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LIPIDOS Y METABOLISMO

Conceptos generales
Funciones de los lípidos
• Almacenamiento de energía y de carbono
• Precursores de otras sustancias como hormonas, vitaminas y ácidos biliares
• Señalización
• Actúan como componentes estructurales de membranas celulares
• ​Los lípidos tienen aplicaciones en la cosmética y la industria alimenticia así como en
la nanotecnología
• Se encuentran en la regulación de la temperatura y del metabolismo
• Recubrimientos protectores que evitan infecciones y pérdidas o entradas excesivas
de agua.
Los lípidos en el cuerpo humano son de crucial importancia para el almacenamiento de
energía y el desarrollo de la membrana celular. Los dos tipos principales de lípidos en la
sangre son el colesterol y los triglicéridos.

Si los niveles de los lípidos llegan a ser demasiado altos pueden acumularse en las
paredes de las arterias hasta formar una placa que puede obstruir el paso de la sangre.
Ácidos grasos
• Son ácidos carboxílicos de cadena larga. Se conocen más de 100 ácidos grasos
naturales.
• La mayoría de los ácidos grasos son compuestos de cadena lineal y numero par
de átomos de carbono, comprendidos entre 12 y 22 C.
• Pueden ser saturados o insaturados, con uno o mas dobles enlaces en la cadena.
• Son moléculas débilmente anfipáticas (moléculas que poseen un extremo
hidrofílico y otro hidrofóbico)
• Su formula general es:
Propiedades físicas de los ácidos grasos
La cabeza de la molécula es polar o iónica y por lo tanto hidrofílica (-COOH)
La cadena es apolar o hidrófoba (grupos –CH2- y –CH3 terminal)
Clasificación de los ácidos grasos
Ácidos grasos saturados más comunes
Nombre Punto
Común Nombre IUPAC Estructura Química Abrev. Fusión
Acético Acido Etanoico CH3COOH C2:0 -16°C
Butírico Acido Butanoico CH3(CH2)2COOH C4:0 -8°C
Caproico Acido Hexanoico CH3(CH2)4COOH C6:0 -3°C
Caprílico Acido Octanoico CH3(CH2)6COOH C8:0 16-17 °C
Cáprico Acido Decanoico CH3(CH2)8COOH C10:0 31°C
Laurico Acido Dodecanoico CH3(CH2)10COOH C12:0 44-46°C
Mirístico Acido Tetradecanoico CH3(CH2)12COOH C14:0 58.8°C
Palmitico Acido Hexadecanoico CH3(CH2)14COOH C16:0 63-64°C
Estearico Acido Octadecanoico CH3(CH2)16COOH C18:0 69.9°C
Araquídico Acido Eicosanoico CH3(CH2)18COOH C20:0 75.5°C
Behenico Acido Docosanoico CH3(CH2)20COOH C22:0 74-78°C
Lignocérico Acido Tetracosanoico CH3(CH2)22COOH C24:0 77-83°C
Estructura Nombre común Se encuentra en
C 4:0 Butírico leche de rumiantes

Ácidos grasos C 6:0 Caproico leche de rumiantes


C 8:0 Caprílico leche de rumiantes, aceite de coco
saturados mas
C 10:0 Cáprico leche de rumiantes, aceite de coco
comunes C 12:0 láurico aceite de coco, aceite de nuez de palma
C 14:0 mirístico coco, nuez de palma, otros aceites vegetales
C 16:0 palmítico abundante en todas las grasas
C 18:0 esteárico grasas animales, cacao

