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SOLUCIONES ACUOSAS
I
Kps A . B-m n
n m
Producto de Solubilidad
Donde:
A n Concentración molar del ion A n
B- m Concentración molar del ion B- m , en moles /L
SOLUBILIDAD = s
Ejemplo 1 .
La solubilidad , s del carbonato de plata Ag2CO3 es a 25o C de
1.16.10-4 moles/L.
Calcular la constante del producto de solubilidad, Kps Ag 2CO3
Ag
2s 2. 1.16.10-4 2.32.10-4 moles/ L
Kps Ag CO Ag
2 3
2 CO32
Ejemplo 1
Reemplazando:
Kps Ag CO 2.3.2 104
2 3
2 . 1.16. 104
Kps AgCl Ag Cl s s 2.8.10 10
Ag 2 s
2
2.8.10 10
Ag s
2.8.10 10 1.7..10 5 M
2.8.1010
Cl AgAgCl
Kps
Luego, la concentración
de cloruros:
2.8.109 M
0.1
s Cl 2.8.10 9
Ejemplo 4
Se desea determinar la solubilidad de la sal CaF2 en una solución de
Ca(NO3)2 0.1M.
Ca
2
0.1 Ca CaF2
2
KpsCaF
2
F
Ca 2 . 2 1.7.10 10 mol3 / L3
F
KpsCaF
1.7. 1010
4.1.105 mol/L
2
Ca 2 0.1
Por cada mol que se disuelve de la sal CaF2 , se forman 2 moles de ion F- fluoruro.
Luego
.s
F 2
4.1.10 5 5
s 2.05.10 M
2
La solubilidad del fluoruro de calcio CaF2 en una solución de 0.1M, es de
2.05.10 5 M
Ejemplo 5
Se tiene una solución acuosa de 0.1 M de cada uno de los siguientes iones:
Kps Ag
2C 2O4
KpsBaC
2O4
KpsCaC
2O4
KpsCe
2 C2O4 3
C O Ag C O 10 11
Kps Ag
2 2C 2O4 2
; 10 9
2 4 2 2 4
0.1 2
C O Ba C O
Kps BaC 10 7
2 2O4 2
; 10 6
2 4 2 2 4
0.1
C O Ca C O 108.6
Kps CaC
2 2O 4 ;
2
10 7.6
2 4 2 2 4
0.1
C O
2 4
2 3
KpsCe
2 C 2O 4 3
Ce 3 2
;
C O
2 4
2
3
KpsCe
Ce
3 2
2 C 2O 4 3
Ejemplo 5
C O
2 4
2
3
10 28.7
0.1 2
10 8.9
Ba 2
Kps SrSO Sr 2.9 10 2.8
3 .8.10
4 4
Sr 2
3 .8 .10
Esto quiere decir que la remoción de iones Ba2+ será eficiente, casi
completa.
TEORÍA DE ÁCIDOS Y BASES
ÁCIDOS Y BASES de LEWIS
ÁCIDO de Lewis : Cualquier sustancia que puede aceptar un par de electrones
no enlazantes. Un aceptor de par de electrones.
.
Una BASE de Lewis: Cualquier sustancia , que puede donar un par de electrones no
enlazantes. Una base de Lewis es un donador de pares de electrones.
H+
HA H2 O A H3O
H+
H+
H2O BOH OH B , H O
2
H+
H+
HA H2O A H3O
KCH COOH
CH3COO
. H3O
3 CH3COOH
5 4.8
KCH COOH 1.8.10 10
3
EJEMPLO: DETERMINAR EL pH DE UNA SOLUCIÓN 0.1 M, DE ÁCIDO ACÉTICO.
Sea
o
CH3COOH Concentración inicial del ácido
Del balance de carga CH3COO H3O , la concentración de la
base conjugada es igual a la concentración de ión hidronio.
Del Balance de masa : CH3COOH CH3COOHo H3O
DETERMINAR EL pH DE UNA SOLUCIÓN 0.1 M, DE ÁCIDO ACÉTICO.
En la Constante de Ácido:
KCH COOH
H3O 2
CH3COOH 0 H3O
ec (1):
3
Inicio CoCH3COOH
Equilibrio
CoCH3COOH - H3O H3O H3O
. H3O 2
CH3COOH o
KCH ec (2)
3 COOH
DETERMINAR EL pH DE UNA SOLUCIÓN 0.1 M, DE ÁCIDO ACÉTICO.
