SO Manual de Prácticas PDF

2/7/2018
UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE YUCATÁN

Campus de la Salud
Campus de Ciencias Exactas e Ingeniería
FACULTAD DE QUÍMICA
FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA
LICENCIATURA
INSTITUCIONAL MANUAL DE PRÁCTICAS
EN QUÍMICA SÍNTESIS ORGÁNICA
APLICADA
Autor
Dr. Rubén Marrero Carballo
0
Este manual fue realizado con el objetivo de que pueda ser utilizado por estudiantes de la
licenciatura Institucional en Química Aplicada y carreras afines de las Facultad de Química
e Ingeniería Química de la Universidad Autónoma de Yucatán.
El manual será proporcionado por el docente a los alumnos al inicio del semestre.
El manual fue elaborado y diseñado por el docente Dr. Rubén Marrero Carballo en junio de
2018 para ser utilizado en el periodo académico agosto-diciembre 2018 en la Facultad de
Química de la Universidad Autónoma de Yucatán para la asignatura de Síntesis Orgánica.
1
ÍNDICE
PREFACIO .................................................................................................................................. 3
INTRODUCCIÓN ............................................................................................................. 4
Información general ...................................................................................................... 4
Administrador de laboratorio ......................................................................................... 4
Normas generales .......................................................................................................... 5
Seguridad en el laboratorio ............................................................................................ 6
Indumentaria ............................................................................................................. 6
Trabajando con químicos peligrosos ......................................................................... 6
Disposición de residuos……………………………………………………………….6
Emergencias ............................................................................................................. 6
PRÁCTICAS ..................................................................................................................... 7
Práctica 1. Síntesis de N-acetil-p-toluidina ..................................................................... 7
Práctica 2. Síntesis de ácido p-acetamidobenzoico ....................................................... 10
Práctica 3. Síntesis de ácido p-aminobenzoico ............................................................. 13
Práctica 4. Obtención de la benzocaína ........................................................................ 16
Práctica 5. Purificación y caracterización de la benzocaína .......................................... 19
Práctica 6. Síntesis una Benzoína ................................................................................. 21
Práctica 7. Síntesis de 1,2-difeniletano-1,2-diona ......................................................... 24
Práctica 8. Obtención de fenitoína ............................................................................... 27
Práctica 9. Purificación y caracterización de la fenitoína 29
2
PREFACIO
Existen diversas reglas y lineamientos que se deben seguir para trabajar dentro de un
laboratorio, como es el elevado potencial de dañar o dañarnos con los equipos y/o los
reactivos utilizados. Siguiendo tales lineamientos, hay tendencias que permanecerán en
cada sesión práctica:
1. Tener conocimiento de riesgos derivados del uso de equipos y reactivos para así
prevenir accidentes usando el equipo de protección personal necesario.
2. Analizar las prácticas antes y durante el desarrollo de las mismas, para así
comprender las técnicas descritas en ellas.
3. Rotular todos los recipientes que contengan reactivos o muestras.
4. Aplicar los conocimientos obtenidos en la revisión bibliográfica, el laboratorio es un
espacio en el que se puede poner en práctica lo aprendido en las sesiones teóricas de
la asignatura.
Los conceptos utilizados en este laboratorio pueden ser aplicados en laboratorios de la

Industria o de Investigación, particularmente en la síntesis de compuestos orgánicos de
utilidad. Los protocolos en los laboratorios proveen sugerencias para la ruta sintética a
llevar a cabo, sin embargo, existe más de una ruta sintética para llevar a cabo la producción
de un compuesto orgánico.
Algunas prácticas pueden ser modificadas por el docente, dependiendo de la disponibilidad

de material, equipo, muestras y/o reactivos en el laboratorio.
La asignatura de Síntesis Orgánica es una asignatura teórico práctica de 96 horas

presenciales, de las cuales 69 horas son destinadas a la teoría y 27 horas a prácticas. Estas
27 horas prácticas se dividen a su vez en 9 sesiones de 3 horas. Durante estas nueve
sesiones se llevan a cabo la síntesis lineal de dos productos con actividad biológica
relevante, la benzocaína, un anestésico local, y la fenitoína, un fármaco usado para el
tratamiento de la epilepsia. Así este manual de prácticas contiene 9 prácticas que tienen
como objetivo la síntesis de dichos productos.
3
INTRODUCCIÓN
Información general
Las sesiones de laboratorio están diseñadas para una duración aproximada de tres horas,
siendo responsabilidad del alumno asistir puntualmente a éstas, habiendo una tolerancia de
10 minutos para poder ingresar al laboratorio.
El alumno deberá prepararse para la sesión mediante la lectura previa de la práctica

correspondiente descrita en este manual, comprender el protocolo a desarrollar, realizar los
cálculos que pueden ser necesarios para la preparación de muestras, preparar soluciones,
entre otros; informarse de los riesgos potenciales, revisar los manuales de uso de equipos,
así como las hojas de seguridad de los reactivos.
En cada práctica llevará a cabo la síntesis de distintos compuestos orgánicos, que

conducirán a productos finales de interés. Los productos finales serán caracterizados por los
equipos de espectroscopía y espectrometría que se encuentran en los diferentes laboratorios
de investigación de la Facultad de Química o Ingeniería Química.
Administrador de laboratorio
El laboratorio tiene asignado a un administrador que asistirá durante el periodo de

