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UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR

FACULTAD DE INGENIERÍA Y ARQUITECTURA


ESCUELA DE INGENIERÍA QUÍMICA E INGENIERÍA DE ALIMENTOS
TERMODINAMICA QUIMICA II – TQI215

TABAJO EX – AULA 1:
APLICACIÓN DEL CÁLCULO DE PROPIEDADES TERMODINÁMICAS PARA EL
PROPANO

DOCENTE:
Dra. Tania Torres Rivera

INSTRUCTOR:
Ing. Fernando Teodoro Ramírez Zelaya

PRESENTADO POR:
1 – Beltrán García, René Neftalí (BG18032)
15 – Osorio Aquino, Kilmer Omar (OA16009)
22 – Ruiz Vásquez, Fátima Esmeralda (RV19035)

GRUPO N°1

CIUDAD UNIVERSITARIA, 14 DE MAYO DEL 2024


Contenido
Introducción ........................................................................................................................................ 4
Objetivos ............................................................................................................................................. 5
Objetivo general: .................................................................................................................. 5
Objetivos específicos:............................................................................................................ 5
1 elaboración de tablas de datos PVT y propiedades termodinámicas S, H, U, G, A para el
propano ............................................................................................................................................... 6
1.1 Otras constantes básicas .................................................................................................. 6
1.2 Constantes básicas para el propano ................................................................................. 6
1.3 Estado de referencia para el propano ............................................................................... 6
1.4 Propiedades termodinámicas para el propano en equilibrio liquido vapor (ELV) ................ 6
1.4.1 Propiedades termodinámicas para el propano como vapor saturado ............................ 6
1.4.2 Propiedades termodinámicas para el propano como liquido saturado ........................ 15
1.4.3 Cambios de las propiedades termodinámicas en la saturación ..................................... 19
1.5 Propiedades termodinámicas para el propano como vapor sobrecalentado .................... 20
1.5.1 Cálculo del cambio como gas ideal desde el estado de referencia (T0 = 233.15 K y P0 =
1.10086 bar) hasta el estado deseado (T = 310 K, P= 2 bar). .................................................. 21
1.5.2 Cálculo de la transición de gas ideal a vapor sobrecalentado para el estado deseado (T
= 310 K, P =2 bar). ..................................................................................................................... 22
1.5.3 Evaluación de propiedades termodinámicas para vapor sobrecalentado el estado
deseado (T = 310 K, P = 2 bar). ................................................................................................. 23
1.6 Tablas de propiedades termodinámicas para el propano ................................................. 25
1.6.1 Tabla de propiedades termodinámicas para el propano en ELV .................................... 25
1.6.2 Tabla de propiedades termodinámicas para el propano como vapor sobrecalentado . 27
2. Pruebas de consistencia de los datos termodinámicos obtenidos ............................................. 32
2.1 Pruebas de consistencia para tablas de vapor sobrecalentado mediante relaciones de
Gibbs .................................................................................................................................. 32
2.2 Pruebas de consistencia para las tablas de saturación mediante relaciones
termodinámicas. ................................................................................................................. 34
3. Algoritmo para construir el gráfico entropía – entalpía, presión - entalpía para la sustancia de
trabajo. .............................................................................................................................................. 37
3.1 Obtener valores de temperatura y presión crítica (Tc, Pc) ................................................ 38
3.2 Obtener valor de temperatura normal (Tn) ..................................................................... 38
3.3 Obtener valor del factor acéntrico (w) ............................................................................ 38
3.4 Obtener valores de temperatura y presión del punto triple de la sustancia (Tt,Pt) ........... 38
3.5 Calcular temperatura reducida (Tr) y temperatura normal reducida (Tnr) ........................ 38
3.6 Calcular la presión de vapor (P) ...................................................................................... 39
3.7 Calcular presión reducida (Pr) ........................................................................................ 39
3.8 Calcular volumen específico del líquido y del vapor saturado .......................................... 39
3.8.1 para liquido saturado: ..................................................................................................... 40
3.8.2. para vapor saturado: ...................................................................................................... 40
3.9 Calcular entropía y entalpía del vapor y líquido saturado ................................................ 41
3.10 Graficar en un mismo plano P vs Hl y P vs Hg para obtener el diagrama Presión-Entalpia 43
3.11 Graficar en un mismo plano Sl vs Hl y Sg vs Hg para obtener el diagrama Entropía-Entalpía
.......................................................................................................................................... 43
4. problema a resolver...................................................................................................................... 43
4.1 Comprobando estado a la entrada del proceso ............................................................... 44
4.2 Cálculo de la transición de vapor sobrecalentado a gas ideal a la entrada del proceso (T1 =
330 K y P1 = 12 bar). ............................................................................................................ 45
4.3 Calculo de la temperatura de saturación a la salida del proceso (P2 = 4 bar, TPsat). ............ 46
4.4 Cálculo del cambio como gas ideal desde el estado inicial (T1 = 330 K y P1 = 12 bar) hasta el
estado deseado (P2 = 4 bar, TPsat =267.64718 K). ................................................................ 47
4.5 Cálculo de la transición de gas ideal a vapor saturado a la salida del proceso . ................. 48
4.6 Cálculo de los deltas de vaporización a las condiciones (P2 = 4 bar, TPsat =267.64718 K). .... 49
4.7 Calculo de la calidad x a la salida del proceso suponiendo vapor húmedo a la salida del
proceso .............................................................................................................................. 50
4.8 Cálculo de la transición de gas ideal a vapor sobrecalentado a la salida del proceso (P2=4
bar, T2) ................................................................................................................................ 50
4.8.1 Calculo de la temperatura al final del proceso de estrangulamiento como vapor
sobrecalentado con la temperatura semilla (P2=4 bar, T2) ...................................................... 52
4.8.2 Calculo de la nueva temperatura al final del proceso de estrangulamiento como vapor
sobrecalentado con la temperatura semilla (P2=4 bar, T2) ...................................................... 53
4.9 Proceso alternativo de solución. .................................................................................... 54
4.9.1 Haciendo como primera suposición vapor húmedo a la salida del proceso ................. 55
4.9.2 Calculo de la temperatura fina como vapor sobrecalentado ......................................... 56
Conclusiones ..................................................................................................................................... 57
Anexos:.............................................................................................................................................. 58
Codigo para propano en equilibrio liquido vapor (ELV) ......................................................... 58
Codigo para propano como vapor sobrecalentado ............................................................... 62
Referencias........................................................................................................................................ 65
Introducción