Estructura Nombre común Se encuentra en


Ácidos grasos C 20:0 araquídico aceite de cacahuete

saturados raros C 22:0 behénico ceras


C 24:0 lignocérico aceite de cacahuete
C 26:0 cerótico cera de abejas
Clasificación de los ácidos grasos
Ácidos grasos monoinsaturados
Estructura Nombre común Se encuentra en
C 10:1 n-1 caproleico leche de rumiantes
C 12:1 n-3 lauroleico leche de vaca
nuez de macadamia, aceites de
C 16:1 n-7 palmitoleico
pescado
aceites vegetales (muy extendido
C 18:1 n-9 oleico
en la naturaleza)
C 18:1 n-7 vaccénico grasas de rumiantes
C 20:1 n-11 gadoleico aceites de pescado
C 22:1 n-11 cetoleico aceites de pescado
C 22:1 n-9 erúcico aceite de colza
Estructura Nombre común Se encuentra en
aceites vegetales (girasol, maíz,
C 18:2 n-6 Linoleico
soja, algodón, cacahuete..)
Ácidos grasos C 18: 3 n-3 Linolénico soja, otros aceites vegetales
poliinsaturados C 18:3 n-6 gamma linolénico aceite de onagra, borraja
, aceites de pescado, semillas de
C 18:4 n-3 Estearidónico
borraja, onagra
C 20:4 n-6 Araquidónico aceites de pescado
C 22:5 n-3 Clupanodónico aceites de pescado
Docosahexaenoico
C 22:6 n-3 aceites de pescado
(DHA)

Otros ácidos Nombre


Estructura Se encuentra en
común
grasos
peculiares C 17:0 margárico grasas de rumiantes
C 18:1 n-9 trans elaídico grasas hidrogenadas
Ejemplos de ácidos grasos

Ácido linolénico (tres enlaces dobles), es el más abundante ácido


graso de las membranas tilacoides de las plantas, lo que las hace
altamente fluidas y también hace que el ácido linolénico presente
picos agudos en los espectros 13-C NMR de alta resolución de
cloroplastos

Ácido araquidónico
Si un ácido graso contiene un
enlace doble, existe la posibilidad
de cualquier isomerismo
geométrico cis o trans
La forma más frecuente en que se
presentan los ácidos grasos, es la
configuración cis, a pesar de que la
forma trans existe en algunas
grasas y aceites naturales
Ácidos grasos esenciales
Nomenclatura
Ácidos grasos saturados
Ácidos grasos insaturados
Porcentaje de ácidos grasos en Grasas
Mono Poli
Saturados insaturados insaturados
Mantequilla 4.00 19.80 2.60
Aceite Coco 85.20 6.60 1.70
Aceite hígado Pescado 5.28 7.43 85.29
Aceite Palma 45.30 41.60 8.30
Aceite Algodón 25.50 21.30 48.10
Aceite Germen Trigo 18.80 15.90 60.70
Aceite Soya 14.50 23.20 56.50
Aceite Oliva 14.00 69.70 11.20
Aceite Maíz 12.70 24.70 57.80
Aceite Girasol 11.90 20.20 63.00
Aceite Canola 5.30 64.30 24.80
Ejercicio: identificar el numero de carbonos, la posición de los dobles enlaces, y que tipo
de ácido omega representan las siguientes estructuras
Lípidos saponificables
Los lípidos saponificables son aquellos que
contienen ácidos grasos, presentan
reacciones de saponificación y esterificación.
• Los ácidos grasos se comportan como ácidos moderadamente fuertes, lo que les permite
realizar reacciones de esterificación, saponificación y autooxidación
• En la esterificación un ácido graso se une a un alcohol, formando el éster y liberando H 2O,
mediante hidrolisis el éster se rompe y da lugar de nuevo al ácido graso y al alcohol
Saponificación
Acilglicéridos
Acilglicéridos
Esterificación de
una, dos o tres
moléculas de ácidos
grasos con una
molécula de
glicerina
Diacilglicéridos

Pueden
presentar un solo
tipo de ácidos
Triacilglicéridos grasos (Sencillos)
o diferentes
(Mixtos)
Las ceras
Lípidos Complejos
• Lípidos saponificables en cuya estructura molecular además
de C, H y O, hay también N, P, S o un glúcido.
• Principales constituyentes de doble capa lipídica de
membrana celular: también se llaman lípidos de membrana.
• Son también moléculas anfipáticas.
• Entre estos se encuentran fosfolípidos, glucolípidos y
lipoproteínas