laboratorio. A continuación, se presentan sus roles:
Antes de la sesión:
• Asegurar la disponibilidad de los materiales y reactivos que se requieren para la
sesión, e informar al docente y/o Secretario Administrativo si se necesita hacer una
requisición de material.
• Asegurar que el equipo necesario para desarrollar la sesión se encuentre en el
laboratorio y esté en condiciones de uso.
• Si se requiere, preparará soluciones.
• Se presentará en el laboratorio previo a la sesión con el fin de preparar el material y
equipo que se va a utilizar en la sesión.
Durante la sesión:
• Proporcionará al alumno el material necesario para el desarrollo de la práctica.
• Asistirá al docente con la revisión de la indumentaria apropiada del alumno. En caso
de que el alumno no cumpla con lo establecido en el Manual de Laboratorio de la
FQ-UADY, puede negar la entrada al laboratorio.
• Asistirá en la seguridad del laboratorio.
• Notificará al docente cualquier riesgo, una acción insegura y/o lesiones.
• Asesorará en la disposición correcta de los residuos peligrosos generados durante la
sesión.
• Supervisará al alumno en cuanto a los procedimientos, técnicas y elementos de
seguridad.
4
• Coordinará la accesibilidad del equipo.
• Se asegurará de la limpieza del laboratorio.
• Revisará que el alumno entregue el material completo, limpio y seco.
• Se asegurará que el equipo se encuentre limpio y apagado al final de la sesión.
Después de la sesión:
• Asegurar el orden y limpieza del laboratorio.
• Apagará aires acondicionados y luz.
Normas Generales.
Puntualidad.
El tiempo de permanencia en el laboratorio es limitado y hay que aprovecharlo al máximo.

Al comienzo de cada práctica se da a los alumnos una serie de explicaciones y detalles
sobre la práctica a realizar.
Metodología de trabajo.
- Durante el desarrollo de las prácticas, cuando haya que esperar un tiempo

determinado no hay que dejar nunca desatendido el experimento y se debe aprovechar el
tiempo para preparar cosas que se van a utilizar más tarde (como filtros, disoluciones,
etc…), para limpiar material o realizar cálculos.
- No se deben introducir pipetas en botellas o frascos generales, para evitar riesgos
de contaminación. Hay que poner en un recipiente la cantidad aproximada que se vaya a
necesitar y entonces introducir la pipeta en él. De igual forma los reactivos sobrantes nunca
se devuelven a sus recipientes originales. Es mejor, si ha sobrado, pasar el reactivo a otro
compañero que los pueda necesitar.
- Hay que tener cuidado con el vidrio caliente. Hay que esperar que se enfríe antes
de desmontar un aparato que se ha estado calentando.
- Hay que tener cuidado que las gomas de los refrigerantes, el cordón de los
enchufes y las manos no entren en contacto con la placa de calefacción en funcionamiento
o recién apagada.
- Cuando se está realizando una extracción líquido-líquido es conveniente siempre
guardar las dos fases hasta estar seguro de que una no interesa.
- Jamás inhale un reactivo o disolvente directa o indirectamente.
- Durante la práctica se deberán registrar en una Bitácora o cuaderno de laboratorio,
los cálculos, los datos y las observaciones de las acciones que se llevan a cabo durante el
desarrollo de un experimento.
5
Seguridad en el laboratorio
Indumentaria
Para su protección, será necesario que se presente al laboratorio con la indumentaria

apropiada y equipo de protección personal (EPP) en todo momento durante el laboratorio
como se indica en el reglamento interno de laboratorio de la FQ-UADY.
Trabajando con reactivos peligrosos
Los alumnos deberán consultar las Hojas de Seguridad (HDS) de todos los reactivos que se
usaran durante la sesión de prácticas. Estos deben manejarse dentro de las campanas de
extracción. De igual forma los solventes volátiles e inflamables deberán ser manejados
dentro de la campana de extracción.
Disposición de residuos
Los residuos peligrosos generados se dispondrán en base a lo establecido en reglamento

interno de laboratorio.
Emergencias
En caso de accidentes, estos de deben notificados al profesores de la asignatura o al

administrador de la laboratorio para que tome las medidas oportunas.
6
“Síntesis del 4-aminobenzoato de etilo (Benzocaína)”
La serie de prácticas que a continuación se muestran tienen como objetivo sintetizar la

benzocaína en cuatro pasos de reacción a partir de la p-toluidina. Para llevar a cabo sus
síntesis se necesitan 4 prácticas y una más para purificar y caracterizarla. A continuación se
desglosan estas 5 prácticas:
PRÁCTICA NÚMERO 1
“Síntesis de N-acetil-p-toluidina”
OBJETIVO
Proteger el nitrógeno de la p-toluidina como una amida (acetamida).
DURACIÓN DE LA PRÁCTICA: 3 horas.
INTRODUCCIÓN
La síntesis de la benzocaína parte de la p-toluidina, un derivado de la anilina con un metilo

en posición para. En esta primera práctica, el grupo amino (-NH 2 ) de la p-toluidina se
convierte en una amida para protegerlo frente a una futura oxidación con KMnO 4 , que es el
siguiente paso en la síntesis de benzocaína. De no ser protegido el grupo amino, éste se
oxidaría hasta el grupo nitro (-NO 2 ). Un grupo protector es un grupo funcional que
adherido durante una serie de reacciones protege una posición ó un grupo funcional de una
molécula. Un buen grupo protector es aquel que es fácilmente adherido al sustrato de la
molécula y que es fácilmente extraído de la misma una vez que haya cumplido su papel de
protector. Como resultado de la protección, en esta práctica la amida formada es de gran
estabilidad para las siguientes reacciones y el grupo metilo puede ser oxidado en el
siguiente paso sin destruir la función del grupo amino durante el proceso. La reacción que
tendrá lugar se muestra en el siguiente esquema:
NH2 NH
O
O O
+ + OH
O
p-toluidina anhídrido acético N-acetil-p-toluidina ácido acético
MATERIAL Y EQUIPO
A continuación se presenta un cuadro con los materiales, reactivos, soluciones y equipos de

laboratorio necesarios para llevar a cabo la práctica:
7
REACTIVOS Y/O CANT./ EQUIPOS DE
MATERIALES* CANT. CANT.
SOLUCIONES* UNIDAD LABORATORIO
Matraz erlenmeyer
3 p-toluidina 4g Balanza analítica 1
de 100 mL
Agitador (mosca) 3 Anhídrido acético 10 mL Placa con agitación y 1

