LÍPIDOS
Desde el punto de vista estructural, se trata de un grupo muy heterogéneo. Pero su
característica común principal es su poca/nula solubilidad en medio acuoso y
solubilidad en disolventes apolares. Esto les permite llevar a cabo funciones como la
reserva de energía o la formación de membranas. Los lípidos no forman polímeros entre
sí, pero se asocian mediante enlaces de tipo débil (interacciones no-covalentes).
- Clasificación:
1. Ácidos grasos
2. Glicerolípidos
2.1. Acilgliceroles
2.2. Glicerofosfolípidos
3. Esfingolípidos
3.1. Esfingofosfolípidos
3.2. Esfingoglicolípidos
4. Esteroides
4.1. Colesterol
4.2. Ácidos biliares
1. Ácidos grasos
Ácido carboxilo + cadena hidrocarbonada larga (12C)
- Hay muchos
- A partir de los 12 carbonos disminuye
la solubilidad. Los ácidos grasos más
abundantes son los que tienen un
número de C par, aunque también
existen los impares. Se distinguen tres
tipos: ácidos grasos saturados,
insaturados y esenciales.
a) Saturados: sin doble enlace, de configuración cis.
I. Palmítico: 16C
II. Esteárico
b) Insaturados: con dobles enlaces ( uno o más).
II. Araquidónico: 20C, configuración cis, Δ 5 Δ8 Δ 11 Δ14
c) Ácidos grasos esenciales: no se pueden sintetizar, han de ser ingeridos en la
dieta
o Linoleico: Δ 9 Δ12 18C
o Linolenico: Δ 9 Δ12 Δ15 18C
Propiedades ácidos grasos:
- Saturados: lípidos de membrana; estructura ordenada y por lo tanto poco fluida.
Punto de fundirse alto. Sólidos. Anfipáticos.
- Insaturados: Menor ordenación, mayor fluidez ( por los dobles enlaces, se tuerce
la cadena hidrocarbonada en esos puntos). Menos tº de fundirse, líquidos.
- Moléculas anfipáticas:
o Parte hidrofóbica (carboxilo):
interaccionan entre sí, rechazan
el agua
o Parte hidrofílica (cadena
hidrocarbonada): interaccionan
con el agua
El hecho de ser saturados/insaturados marcará las características de la membrana
formada por estos lípidos. Las membranas celulares que contienen mayormente ácidos
saturados son más rígidas ya que hay menos espacio entre las moléculas. Los
insaturados, al tener enlaces dobles que hacen que la molécula se curve/doble, le dan
más fluidez a la membrana, ya que hay más espacio entre los lípidos.
- Micelas: estruturas esféricas que se forman en medio acuoso con capacidad
detergente, es decir, mantienen en su interior diversas moléculas aislándolas del
agua. ( Interior hidrofóbico, exterior hidrofílico)
-
R – COO
2. Glicerolípidos
Se caracterizan por tener el glicerol entre sus componentes. Dentro de este grupo
se diferencian los acilgliceroles y los glicerofosfolípidos.
Glicerol CH2OH-CHOH-CH2OH
- Acilgliceroles:
Enlaces ester con 1, 2 ó 3 ácidos grasos (mono-, di-, tri- acilgliceridos)
Grasas neutras (sin carga)
Función de reserva energética y de isolación térmica.
Moléculas anfipáticas (salvo triacilglicéridos): se debe a los grupos hidróxilo
que quedan libres en el enlace éster (ácido carboxílico + alcohol= éster + agua).
Los triacilglicéridos son apolares; por lo que son una gran fuente de energía:
retienen el mínimo de agua y conservan átomos de carbono oxidables.
Polaridad: MG > DG > TG
Lipasas: hidrolizan el enlace ester.
HIDROLISIS: ENCIMATICA O ESTERIFICACION Y QUÍMICA O
SAPONIFICACIÓN.
El monoacilglicerol y diacilglicerol son moléculas anfipáticas porque aún se conservan
2 o 1 grupo hidroxilos (OH) que constituyen la parte polar de la molécula que entra en
contacto con el medio acuoso, mientras que las cadenas hidrocarbonadas de los ácidos
grasos son la parte apolar o hidrofóbica.