Es decir:
KCH
3 COOH .CH3COOH o
H3O 2
H3O K CH
3
.C
COOH HA
o
CH3COOH o 0.1M
H3O K CH
3COOH .0.1 10 4.8.0.1 10 2.9
log H3 O 2.9 pH 2.9
INFLUENCIA DE LA CONCENTRACIÓN:
BASE.CONJUGADA.H3O
K ACIDO
ACIDO
En el equilibrio, la concentración de la base conjugada es igual a la concentración de
ion hidronio:
Equilibrio o
CHA
- H3O
H3O H3O
o
CHA es la concentración inicial del ácido, y
INFLUENCIA DE LA CONCENTRACIÓN:
KHA
. H3O 2
….ec (3)
O
CHA H3O
O
CHA O
H3O CHA (1 - )
INFLUENCIA DE LA CONCENTRACIÓN:
Luego:
ACIDO H2 O BASE H3 O
o
Inicio C HA
Equilibrio o
C HA 1 o
C HA . o
C HA .
2. CHA
o 2
KHA
1 . CHA
o
KHA 2
o
CKA 1
INFLUENCIA DE LA CONCENTRACIÓN:
K HA
O
C HA
104 0.01005
102 0.0655
101 0.1791
0.5 0.5
10 0.9165
103 0.9991
INFLUENCIA DE LA CONCENTRACIÓN:
KHA
Cuando O
CHA AUMENTA , es mayor el grado de disociación .
KHA
Cuando O DISMINUYE, es menor el grado de disociación
CHA
K HA
. H3 O 2 ec (4)
O
C HA
K HA
CUANDO
O
10 2
C HA Se tendrá la solución de un ácido de fuerza media y entonces
se podrá aplicar la ec. (3)
K HA
. H3 O 2
O
C HA
H3 O
pH DE SOLUCIÓN DE UNA BASE DÉBIL
NH3 H2O NH4 OH
BASE ACIDO
Conjugado
NH4 .OH
K NH
3 NH3
K NH 1.8.10 5 10 4.8
3
DETERMINAR EL pH DE UNA SOLUCIÓN 0.1 M, DE AMONÍACO
o Concentración inicial
Sea, NH
3
de la BASE
NH3 o 0.1M
NH3 Concentración de la base en el equilibrio
Luego
OH . OH
NH3 o OH
KNH
3
KNH
OH
2
3 NH
3 o
OH
o
K NH .C NH
3
3
DETERMINAR EL pH DE UNA SOLUCIÓN 0.1 M, DE AMONÍACO
log OH 2.9
pOH log OH
El producto iónico del agua
K w H 3 O . OH 10 14
pOH pH 14
pH 14 2.9 pH 11.1
INFLUENCIA DE LA CONCENTRACIÓN
En general para una base débil, BASE H2O ACIDO CONJUGADO OH
ACIDO.CONJUGADO.OH
KBASE
BASE
Equilibrio O
CBOH OH OH OH
o
CBOH es la concentración inicial de la base
INFLUENCIA DE LA CONCENTRACIÓN
La constante de la base:
KBOH O
OH 2
CBOH OH
2 . CBOH 2 2 . CBOH
O 2 o o
.C BOH . 2
K BOH O KBOH
C BOH o
C BOH 1 o
CBOH 1
KBOH . 2
O
CBOH 1 .
INFLUENCIA DE LA CONCENTRACIÓN
Tabla
K BOH
O
C BOH
104 0.01005
disociación es mayor
101 0.1791
0.5 0.5
K BOH
Cuando O DISMINUYE, el grado de
10 0.9165 C BOH
disociación es menor.
103 0.9991
INFLUENCIA DE LA CONCENTRACIÓN
K BOH
Cuando O 10 3 , se tendrá la solución de una BASE MUY DÉBIL y entonces se
C BOH
podrá aplicar :
KBOH
OH 2
O
CBOH …..ec (4)
K BOH
Cuando , O 10 3 , se tendrá solución de una BASE MEDIANAMENTE FUERTE O
C BOH
OH 2
C OH
KBOH O
BOH
HIDRÓLISIS
Las SALES de ÁCIDOS DÉBILES o las SALES de BASES DÉBILES REACCIONAN con
el AGUA, y sus reacciones se denominan REACCIONES DE HIDRÓLISIS.