calefacción
Charola para baño 1 Hielo (para enfriar) --------- Bomba de vacio 4
de hielo
Probeta de 100 mL 3 Agua destilada 1.2 L Equipo para medir el punto 1
de fusión.
Vaso de precipitado 3
de 50 mL
Buchner (para 1
filtrado vacio)
Kitasato 1
Varilla de vidrio 1
Espátula 1
Pinza 1
Soporte Universal 1
Pipeta Pasteur con 1
bulbo
Papel de filtro (para ---------
el kitasato)
Probeta de 10 mL 1
Capilar para punto 1
de fusión
PROCEDIMIENTO
Síntesis de N-acetil-p-toluidina.
En un matraz erlenmeyer de 100 mL se introducen 4 g de p-toluidina. A

continuación se añaden en la vitrina, gota a gota (una gota cada 10 segundos
aproximadamente) con una pipeta Pasteur y sobre agitación, 10 mL de anhídrido acético
(reacción muy exotérmica). La mezcla de reacción se deja en reposo durante 30 minutos y
entonces se vierte sobre 50 mL de agua/hielo. Si la mezcla de reacción ha cristalizado en el
matraz, se arrastra el sólido con un poco de agua fría. La suspensión del producto en agua
se agita con una varilla y a continuación se recoge por filtración a vacío. El sólido blanco
obtenido es la N-acetil-p-toluidina. El producto obtenido se pesa y se le calcula el punto de
fusión para compararlo con el que se reporta en la literatura para la N-acetil-p-toluidina y
tener evidencia de que se formó el producto deseado.
8
CUESTIONARIO
1.- Comparar y discutir el punto de fusión obtenido con el reportado para la N-acetil-p-
toluidina.
2.- Escribir el mecanismo de la reacción involucrada.
3.- Indicar la función de cada una de las sustancias utilizadas en la síntesis.
4.- Calcular y discutir el rendimiento de la reacción para la obtención de la N-acetil-p-

toluidina.
REFERENCIAS
• McMurry, J. (2012). Química Orgánica. México, Distrito Federal: Cengage

Learning.
• Wade, L.G. (2011). Química Orgánica. Vol I y II. USA: Pearson.
• Warren, S. y Wyatt, P. (2008). Organic Synthesis: The Disconnection Approach.
New Jersey, USA: Wiley.
• Warren, S. y Wyatt, P. (2007). Organic Synthesis: Strategy and Control. New
Jersey, USA: Wiley.
• Wuts, P. G. y Greene, T. W. (2006). Greene's protective groups in organic
synthesis. USA: John Wiley & Sons.
• Furniss, B. S., Hannaford, A. J., Smith, P. W. y Tatchell, A. R. (1989). Vogel´s A
text-book of practical Organic Chemistry. USA: Longman.
• Fieser, L. F. (1992) Organic Experiments. USA: D. C. Heath and Company.
9
PRÁCTICA NÚMERO 2
“Síntesis de ácido p-acetamidobenzoico”
OBJETIVO
Obtener el ácido p-acetamidobenzoico a partir de N-acetil-p-toluidina.
INTRODUCCIÓN
El grupo metilo de la N-acetil-p-toluidina se puede oxidar con un agente oxidante fuerte

como el permanganato potásico (KMnO 4 ) para convertirlo en un grupo carboxílico,
formando así un derivado del ácido benzoico. En general, los conceptos precisos que se
tienen de oxidación y reducción en la química inorgánica, son igualmente válidos en
química orgánica, no obstante, los mismos no pueden trasladarse mecánicamente al campo
de la química orgánica, debido a la naturaleza covalente y/o polar de los enlaces
predominantes en esta última. Sin embargo, se han desarrollado conceptos alternativos y/o
complementarios adecuados a la química orgánica sobre la oxidación y la reducción, los
cuales pueden resumirse en los siguientes términos:
• Las reacciones que originan nuevos enlaces, generalmente con el hidrógeno o los
metales, deben de entenderse y tomarse como reducciones.
• La abstracción de hidrógeno de una molécula, para formar enlaces múltiples ó para
producir nuevos enlaces entre el carbono y elementos más electronegativos que
éste, tales como halógenos, oxígeno, nitrógeno y azufre, se toman como
oxidaciones.
Durante la oxidación que tendrá lugar en esta práctica, la solución de color violeta del ión
permanganato (agente oxidante) se pierde, y se forma un precipitado de color marrón que
es dióxido de manganeso (MnO 2 ). La reacción que tendrá lugar se muestra en el siguiente
esquema:
O O
NH NH
+ KMnO4 + MnO2
CO2H
permanganato ácido dióxido de
N-acetil-p-toluidina
potásico p-acetamidobenzoico manganeso
10
MATERIAL Y EQUIPO


SOLUCIONES UNIDAD LABORATORIO
Vaso de precipitado de 1 Papel de filtro (para el --------- Balanza analítica 1

250 mL kitasato)
Buchner (para filtrado 2 Agua 200 mL Placa con agitación y 1

vacio) calefacción
Kitasato 2 Etanol 25 mL Bomba de vacio 2
Varilla de vidrio 1 Ácido sulfúrico al 20% 100 mL Equipo para medir el punto de 1
fusión.
Espátula 1 Sílica gel gruesa 100 g
Tiras de pH 1
Agitador magnético 1
Pipeta Pasteur con 2
b lb
Charola para baño de 1
agua
Capilar para punto de 1
fusión
PROCEDIMIENTO
Síntesis del ácido p-acetamidobenzoico.
Pesar la N-acetil-p-toluidina obtenida en la práctica anterior. En un vaso de