La fisiología de las membranas es


de importancia central en la
fisiología de todos los seres vivos
Fosfolípidos
• Lípidos iónicos, compuestos por un glicerol, con 2 ácidos grasos y un grupo fosfato
• Grupo fosfato se une mediante un enlace fosfodiéster a otro grupo de átomos
• Se dividen en dos grupos: Fosfoglicéridos y esfingolípidos
• Todas las membranas activas de las células poseen una capa doble de fosfolípidos. Son las
moléculas más abundantes de la membrana citoplasmática.
• Los fosfolípidos más conocidos son: fosfatidiletanolamina, fosfatidilinositol, ácido fosfatídico,
fosfatidilcolina y fosfatidilserina.
• También presentes en lecitina en un 50% aproximadamente.
Glucolípidos
Lipoproteínas
Lípidos insaponificables
Terpenos e isoprenoides
• Son moléculas lineales o cíclicas que cumplen
funciones muy variadas, entre los que se pueden
citar:
– Esencias vegetales como el mentol, el geraniol,
limoneno, alcanfor, eucaliptol,vainillina.
– Vitaminas, como la vit.A, vit. E, vit.K.
– Pigmentos vegetales, como la carotina y la
xantofila.
• Son hidrocarburos divisibles en unidades de
isopreno (2-metil-1,3-butadieno), mientras que los
terpenoides exhiben grupos funcionales presente
en sus moléculas; tales como; hidroxilo,
carbonilos y carboxilos.
• Abundantes en naturaleza y muchos son
responsables del olor, color y resistencia al
ataque de microorganismos e insectos en la
madera de las plantas superiores lignificadas.
Esteroides
• Son lípidos que derivan del esterano.
• Dos grandes grupos:
– Esteroles: Como el colesterol y las vitaminas D.
– Hormonas esteroideas: Como las hormonas suprarrenales y las hormonas
sexuales.
• Lípidos no hidrolizables, no saponificables, contienen estructura química
muy particular, presentando cuatro anillos condensados, designados por
A, B, C, D.
• Varían por los grupos funcionales unidos a los anillos
Prostaglandinas
• Las prostaglandinas son lípidos cuya molécula básica está constituida por 20
átomos de carbono que forman un anillo ciclopentano y dos cadenas
alifáticas.
• Las funciones son diversas. Entre ellas destaca la producción de sustancias
que regulan la coagulación de la sangre y cierre de las heridas; la aparición de
la fiebre como defensa de las infecciones; la reducción de la secreción de
jugos gástricos. Funcionan como hormonas locales.
Metabolismo de ácidos grasos
• Lipólisis llevada a cabo por lipasas.
• Una vez libre del glicerol, los ácidos grasos pueden
entrar en sangre y músculo por difusión.
• b-oxidación rompe cadenas largas en acetyl CoA que
puede entrar en ciclo de Krebs
β-oxidación de ácidos grasos
Es esta vía metabólica se da la ruptura de enlaces covalentes carbono - carbono, con la
subsecuente formación de acetil-CoA. El carbono 2 o también llamado carbono β del
ácido graso es el que cíclicamente se va oxidando.
En un ácido graso de 16
carbonos, se producen 7 β-
oxidaciones, que generan 8
moléculas de acetil-CoA, 7
moléculas de NADH y 7
moléculas de FADH2

En las células vegetales la degradación de lípidos ocurre no tanto para


generar energía, sino para sintetizar diferentes sustancias a partir del
acetil-CoA: terpenoides, esteroides, policétidos, y hasta carbohidratos a
través del ciclo del Glioxilato en semillas que están germinando.
Ciclo del glioxilato
Vías Producción
Energía

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