Las propiedades termodinámicas son una pieza clave para el estudio de la ingeniería, ya que
permiten comprender diversos fenómenos científicos y el comportamiento de sustancias en
condiciones ambientales, presión y temperatura. En el presente trabajo, se realizaron los
cálculos del propano (C3H8), un gas licuado incoloro y altamente inflamable, a pesar de
tener el intervalo de inflamabilidad más bajo de entre los gases combustibles comúnmente
disponibles. Como constituyente del gas natural, se obtiene mediante el refinado y
procesamiento del mismo. El propano es más pesado que el aire, tanto en temperatura de
vaporización primaria como secundaria. Además, es uno de los principales componentes del
gas licuado de petróleo (GLP), junto con el butano. Las proporciones de estos gases en el
GLP varían de un proveedor a otro, lo que puede resultar en diferencias en las propiedades
de la llama. Ampliamente utilizado como combustible para automóviles, el propano
también es popular en la calefacción industrial y doméstica. La determinación de los estados
reales de las sustancias, según parámetros como presión y temperatura, es una parte
importante del análisis de diversos procesos en la industria y en la síntesis de numerosos
productos y sustancias comunes.
Para el cálculo de estas propiedades, se emplearon recursos teóricos como las ecuaciones
de estado (Redlich-Kwong), algoritmos y herramientas informáticas como el software de
programación SciLab. Se establecieron rutas termodinámicas hipotéticas, partiendo de un
punto de referencia, hasta los diversos estados que conforman con sus variaciones de
presión y temperatura. Las propiedades termodinámicas reales calculadas incluyeron la
entalpía (H), entropía (S), energía interna (U), energía de Gibbs (G) y energía libre de
Helmholtz (A). Para validar el algoritmo empleado, se realizaron pruebas de consistencia de
Gibbs en cada una de las tablas generadas para líquido saturado, vapor saturado y vapor
sobrecalentado. Una vez satisfechas las pruebas de consistencia, se procedió con un
algoritmo para construir gráficos de entropía-entalpía y presión-entalpía para la sustancia
de trabajo, facilitando la comprensión de otro tipo de información de manera rápida,
mostrando paso a paso el algoritmo seguido en la programación para su cálculo en cada uno
de los sectores y las tablas de datos obtenidas mediante el software.
Los diagramas de fase son representaciones del equilibrio termodinámico de un sistema,
que permiten predecir las fases presentes y sus proporciones para unas condiciones
determinadas. En este trabajo, se plantea el fundamento termodinámico y, de igual manera,
se desarrolla un modelo de solución para obtener los diagramas de equilibrio respectivos y
tablas termodinámicas para la sustancia de trabajo, el propano, basándose en lo
mencionado anteriormente.