precipitado de 400 mL se introduce la N-acetil-p-toluidina, 200 mL de agua y 1.8 g de
permanganato potásico por cada gramo de N-acetil-p-toluidina. La mezcla se calienta en un
baño de agua, agitando periódicamente durante una hora. Al cabo de este tiempo la
reacción debe adquirir un marcado color marrón. En caso de que no se haya adquirido el
color marrón dejar la reacción otros 30 min más. La disolución caliente resultante se filtra a
vacío con ayuda de un embudo Büchner en el que, sobre un papel de filtro, se ha dispuesto
una capa de gel de sílice gruesa de 2 cm de espesor. Si la disolución filtrada presenta una
coloración violácea, añadir gota a gota etanol, calentando ligeramente hasta que el color
desaparezca. Cuando el filtrado sea incoloro o ligeramente amarillo, se deja enfriar y se
acidifica con ácido sulfúrico al 20%. El sólido blanco resultante se filtra a vacío. El
producto obtenido es el ácido p-acetamidobenzoico. El producto obtenido se pesa y se le
calcula el punto de fusión para compararlo con el que se reporta en la literatura para el
ácido p-acetamidobenzoico y tener evidencia de que se formó el producto deseado.
11
CUESTIONARIO
1.- Comparar y discutir el punto de fusión obtenido con el reportado para la ácido p-
acetamidobenzoico.
3.- Ajustar la reacción de oxidación que tiene lugar teniendo en cuenta las especies
involucradas en la misma:
Ar-CH 3 + KMnO 4 → Ar-COOK + MnO 2 + KOH + H 2 O
5.- Calcular y discutir el rendimiento de la reacción para la obtención del ácido p-

acetamidobenzoico.
REFERENCIAS

Learning.
Jersey, USA: Wiley.
12
PRÁCTICA NÚMERO 3
“Síntesis de ácido p-aminobenzoico”
OBJETIVO
Obtener el ácido p-aminobenzoico a partir del ácido p-acetamidobenzoico.
INTRODUCCIÓN
Una vez llevada a cabo la reacción de oxidación sobre el grupo metilo, se procede a la
desprotección de la amina, y así recuperar el grupo funcional deseado, la amina. Esta
reacción de desprotección se lleva a cabo mediante una hidrólisis ácida. Las amidas son los
derivados de ácido carboxílico más estable de todos, por lo tanto son los menos reactivos.
Por esto, la hidrólisis se hace en condiciones extremas, usando ácido clorhídrico
concentrado y reflujo. Estas condiciones tan enérgicas son solo usadas para llevar a cabo la
hidrólisis de amidas. De esta forma la amida del producto de partida se convierte en un
ácido carboxílico y una amina, generando el ácido p-aminobenzoico (PABA). La reacción
que tendrá lugar se muestra en el siguiente esquema:
NH NH2
O
+ HCl (coc) +
OH
CO2H CO2H
ácido ácido clorhídrico ácido ácido acético
p-acetamidobenzoico concentrado p-aminobenzoico
MATERIAL Y EQUIPO


Matraz balón 100 mL 1 Papel de filtro (para el --------- Balanza analítica 1

kitasato)
Buchner (para filtrado vacio) 2 Agua 200 mL Placa con agitación y 1

calefacción
Kitasato 2 HCl concentrado 25 mL Bomba de vacio 2
13
Varilla de vidrio 1 Hielo --- Bomba de recirculación 1
Espátula 1 NaOH al 30% 50 mL Equipo para medir el
punto de fusión
Vaso de precipitado de 50
L
Pipeta Pasteur con bulbo 2
agua/hielo
Vaso de precipitado de 250 1
L 1
Refrigerante recto para balón
de reacción de 100 mL
Mangueras para refrigerante 2
Salida de gases 1
Probeta de 50 mL
Capilar para punto de fusión 1
PROCEDIMIENTO
En un matraz de 100 mL con refrigerante de reflujo provisto de una salida de gases

adaptada a una disolución de NaOH diluida, se calientan durante 90 minutos una mezcla de
2.5 g del ácido p-acetamidobenzoico y 25 mL de ácido clorhídrico concentrado. A
continuación se deja enfriar por 15 minutos y se recoge el precipitado formado por
filtración a vacio. El producto obtenido es el clorhidrato del ácido p-aminobenzoico. El
producto obtenido se pesa y se le calcula el punto de fusión para compararlo con el que se
reporta en la literatura para el ácido p-acetamidobenzoico y tener evidencia de que se formó
el producto deseado.
CUESTIONARIO
1.- Comparar y discutir el punto de fusión obtenido con el reportado para la ácido p-
acetamidobenzoico.
4.- El ácido p-aminobenzoico es un aminoácido: escribir los equilibrios ácido-base que se

establecen en una disolución acuosa de esta sustancia.
5.- Calcular y discutir el rendimiento de la reacción para la obtención del ácido p-

acetamidobenzoico.
14
REFERENCIAS

Learning.
Jersey, USA: Wiley.
15
PRÁCTICA NÚMERO 4
“Obtención de la benzocaína”
OBJETIVO
Obtener la benzocaína a partir del ácido p-aminobenzoico.
INTRODUCCIÓN
Finalmente, la benzocaína se prepara por la esterificación directa del ácido p-

aminobenzoico, empleando para ello etanol y ácido sulfúrico (H 2 SO 4 ) concentrado. La
reacción de esterificación es una reacción muy utilizada en Síntesis Orgánica, que puede ser
catalizada en medio ácido o básico. En este caso se prefiere el medio ácido por la
naturaleza del ácido p-aminobenzoico, el cual posee un grupo amino. Por otro lado, la
benzocaína o p-aminobenzoato de etilo es el éster etílico del ácido p-aminobenzoico
(PABA). La benzocaína es un anestésico de superficie que actúa previniendo la transmisión
de impulsos a lo largo de las fibras nerviosas de las terminaciones nerviosas. Este se
comercializa en forma de pastillas, cremas, etc… La reacción que tendrá lugar se muestra
en el siguiente esquema:
NH2 NH2
H2SO4 (con)
+ EtOH + H2O
CO2H CO2Et
ácido Benzocaína
p-aminobenzoico Etanol
MATERIAL Y EQUIPO