CH3COOH . OH
Kh
CH3COO
La Kh se puede escribir:
Kh
CH3COOH. OH . H O
CH3COO H O
3
3
Kh
CH3COOH. K
CH3COO H O
W
3
KW
Kh
KCH3COOH
HIDRÓLISIS DE LA SAL DE UN ÁCIDO DÉBIL:
Reemplazando valores:
1014
Kh 4.8 10 9.2
10
HIDRÓLISIS DE LA SAL DE UN ÁCIDO DÉBIL:
CoSAL
Cuando o
Kh
10 3 Kh
OH 2
CCH COONa COCH
3 3COONa
HIDRÓLISIS DE LA SAL DE UN ÁCIDO DÉBIL:
Kh
Por otro lado, cuando
O 10 3 se tendrá la solución de una BASE de
FUERZA MEDIA C BASE
CBASE OH
Especificando
Kh Kh
OH 2
Cuando
O
CCH
10 3 COCHCOONa OH
COONa 3
3
GRADO DE HIDRÓLISIS
Grado de Hidrólisis
Inicio CoSAL
Grado de Hidrólisis
Inicio CoSAL
Kh
Si : O 10 3 ,
CSAL
Kh
OH 2
Kh
(CoSAL .) 2
C o
SAL . 2
CoSAL CoSAL
Kh COCH COONa . 2
3
HIDRÓLISIS DE LA SAL DE UN ÁCIDO DÉBIL:
Kh
Por otro lado, cuando
O 10 3
CSAL
Kh O
OH
2
CSAL OH
Especificando
Kh 3 (CoSAL .) 2
O 10 Kh o
Cuando CCH CSAL CoSAL .
COONa
3
2 . CoSAL
Kh
.(1 )
HIDRÓLISIS DE LA SAL DE UN ÁCIDO DÉBIL:
Ejm. : Hallar el pH de la solución de acetato de sodio 0.001M.
Inicio 0.001 M
Kh
10
10
9.2
6.2
Kh
OH 2
COSAL 0.001 CoCHCOONa
3
HIDRÓLISIS DE LA SAL DE UN ÁCIDO DÉBIL:
OH Kh CoCHCOONa
3
pOH 6.1
pH 7.9
HIDRÓLISIS DE LA SAL DE UN ÁCIDO DÉBIL:
Ejm. : Hallar el pH de la solución de acetato de sodio 0. 1M.
Inicio 0.1 M
Kh 10
10
9.2
8.2
Kh
OH 2
COSAL 0.1 CoCHCOONa
3
HIDRÓLISIS DE LA SAL DE UN ÁCIDO DÉBIL:
OH Kh CoCHCOONa
3
pOH 6.1
pH 7.9
HIDRÓLISIS DE LA SAL DE UN ÁCIDO DÉBIL:
Ejm. : Hallar el pH de la solución de carbonato de sodio Na2CO3 , 0. 01M.
Co
SAL C o
Na CO 0.01 M
2 3
Inicio 0.01 M
Equilibrio
0.01 - OH OH OH
Kh Kh 103. 7
O 101.7
CSAL Co 0.01
Na CO
2 3
Kh
OH
2
OH
2
Co
Na CO
OH 103.7
0.01 OH
2 3
OH 1.316 . 10 3
M
p OH 2.88
p H 11.12
HIDRÓLISIS de la SAL de una BASE DÉBIL:
Sea la SAL de una BASE DÉBIL, como el CLORURO de AMONIO, NH4.Cl
Cuando éste de disuelve en agua, el ION AMONIO NH 4 se comporta como un ÁCIDO,
por ser el CONJUGADO de una BASE DÉBIL.
Kh
NH3 . H3O
NH4
Kh es la constante de disociación de un ácido débil, el ion amonio.
HIDRÓLISIS de la SAL de una BASE DÉBIL:
La cte. de hidrólisis del ion amonio también se puede escribir:
Kh
NH3 . H3O OH
NH4 OH
Kh
NH3 . K W
NH4 OH
KW
Kh
KNH
3
Reemplazando valores:
1014
Kh 4.8 109.2
10
HIDRÓLISIS de la SAL de una BASE DÉBIL:
Kh 3
Por analogía, si: o 10 , se tendrá la solución de un ÁCIDO MUY DÉBIL
CSAL
Cuando
Kh
o 10 3
Kh
H3O 2
C NH 4Cl o
CNH 4 Cl
HIDRÓLISIS de la SAL de una BASE DÉBIL:
Kh
Por otro lado, cuando o 10 3 se tendrá la solución de una BASE de
CSAL
FUERZA MEDIA
Kh O
H3O 2
CNH Cl H3O
4
GRADO de HIDRÓLISIS de la SAL de una BASE DÉBIL
Grado de Hidrólisis
NH 4 H O NH3 H3O
2
Inicio CoSAL
Kh 3
Kh
H3O 2 CoSAL 2
o 10
CSAL CoSAL
Kh
o 10 3 2 . CoSAL
CSAL
Kh
1
Ejemplo:
Hallar el pH de la solución de cloruro de amonio 0. 1M.