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Objetivos

Objetivo general:
Adquirir habilidades para elaborar un sistema de estimación de las propiedades
termodinámicas para una sustancia pura, en las zonas de fase, líquida y vapor de saturación
y vapor sobrecalentado haciendo uso de técnicas de cálculo de las propiedades y de
validación de la información generada.

Objetivos específicos:
• Demostrar la consistencia termodinámica de datos generados a partir de ecuaciones
empíricas.
• Calcular las propiedades residuales en un proceso mediante una ecuación que se
ajuste a la sustancia y el tipo de proceso a desarrollar.
• Comprender la importancia del planteamiento de la primera ley de la termodinámica
y su aplicación en procesos de flujo.
• Comprobar la consistencia de los datos termodinámicos mediante las relaciones de
Gibbs.
• Desarrollar un algoritmo en el software SciLab para la impresión de tablas
termodinámicas con diferentes estados de presión y temperatura para las regiones
trabajadas.

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1 elaboración de tablas de datos PVT y propiedades termodinámicas S, H, U, G, A
para el propano
1.1 Otras constantes básicas
Del libro J. M. Smith, H. C. Van Ness & M. M. Abbott “Introducción a la termodinámica en
ingeniería química” Séptima Edición del Apéndice A
𝐽
𝑅 = 8.314
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
1.2 Constantes básicas para el propano
Utilizando el libro E. Polling, Prausnitz, Óronnel “The Properties of gases and liquids” del
Apéndice A Secciones A y B
𝑘𝐽
ℳ = 44.097; 𝑇𝑐 = 369.83 𝐾; 𝑃𝑐 = 42.48 𝑏𝑎𝑟; 𝑇𝑏 = 231.02 𝐾; ∆𝐻𝑏𝐿→𝑉 = 19.04 ;
𝑚𝑜𝑙
1.3 Estado de referencia para el propano
El estado de referencia que se utilizara es el propano como liquido saturado en con valores
de T0 y P0 obtenidos de TermoGraf v5.7
𝑇0 = 233.15 𝐾; 𝑃0 = 1.10086 bar
𝐽 𝐽
𝐻0 = 0 ; 𝑆0 = 0
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
1.4 Propiedades termodinámicas para el propano en equilibrio liquido vapor (ELV)

1.4.1 Propiedades termodinámicas para el propano como vapor saturado

La trayectoria termodinámica para seguir será la siguiente:

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Donde en general, el cálculo de la propiedad M (S, H, U, G, A) en el estado determinado
como vapor saturado partiendo del estado de referencia M0 (T0 = 233.15 K y P0 = 1.10086
bar) puede representarse genéricamente a través de la expresión:
𝑔𝑖
𝑀𝑔 = 𝑀0 + ∆𝑀0𝐿→𝑉 − 𝑀0𝑅 + ∆𝐻𝑇0→𝑇 + 𝑀𝑅