SOLUCIONES* UNIDAD LABORATORIO
Matraz balón 100 mL 1 Papel de filtro (para el --- Balanza analítica 1

kitasato)
Buchner (para filtrado vacio) 2 Etanol 10 mL Placa con agitación y 1

calefacción
Kitasato 2 H 2 SO 4 concentrado 1 mL Bomba de vacio 2
Varilla de vidrio 1 Hielo --- Bomba de recirculación 1
16
Espátula 1 Carbonato sódico acuoso 50 mL Rotavapor 1
al 10%
Vaso de precipitado de 50 1 Diclorometano 15 mL
L de precipitado de 25
Vaso 1 Sulfato de Sodio anhidro ---
mL (para secar)
agua/hielo
L
Refrigerante recto para balón 1
de reacción de 100 mL
Pipeta graduada de 1 mL 1
Probeta de 10 mL 1
Tiras de pH 1
Embudo de extracción 1
Erlenmeyer de 100 mL 2
PROCEDIMIENTO
En un matraz de 100 mL, se mezcla 1.25 g de clorhidrato de ácido p-

aminobenzoico, 10 mL de etanol y 0.5 mL de ácido sulfúrico concentrado. La mezcla se
calienta a reflujo durante 2 horas. Tras enfriar la mezcla en un baño de agua/hielo, se
basifica (pH = 9) con una disolución de carbonato cálcico acuoso al 10%. Se extrae con
diclorometano (3 x 5 mL), la fase orgánica se seca con sulfato sódico anhidro, se filtra y se
evapora en el rotavapor. El sólido obtenido es la benzocaína sin purificar, la cual será
purificada en la siguiente práctica.
CUESTIONARIO
REFERENCIAS

Learning.
17
Jersey, USA: Wiley.
18
PRÁCTICA NÚMERO 5
“Purificación y caracterización de la benzocaína”
OBJETIVO
Purificar por recristalización y caracterizar por métodos espectrométricos la benzocaína

obtenida a partir del ácido p-aminobenzoico.
INTRODUCCIÓN
Los productos sólidos como la benzocaína que se obtienen en una reacción están siempre
acompañados de productos secundarios no deseados e impurezas que hay que eliminar. Un
método muy utilizado para la eliminación de las impurezas, son las cristalizaciones
sucesivas, bien en un disolvente puro, o bien en una mezcla de disolventes. A este
procedimiento se le da el nombre genérico de recristalización. Una vez puro el producto,
éste debe ser caracterizado por métodos espectrométricos. Los métodos espectrométricos
más usados son la espectroscopía de infrarrojo, la espectroscopía de resonancia magnética
nuclear de protón y carbono trece, y la espectrometría de masas. Estas técnicas
proporcionan datos suficientes para caracterizar por completo los compuestos orgánicos.
MATERIAL Y EQUIPO


Vaso de precipitado de 50 1 Papel de filtro (para el --------- Balanza analítica 1

mL kitasato)
Buchner (para filtrado vacio) 2 Etanol 10 mL Bomba de vacio 1
Kitasato 2 Espectrómetro de RMN 1

Varilla de vidrio 1 Espectrómetro de EM 1
Espátula 1 Espectrómetro de IR 1

Tubo para RMN 1
Vial cromatográfico 2
Probeta de 10 mL 1
19
mL
PROCEDIMIENTO
Purificación y caracterización de la benzocaína.
La benzocaína obtenida se puede recristalizar en una mezcla de etanol-agua. Para ello se

disuelve la benzocaína en una mezcla 1:1 de etanol-agua usando la mínima cantidad posible
de disolvente en caliente (50 °C). A continuación se deja enfriar lo más lento posible. A
medida que la disolución se va enfriando, la benzocaína se va haciendo insoluble en la
mezcla de disolventes y precipita, obteniendo un sólido blanco que es la benzocaína pura.
Ésta se filtra a vacio para aislarla de las impurezas que quedan en la mezcla de disolventes.
El sólido obtenido se pesa. Una muestra de esta benzocaína es analizada por RMN 1H,
RMN 13C, IR y EM. Una vez obtenidos los espectros se analizan con el fin de confirma que
se obtuvo la benzocaína.
CUESTIONARIO
1.- Asignar las señales a los espectros proporcionados de la benzocaína.
2.- Calcular y discutir el rendimiento de la última reacción (síntesis de la benzocaína a

partir del ácido p-aminobenzoico) y el rendimiento total (síntesis de la benzocaína
partiendo de la p-toluidina).
3.- Describir brevemente los fundamentos de las espectrometrías utilizadas.
REFERENCIAS

Learning.
Jersey, USA: Wiley.
20
“Síntesis de 5,5-difenilhidantonía (Fenitoína)”
La serie de prácticas que a continuación se muestran tienen como objetivo sintetizar la
fenitoína en tres pasos de reacción a partir de benzaldehído haciendo uso de la
condensación benzoínica. Para llevar a cabo su síntesis se necesitan 3 prácticas y una más
para purificar y caracterizar la fenitoína. A continuación se desglosan estas 4 prácticas.
PRÁCTICA NÚMERO 6
“Síntesis de una Benzoína”
OBJETIVO
Sintetizar la benzoína a partir de dos moléculas de benzaldehído a través de una

condensación benzoínica.
INTRODUCCIÓN
La reacción de condensación de dos moléculas de un aldehído aromático, como el

benzaldehído, es conocida como condensación benzoínica. Inicialmente esta reacción era
catalizada por cianuro potásico conduciendo a una α-hidroxicetona, conocida como
benzoína. Debido a la toxicidad del cianuro, este ha ido siendo sustituido por otros
catalizadores igual de efectivos y pero mucho menos tóxicos, como la vitamina B1
(tiamina).
Tiamina. Vitamina B1
La condensación benzoínica del benzaldehído da como resultado una α-

hidroxicetona (benzoína), 2-hidroxi-1,2-difeniletanona. Estas benzoínas son muy
importantes en síntesis orgánica, pudiendo ser utilizadas como productos de partida para
sintetizar una gran variedad de compuesto. A continuación se muestra la reacción que
tendrá lugar:
O O
H Tiamina
2x
OH
benzaldehído benzoína
21
MATERIAL Y EQUIPO
A continuación se presenta un cuadro con los materiales, reactivos, soluciones y

equipos de laboratorio necesarios para llevar a cabo la práctica:

Matraz de fondo redondo de 50 2 Hidrocloruro de 3.5 g Balanza analítica 1

mL tiamina
Plato poroso 3 Benzaldehído 20 mL Placa con agitación y 1

calefacción
Charola para baño de hielo 1 Hielo (para enfriar) --- Aparato para calcular el 1
punto de fusión
Vaso de precipitado de 100 mL 2 Papel de filtro (para el --- Bomba de recirculación
kitasato)
Vaso de precipitado de 50 mL 4 Agua Destilada 10 mL Bomba de vacío
Buchner (para filtrado vacio) de 1 Etanol al 95% 50 mL
7 cm de diámetro
Kitasato de 250 mL 1 Disolución 2 M de 10 mL
Varilla de vidrio 1 N OH
Espátula 2
Pinza 1
Soporte universal 1
Refrigerante recto 1
Charola para calentamiento 1
Erlenmeyer de 25 mL 1
Capilar para punto de fusión 1
Probeta de 10 mL 2
Probeta de 50 mL 2
Embudo de vidrio 1
PROCEDIMIENTO
Síntesis de la benzoína.
Se disuelven 3.5 g de hidrocloruro de tiamina en 10 mL de agua en un matraz de

fondo redondo acoplado a un refrigerante. Por la parte superior del refrigerante ayudado
con un embudo se añaden 30 mL de etanol al 95% y se enfría la disolución en un baño de
agua/hielo. A continuación en el mismo baño de agua hielo se enfrían en un erlenmeyer, 10
mL de una disolución 2 M de hidróxido sódico, entonces se adicionan por la parte superior
del refrigerante a la disolución de la tiamina durante 10 minutos. A continuación y de la
22
misma manera se adicionan 20 mL de benzaldehído. Se añade un plato poroso a la mezcla y
se calienta en un baño de agua durante 90 minutos evitando que el reflujo sea demasiado
fuerte. Después de la calefacción se deja que la mezcla alcance la temperatura ambiente y
luego se provoca la cristalización de la benzoína enfriando la mezcla en un baño de
agua/hielo. Si el producto se separa en forma de aceite, calentar de nuevo la mezcla de
reacción y dejar que se enfríe de nuevo más lento. Si no cristaliza se puede raspar el fondo
del matraz con una varilla de vidrio. El sólido obtenido se filtra a vacío y luego se cristaliza
en etanol al 95%. El producto cristalizado se seca, se pesa y se determina el punto de
fusión.
CUESTIONARIO
3.- Calcular el rendimiento de la reacción para la obtención la benzoína.
4.- Comprar y discutir el valor del punto de fusión obtenido con el reportado para la
benzoína.
5.- Buscar tres ejemplos de la utilidad de las benzoínas en síntesis orgánica.
REFERENCIA

Learning.
Jersey, USA: Wiley.
text-book of practical Organic Chemistry. USA: Longman. (Clásicos)
(Clásicos)
23
PRÁCTICA NÚMERO 7
“Síntesis de 1,2-difeniletano-1,2-diona”
OBJETIVO
Sintetizar el 1,2-difeniletano-1,2-diona partir de la benzoína haciendo uso de un agente

oxidante fuerte.
INTRODUCCIÓN
Los alcoholes pueden ser oxidados a cetonas, aldehídos y ácidos carboxílicos

usando distintos agentes oxidantes. En el caso de los alcoholes secundarios pueden ser
oxidados a cetonas con distintos agentes oxidantes, como: trióxido de cromo, una mezcla
de ácido sulfúrico y acetona (reactivo de Jones), isopropóxido de aluminio (oxidación de
Oppenauer), permanganato potásico o ácido nítrico. Así, la α-hidroxicetona, benzoína, se
puede tratar con un agente oxidante fuerte como el HNO 3 para oxidar al hidroxilo al
correspondiente grupo carbonilo formando el 1,2-difeniletano-1,2-diona. A continuación se
muestra la reacción que tendrá lugar:
O O
HNO3
OH O
benzoína 1,2-difeniletano-1,2-diona
MATERIAL Y EQUIPO


Matraz de fondo redondo 2 Hielo (para enfriar) --- Balanza analítica 1

de 100 mL
Agitador (mosca) 2 Papel de filtro (para el --- Placa con agitación y 1

kitasato) calefacción
Charola para baño de hielo 1 Agua Destilada 250 mL Aparato para calcular el punto 1
de fusión
Vaso de precipitado de 250 2 Etanol al 95% 50 mL Bomba de vacío 1
mL
Vaso de precipitado de 100 2 Ácido nítrico 50 mL Bomba de recirculación 1
mL concentrado
24
Buchner (para filtrado 1 Estufa
vacio)
Kitasato 1
Varilla de vidrio 1
Espátula 2
Pinza 1
Pie 1
Capilar para punto de 1
fusión
Probeta de 100 mL 1
Mangueras par refrigerante 2
Oxidación de la benzoína a 1,2-diona.
En un matraz de fondo redondo de 100 mL se ponen 10 g de benzoína y se adapta

