1 10 0,050
3
1M

4
6

Equilibrios de Iones Complejos

Solubilidad y Equilibrio de Iones Complejos

s 1,6 10 M
Comparemos esta solubilidad con la del Ni(OH)2 en agua.
2
K ps cNi2 cOH

K ps s2s c
2

K ps
4

0 3

0 3

0 3

4s c
3

15

2,0 10

4
3

0 3

1M 3

s 7,9 10 M
TEMA 8

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