Inicio 0.1 M
Kh
H O 2
3
HO
2
10 9.3
3
Co 0.01
NH Cl
4
H O
3
1011. 3 M
p H 5. 65
Grado de Hidrólisis de la Sal de una Base Débil
Ejm. : Hallar el pH de la solución de cloruro de anilina 0. 001M, C 6H5NH Cl
4
Inicio 0.001 M
Kh Kh 104.7
O 101.7
CSAL Co 0.001
C H NH Cl
6 5 4
Kh
H O 2
3
Co H3O
10 4.7
HO
2
3
0.001 H O
C H NH Cl
6 5 4 3
H O 2.632 . 10
3
4
M
p H 3.58
SOLUCIÓN BUFFER o REGULADORA o TAMPÓN
KCH COOH
CH3COO . H3O
10 4.8
3 CH3COOH
Reemplazando concentraciones del Ácido y su Sal:
0.1. H3O 4.8
10
0.1
H3O 104.8 pH 4.8
SOLUCIÓN BUFFER o REGULADORA o TAMPÓN
SI a 100 ml DE DICHA SOLUCIÓN REGULADORA SE AŇADE 1 ml de HCl 1M,
KCH COOH
CH3COO . H3O
3 CH3COOH
KCH
3COOH
9
11
H3O 10 4.8
11
. H3O 10 4.8. 10 4.71 pH 4.7
9
ES DECIR EL pH de la solución REGULADORA ó
BUFFER VARÍA MUY POCO, de 4.8 a 4.7
SOLUCIÓN BUFFER o REGULADORA o TAMPÓN
En comparación, si 1 mL de HCl 1M se hubiese añadido a 100 mL de AGUA
PURA.
H3O
1 x 1 milimoles
100 1 mL
1
pH log H3O log
101
1
pH log .
2 004
101
ES DECIR DESDE 7 A 2.004
LA PERTURBACIÓN SERÍA MUY GRANDE
SOLUCIÓN BUFFER o REGULADORA o TAMPÓN
KCH COOH
CH3COO
H3O
3 CH3COOH
11
KCH COOH . H3O 10 4.8
3 9
KNH
NH4 .OH
0.1
OH OH
3 NH3 0.1
1
NH4 . 1
9 1
9 1
4.71
OH NH3 KNH 11 KNH 11 104.8
3
.
3
10
. H3O OH
Kw
10 14.104.71 109,29
pH 9.29
ES DECIR EL pH DEL BUFFER VARIARÍA MUY POCO DE 9.2 a 9.29
SOLUCIÓN BUFFER o REGULADORA o TAMPÓN
.
Si se añade 1 mL de HCl 1M a 100 mL del BUFFER
NH4Cl, 0.1M / NH3 , 0.1M
1
NH4 . 1
11 1
11 1
4.887
OH NH3 KNH 9 KNH 9 104.8
3
.
3
10
. H3O OH
Kw
10 14.104.887 109,113
pH 9.113
ES DECIR EL pH DEL BUFFER VARIARÍA MUY POCO DE 9.2 a 9.113
INDICADORES ÁCIDO-BASE
SON ÁCIDOS ORGÁNICOS DÉBILES o BASES ORGÁNICAS DÉBILES QUE
PRESENTAN COLORACIÓN DIFERENTE :
H3O
HInd intensidad de A
KHInd Ind
intensidad de B
intensidad A
HInd 10
Si
intensidad B
10 ;
Ind
, se percibe el COLOR A
intensidad A
0.1 ;
HInd
0.1 , se percibe el COLOR B
Si
intensidad B Ind
INDICADORES ÁCIDO-BASE
Pero:
0.1
intensidad A
10 ;
HInd 10
Si
intensidad B
0.1
Ind
0.1
H3O 10
KHInd
Reordenando:
Tomando logaritmos:
log 0.1 KHInd l og H3O log 10 KHInd
Color B Color A
log 10KHInd
- log H3O - log 0.1KHInd
Color A Color B
(pK 1 ) pH (pK 1)
HInd HInd
Rojo Amarillo Verdoso
(8.6 1 ) pH (8.6 1)
Rojo Amarillo Verdoso
7.6 pH 9.6
Rojo Amarillo Verdoso