un refrigerante de reflujo. El matraz se enfría exteriormente y a continuación se añade
lentamente y en pequeñas proporciones durante 10 minutos, a través del refrigerante, 50
mL de ácido nítrico concentrado. En este proceso se forman vapores rojizos de óxido de
nitrógeno y se produce una reacción exotérmica. Finalizada la adición, la mezcla de
reacción se calienta en un baño de agua agitando hasta que no se desprendan vapores
rojizos de óxido de nitrógeno lo que suele ocurrir al cabo de una hora. A continuación se
vierte la mezcla de reacción sobre 150 mL de agua fría y se remueve con fuerza para
conseguir que el aceite que se forma en un principio cristalice en forma de sólido amarillo.
Se filtra a vacío el sólido obtenido y se lava bien con agua para eliminar el ácido nítrico. El
producto obtenido se cristaliza en etanol del 95%, para completar la cristalización se raspa
con una varilla y por último se pone el matraz en un baño de agua/hielo. El producto
cristalino se filtra a vacío y luego se seca en una estufa a 75 °C durante 10 minutos. Por
último, se pesa y se determina el punto de fusión.
CUESTIONARIO
3.- Calcular el rendimiento de la reacción para obtener el 1,2-difeniletano-1,2-diona.
4.- Comprar y discutir el valor del punto de fusión obtenido con el reportado para el 1,2-
difeniletano-1,2-diona.
25
REFERENCIA

Learning.
Jersey, USA: Wiley.
26
PRÁCTICA NÚMERO 8
“Obtención de fenitoína”
OBJETIVO
Obtener la fenitoína partir de 1,2-difeniletano-1,2-diona por la condensación con urea.
INTRODUCCIÓN
La Urea o carbamida es un reactivo muy utilizado en síntesis orgánica debido a que

posee dos aminas nucleofílicas. Así, aprovechando esta reactividad química, la fenitoína se
puede preparar por la reacción del 1,2-difeniletano-1,2-diona con urea en medio básico.
Esta reacción genera un heterociclo saturado de 5 miembros con dos nitrógenos en posición
1,3, conocido como imidazolidina. También posee dos grupos carbonilos en posición 2 y 4.
Estos heterociclos nitrogenados son muy comunes en la naturaleza y poseen una amplia
variedad de actividades biológicas. A continuación se muestra la reacción que tendrá lugar:
O O
KOH, EtOH
HN NH
Urea
O
O
1,2-difeniletano-1,2-diona fenitoína
MATERIAL Y EQUIPO


Matraz de fondo redondo de 25 1 Urea 0.25 g Balanza analítica 1

mL
Agitador (mosca) 1 Hielo (para enfriar) --- Placa con agitación y 1

calefacción
Charola para baño de hielo 1 Papel de filtro (para --- Aparato para calcular el 1
el kitasato) punto de fusión
Tiras de pH 1 Agua Destilada 150 mL Bomba de vacía 1
Vaso de precipitado de 50 mL 4 Etanol 8 mL Bomba de recirculación 1
Buchner (para filtrado vacio) de 5 1 NaOH al 30% 2 mL
cm de diametro
27
Kitasato de 250 mL 1 Ácido sulfúrico al 50 mL
20%
Varilla de vidrio 1
Espátula 2
Pinza 1
Soporte universal con piza y nuez 1
Probeta de 10 mL 2
Probeta de 50 mL 1
PROCEDIMIENTO
Síntesis de la Fenitoína.
En un matraz balón de 25 mL, colocar 0.5 g de 1,2-difeniletano-1,2-diona, 0.25 g de
urea, 7.5 mL de etanol y 1.5 mL de NaOH al 30%. Adaptar un refrigerante para hacer un
reflujo y hervir durante 2 horas. Enfriar la mezcla, añadir 12.5 mL de agua y filtrar con
vacio para separar el subproducto (difenilacetilendiurea). Acidular el filtrado (pH = 2) y
filtrar el producto a vacio para obtener la fenitoína impura. Ésta se puede lavar con agua
fría.
CUESTIONARIO
1.- Escribir el mecanismo de la reacción involucrada que incluya la formación del

subproducto esperado.
2.- Indique la función de cada una de las sustancias utilizadas en la síntesis.
REFERENCIA

Learning.
Jersey, USA: Wiley.
28
PRÁCTICA NÚMERO 9
“Purificación y caracterización de la fenitoína”
OBJETIVO
Purificar por recristalización y caracterizar por métodos espectrométricos la fenitoína

obtenida a partir del benzaldehído.
INTRODUCCIÓN
Los productos sólidos como la fenitoína que se obtienen en una reacción están
acompañados de productos secundarios no deseados eimpurezas que hay que eliminar. En
este caso en particular también se forma como subproducto difenilacetilendiurea.
Afortunadamente, éste es insoluble en el medio de reacción y precipita por lo cual es
fácilmente separable del producto deseado, pero aún así quedan en el medio de reacción
una gran cantidad de impurezas que deben ser separadas por algún método. Un método
muy utilizado para la eliminación de las impurezas, son las cristalizaciones sucesivas, bien
en un disolvente puro, o bien en una mezcla de disolventes. A este procedimiento se le da el
nombre genérico de recristalización. Una vez puro el producto, éste debe ser caracterizado
por métodos espectrométricos. Los métodos espectrométricos más usados son la
espectroscopía de infrarrojo, la espectroscopía de resonancia magnética nuclear de protón y
carbono trece, y la espectrometría de masas. Estas técnicas proporcionan datos suficientes
para caracterizar por completo los compuestos orgánicos.
MATERIAL Y EQUIPO


MATERIALES CANT. CANT.
Vaso de precipitado de 50 1 Papel de filtro (para el --------- Balanza analítica 1

mL kitasato)
Buchner (para filtrado vacio) 2 Etanol 10 mL Bomba de vacio 1
Kitasato 2 Espectrómetro de RMN 1