Todos los acilgliceroles son grasas neutras, ya que no presentan ninguna carga en
cualquier pH, ni siquiera los mono- y di-, ya que los grupos hidroxilos no se
deshidrolizan.
- Glicerofosfolipidos
o Ésteres formados por dos ácidos grasos, un grupo fosfato y glicerol.
o Moléculas cargadas
o Función estructural:
forman parte de las
membranas.
o Como tienen grupo
fosfato, esto les dota de
carga. En conjunto es
neutra, pero presenta
cargas Zwitterion
- Moléculas Zwitterion: poseen mismo número de cargas positivas y negativas
que se anulan
En medio acuoso, tienden a asociarse entre sí y se forman:
1. Micelas
2. Liposomas
3. Bicapa lipídica
4. Monocapa
Se trata de moléculas anfipáticas, siendo el alcohol la parte polar y los ácidos grasos la
apolar. En medio acuoso las cadenas hidrocarbonadas interactúan entre sí y forman
bicapas lipídicas que se pueden cerrar, llamadas liposomas. Esta estructura se debe a
que por su mayor tamaño los fosfolípidos no cabrían en una micela. Además, tienen la
capacidad de aislar el interior del liposoma con el medio externo, lo que les proporciona
las características idóneas para formar las membranas celulares, que es su función
principal, y transportar substancias ya sea dentro de la célula o en la corriente
sanguínea.
** La diferencia química más significativa entre triacilgliceroles y glicerofosfolípidos es
su carga; neutra en los triacilgliceroles.
3. Esfingolipidos
Esfingosina:
o Aminoalcohol de cadena larga (18C)
o Grupo hidroxilo en los carbonos 1 y 3
o Grupo amino en el carbono 2
o Configuración trans ( Δ 4 ¿
o Se le une un ácido graso en 2C ( Amino + carboxilo – Enlace amida)
Ceramida
o En C1 se le unen diferentes grupos
a) Esfingofosfolípidos: tienen cargas
Grupo fosfato + colina: fosfatidilcolina
+ etanolamina: fosfatidiletanolamina
Esfingomielina (en las vainas de mielina: abundante en el cerebro)
b) Esfingoglicolípidos: no tienen cargas
Esfingoglicolípidoscuando el C1 va unido a un carbohidrato.
Esto ocurre mediante un enlace o-glicosídico. Si se une un monosacárido, se les llamará
cerebrósidos, y si se une un carbohidrato complejo, serán gangliósidos.
Forman las membranas de las bacterias. Se encuentran en el glucocálix. Son receptores
celulares.
El enlace es de tipo O-glicosídico
4. Esteroides
a) Colesterol
Derivado del ciclopentanoperhidrofernantreno o esterano
Alcohol con 27 C, anfipático
4 anillos condensados de estructura plana
Un grupo hidroxilo en posición 3C
Un doble enlace en 5C
Funciones:
Regulador de fluidez de membrana
Precursor de ácidos biliares, vitamina D
Función transportadora: Lipoproteinas
1. HDL (‘High Density Lipoprotein): recoge, ‘’bueno’’
2. LDL (‘Low Density Lipoprotein): reparte, ‘’malo’’
b) Ácidos biliares
24 Carbonos, Grupo carboxilo en el 24C
Se diferencian en los grupos hidroxilo (1, 2 ó 3 en los carbonos 3C,
7C, 12C, en α )
Primarios: Ácido cólico y Ácido quenodesoxicólico
o Sintetizados en el hígado
o Emulsionan grasa
o Anfipáticos
o Se reciclan
o Ahí se modifican por bacterias intestinales
Secundarios: Ácido desoxicólico y Ácido litocólico
o Se forman por pérdida del OH 7α . El desoxicólico se forma a
partir del cólico y el a litocólico partir del quenodesoxicólico.
Pueden aparecer conjugados (cualquiera de los cuatro) con:
Glicina: glico-
Taurina: tauro-
Por el carbono lateral 24C por enlace amida (carboxílico +
amina)
La cadena lateral se vuelve más larga
Aparición de cargas netas