Para H y S:
𝑔𝑖
𝐻𝑔 = 𝐻0 + ∆𝐻0𝐿→𝑉 − 𝐻0𝑅 + ∆𝐻𝑇0→𝑇 + 𝐻 𝑅
𝑔𝑖
𝑆𝑔 = 𝑆0 + ∆𝑆0𝐿→𝑉 − 𝑆0𝑅 + ∆𝑆𝑇0→𝑇 + 𝑆 𝑅

De 1.3:
𝑱 𝑱
𝑯𝟎 = 𝟎 ; 𝑺𝟎 = 𝟎
𝒎𝒐𝒍 𝒎𝒐𝒍 ∙ 𝑲
La memoria de cálculo se hará para 𝑇 = 310 K para la cual su presión de saturación es de 𝑃
= 12.7323 bar lo cual se demostrará a continuación.
Utilizando el libro E. Polling, Prausnitz, Óronnel “The Properties of gases and liquids” del
Apéndice A Secciones A (A.2) y D (A.50) para la ecuación de presión de vapor el propano y
su respectivas contantes de dicha ecuación.
𝐵
𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 #1: log10 (𝑃𝑇𝑠𝑎𝑡 ) = 𝐴 −
𝑇 + 𝐶 − 273.15
168.90𝐾 < 𝑇 < 247.76𝐾

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𝑇
𝑇𝑟 = ; 𝜏 = 1 − 𝑇𝑟 ; 𝜏 ⇒ 𝑡𝑎𝑢
𝑇𝑐
𝑇𝑐
𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 #3: ln(𝑃𝑇𝑠𝑎𝑡 ) = ln(𝑃𝑐 ) + ( ) ∙ (𝑎𝜏 + 𝑏𝜏 1.5 + 𝑐𝜏 2.5 + 𝑑𝜏 5 )
𝑇
0𝐾 < 𝑇 < 𝑇𝑐 = 369.83𝐾
Donde se optó por la ecuación #3 al tener un mayor rango de aplicación de temperaturas
de trabajo
Constantes para el propano:
a b c d
-6.76368 1.55481 -1.5872 -2.024

310𝐾
𝑇𝑟 = = 0.838223
369.83𝐾
310𝐾
𝜏 = 1− = 0.161777
369.83𝐾

𝑃𝑇𝑠𝑎𝑡 369.83𝐾
ln ( )=( ) ∙ (−6.76368(0.161777) + 1.55481(0.161777)1.5
𝑃𝑐 310𝐾
− 1.5872(0.161777)2.5 − 2.024(0.161777)5 )

𝑃𝑇𝑠𝑎𝑡
ln ( ) = −1.20489 → 𝑃𝑇𝑠𝑎𝑡 = 42.48𝑏𝑎𝑟 ∙ 𝑒 −1.20489
42.48𝑏𝑎𝑟

𝑷𝒔𝒂𝒕
𝑻 ≈ 𝟏𝟐. 𝟕𝟑𝟐𝟑𝒃𝒂𝒓

1.4.1.1 Cálculo de los deltas de vaporización a las condiciones (T0 = 233.15 K y P0 = 1.10086
bar).

Calculando el calor latente de vaporización usando la ecuación de Watson:


1 − 𝑇𝑟2 𝑛
𝛥𝐻𝑟1 = 𝛥𝐻𝑟2 ( )
1 − 𝑇𝑟1

Obteniendo “n” según la recomendación de Viswanath y Kuloor


𝛥𝐻𝑣𝑏
𝑛 = (0.00264 + 0.8794)10
𝑅𝑇𝑏
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Para nuestro caso se desea calcular ∆𝐻0𝐿→𝑉 a 𝑇0 = 233.15 𝐾:

1 − 𝑇𝑟0 𝑛
∆𝐻0𝐿→𝑉 = ∆𝐻𝑏𝐿→𝑉 ( )
1 − 𝑇𝑏𝑟
De 1.2:
𝐽
∆𝐻𝑏𝐿→𝑉 = 19.04 ∙ 103 ; 𝑇 = 231.02 𝐾
𝑚𝑜𝑙 𝑏
Calculando 𝑇𝑟0 𝑦 𝑇𝑏𝑟 :
𝑇0 233.15 𝐾 𝑇𝑏 231.02 𝐾
𝑇𝑟0 = = = 0.630425; 𝑇𝑏𝑟 = = = 0.624665
𝑇𝑐 369.83 𝐾 𝑇𝑐 369.83 𝐾
Sustituyendo datos para n:

∆𝐻𝑏𝐿→𝑉
𝑛 = (0.00264 + 0.8794)10
𝑅𝑇𝑏
𝐽
(19.04 ∙ 103 )
𝑛 = (0.00264 𝑚𝑜𝑙 + 0.8794)10
𝐽
(8.314 )(231.02 𝐾)
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝑛 = 0.370871
Sustituyendo datos para ∆𝐻0𝐿→𝑉 :
𝐽 1 − 0.630425 (0.370871)
∆𝐻0𝐿→𝑉 = (19.04 ∙ 103 )( )
𝑚𝑜𝑙 1 − 0.624665
𝑱
∆𝑯𝑳→𝑽
𝟎 = 𝟏𝟖𝟗𝟑𝟏. 𝟏𝟏𝟕𝟕𝟓𝟕
𝒎𝒐𝒍
Si ∆𝐻0𝐿→𝑉 = 𝑇∆𝑆0𝐿→𝑉 :

∆𝐻0𝐿→𝑉
∆𝑆0𝐿→𝑉 =
𝑇0
Sustituyendo datos para ∆𝑆0𝐿→𝑉 :
𝐽
(18931.117757 )
∆𝑆0𝐿→𝑉 = 𝑚𝑜𝑙
(233.15 𝐾)

𝑱
∆𝑺𝑳→𝑽
𝟎 = 𝟖𝟏. 𝟏𝟗𝟕𝟏𝟔𝟎
𝒎𝒐𝒍 ∙ 𝑲

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1.4.1.2 Cálculo de la transición de vapor saturado a gas ideal para el estado de referencia
(T0 = 233.15 K y P0 = 1.10086 bar).
Utilizando las propiedades residuales con la ecuación de Redlich Kwong.
𝑇0 233.15 𝐾 𝑃0 1.10086 bar
𝑇𝑟0 = = = 0.630425; 𝑃𝑟0 = = = 0.025915
𝑇𝑐 369.83 𝐾 𝑃𝑐 42.48 𝑏𝑎𝑟
La asignación de los parámetros para la ecuación de Redlich-Kwong a utilizar son de la Tabla
3.1 del libro J. M. Smith, H. C. Van Ness & M. M. Abbott “Introducción a la termodinámica
en ingeniería química” Séptima Edición
−1/2
𝛼(𝑇𝑟 ) = 𝑇𝑟 ; 𝜎 = 1; 𝜖 = 0; 𝛺 = 0.08664; 𝛹 = 0.42748; 𝑍𝑐 = 1/3
Calculando β y q
𝑃𝑟 (0.025915)
𝛽=𝛺 = (0.08664) ∙ = 0.003561
𝑇𝑟 (0.630425)
−1/2
𝛹 ∙ 𝛼(𝑇𝑟 ) 𝛹 ∙ 𝑇𝑟 (0.42748) ∙ (0.630425)−1/2
𝑞= = = = 9.857061
𝛺 ∙ 𝑇𝑟 𝛺 ∙ 𝑇𝑟 (0.08664) ∙ (0.630425)
Calculando Z
𝑍−𝛽
𝑍 = 1 + 𝛽 − 𝑞𝛽( )
(𝑍 − 𝜖𝛽)(𝑍 + 𝜎𝛽)
𝑍 − (0.003561)
𝑍 = 1 + 0.003561 − (9.857061)(0.003561)( )
(𝑍 − (0)(0.003561))(𝑍 + (1)(0.003561))

𝑍1 = 0.004647; 𝑍2 = 0.027809; 𝑍3 = 0.967546;