Varilla de vidrio 1 Espectrómetro de EM 1
Espátula 1 Espectrómetro de IR 1
29
Tubo para RMN 1
Vial cromatográfico 2
Probeta de 10 mL 1
mL
PROCEDIMIENTO
Purificación y caracterización de la fenitoína.
La fenitoína obtenida se puede recristalizar en etanol. Para ello se disuelve la fenitoína en

etanol usando la mínima cantidad posible de disolvente en caliente (50 °C). A continuación
se deja enfriar lo más lento posible. Una vez que se va enfriando la disolución, la fenitoína
se hace insoluble y precipita, obteniendo un sólido blanco que es la fenitoína pura. Ésta se
filtra a vacio. El sólido obtenido se pesa. Una muestra de esta fenitoína es analizada por
RMN 1H, RMN 13C, IR y EM. Una vez obtenidos los espectros se analizan con el fin de
confirma que se obtuvo la fenitoína.
CUESTIONARIO
1.- Asignar las señales a los espectros proporcionados de la fenitoína.
2.- Calcular y discutir el rendimiento de la última reacción (síntesis de la fenitoína a partir

de 1,2-difeniletano-1,2-diona) y el rendimiento total (síntesis de la fenitoína partiendo del
benzaldehído).
REFERENCIAS

Learning.
Jersey, USA: Wiley.
30

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2/7/2018

UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE YUCATÁN

Los conceptos utilizados en este laboratorio pueden ser aplicados en laboratorios de la

Algunas prácticas pueden ser modificadas por el docente, dependiendo de la disponibilidad

La asignatura de Síntesis Orgánica es una asignatura teórico práctica de 96 horas

El alumno deberá prepararse para la sesión mediante la lectura previa de la práctica

En cada práctica llevará a cabo la síntesis de distintos compuestos orgánicos, que

El laboratorio tiene asignado a un administrador que asistirá durante el periodo de

El tiempo de permanencia en el laboratorio es limitado y hay que aprovecharlo al máximo.

- Durante el desarrollo de las prácticas, cuando haya que esperar un tiempo

Para su protección, será necesario que se presente al laboratorio con la indumentaria

Trabajando con reactivos peligrosos

Los residuos peligrosos generados se dispondrán en base a lo establecido en reglamento

En caso de accidentes, estos de deben notificados al profesores de la asignatura o al

La serie de prácticas que a continuación se muestran tienen como objetivo sintetizar la

Proteger el nitrógeno de la p-toluidina como una amida (acetamida).

DURACIÓN DE LA PRÁCTICA: 3 horas.

La síntesis de la benzocaína parte de la p-toluidina, un derivado de la anilina con un metilo

p-toluidina anhídrido acético N-acetil-p-toluidina ácido acético

A continuación se presenta un cuadro con los materiales, reactivos, soluciones y equipos de

Agitador (mosca) 3 Anhídrido acético 10 mL Placa con agitación y 1

En un matraz erlenmeyer de 100 mL se introducen 4 g de p-toluidina. A

2.- Escribir el mecanismo de la reacción involucrada.

3.- Indicar la función de cada una de las sustancias utilizadas en la síntesis.

4.- Calcular y discutir el rendimiento de la reacción para la obtención de la N-acetil-p-

• McMurry, J. (2012). Química Orgánica. México, Distrito Federal: Cengage

“Síntesis de ácido p-acetamidobenzoico”

Obtener el ácido p-acetamidobenzoico a partir de N-acetil-p-toluidina.

DURACIÓN DE LA PRÁCTICA: 3 horas.

El grupo metilo de la N-acetil-p-toluidina se puede oxidar con un agente oxidante fuerte

A continuación se presenta un cuadro con los materiales, reactivos, soluciones y equipos de

REACTIVOS Y/O CANT./ EQUIPOS DE

Vaso de precipitado de 1 Papel de filtro (para el --------- Balanza analítica 1

Buchner (para filtrado 2 Agua 200 mL Placa con agitación y 1

Síntesis del ácido p-acetamidobenzoico.

Pesar la N-acetil-p-toluidina obtenida en la práctica anterior. En un vaso de

2.- Escribir el mecanismo de la reacción involucrada.

Ar-CH 3 + KMnO 4 → Ar-COOK + MnO 2 + KOH + H 2 O

4.- Indicar la función de cada una de las sustancias utilizadas en la síntesis.

5.- Calcular y discutir el rendimiento de la reacción para la obtención del ácido p-

• McMurry, J. (2012). Química Orgánica. México, Distrito Federal: Cengage

“Síntesis de ácido p-aminobenzoico”

Obtener el ácido p-aminobenzoico a partir del ácido p-acetamidobenzoico.

DURACIÓN DE LA PRÁCTICA: 3 horas.

A continuación se presenta un cuadro con los materiales, reactivos, soluciones y equipos de

REACTIVOS Y/O CANT./ EQUIPOS DE

Matraz balón 100 mL 1 Papel de filtro (para el --------- Balanza analítica 1

Buchner (para filtrado vacio) 2 Agua 200 mL Placa con agitación y 1

Capilar para punto de fusión 1

Síntesis del ácido p-acetamidobenzoico.

En un matraz de 100 mL con refrigerante de reflujo provisto de una salida de gases

2.- Escribir el mecanismo de la reacción involucrada.

3.- Indicar la función de cada una de las sustancias utilizadas en la síntesis.

4.- El ácido p-aminobenzoico es un aminoácido: escribir los equilibrios ácido-base que se

5.- Calcular y discutir el rendimiento de la reacción para la obtención del ácido p-

• McMurry, J. (2012). Química Orgánica. México, Distrito Federal: Cengage

Obtener la benzocaína a partir del ácido p-aminobenzoico.

DURACIÓN DE LA PRÁCTICA: 3 horas.

Finalmente, la benzocaína se prepara por la esterificación directa del ácido p-

A continuación se presenta un cuadro con los materiales, reactivos, soluciones y equipos de

REACTIVOS Y/O CANT./ EQUIPOS DE

Matraz balón 100 mL 1 Papel de filtro (para el --- Balanza analítica 1

Buchner (para filtrado vacio) 2 Etanol 10 mL Placa con agitación y 1