Resolviendo para Z para el vapor saturado (mayor valor de Z):
𝑍 = 0.967546
𝑑𝑞
Calculando 𝑇𝑟 (𝑑𝑇 ) 𝑒 𝐼
𝑟

−1/2
𝑑𝑙𝑛(𝛼(𝑇𝑟 )) 𝑑𝑙𝑛(𝑇𝑟 ) 1
= = − = −0.5
𝑑𝑙𝑛(𝑇𝑟 ) 𝑑𝑙𝑛(𝑇𝑟 ) 2

𝑑𝑞 𝑑𝑙𝑛(𝛼(𝑇𝑟 ))
𝑇𝑟 ( ) = 𝑞( − 1)
𝑑𝑇𝑟 𝑑𝑙𝑛(𝑇𝑟 )
𝑑𝑞
𝑇𝑟 ( ) = (9.857061)(−0.5 − 1)
𝑑𝑇𝑟

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𝑑𝑞
𝑇𝑟 ( ) = −14.785592
𝑑𝑇𝑟
Calculando I
1 𝑍 + 𝜎𝛽 1 0.967544 + 0.003561
𝐼= ln ( )= ln ( ) = 0.003674
𝜎−𝜖 𝑍 + 𝜖𝛽 1−0 0.967544
Calculando las propiedades residuales

𝐻𝑅 𝑑𝑞
= 𝑍 − 1 + (𝑇𝑟 ( )) ∙ 𝐼
𝑅𝑇 𝑑𝑇𝑟

𝑆𝑅 𝑑𝑞 𝑑𝑙𝑛(𝛼(𝑇𝑟 ))
= ln(𝑍 − 𝛽) + (𝑞 + 𝑇𝑟 ( )) 𝐼 = ln(𝑍 − 𝛽) + ( )∙𝑞∙𝐼
𝑅 𝑑𝑇𝑟 𝑑𝑙𝑛(𝑇𝑟 )

Resolviendo para 𝐻0𝑅 𝑦 𝑆0𝑅 :


𝐽
𝐻0𝑅 = (8.314 )(233.15 𝐾)(0.967544 − 1 + 0.003674(−14.785592))
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝑱
𝑯𝑹𝟎 = −𝟏𝟔𝟖. 𝟐𝟏𝟕𝟓𝟒𝟐
𝒎𝒐𝒍
𝐽 1
𝑆0𝑅 = (8.314 )(ln(0.967544 − 0.003561) + (− )(9.857061)(0.003674))
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 2
𝑱
𝑺𝑹𝟎 = −𝟎. 𝟒𝟓𝟓𝟓𝟒𝟏
𝒎𝒐𝒍 ∙ 𝑲

1.4.1.3 Cálculo del cambio como gas ideal desde el estado de referencia(T0 = 233.15 K y P0 =
1.10086 bar) hasta el estado deseado (T = 310 K, PTsat =12.7323 bar).

𝑇
𝑔𝑖 𝑔𝑖
∆𝐻𝑇0→𝑇 = ∫ 𝐶𝑃 𝑑𝑇
𝑇0

𝑇
𝑔𝑖 𝑔𝑖 𝑑𝑇 𝑃
∆𝑆𝑇0→𝑇 = ∫ 𝐶𝑃 − 𝑅 ln( )
𝑇0 𝑇 𝑃0

Utilizando el libro E. Polling, Prausnitz, Óronnel “The Properties of gases and liquids” del
Apéndice A sección C para un rango de (50 - 1000) K
𝑔𝑖
𝐶𝑃
= (𝑎0 + 𝑎1 𝑇 + 𝑎2 𝑇 2 + 𝑎3 𝑇 3 + 𝑎4 𝑇 4 )
𝑅

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Con los valores siguientes para las constantes del propano
𝒂𝟎 𝒂𝟏 ∙ 𝟏𝟎𝟑 𝒂𝟐 ∙ 𝟏𝟎𝟓 𝒂𝟑 ∙ 𝟏𝟎𝟖 𝒂𝟒 ∙ 𝟏𝟎𝟏𝟏
3.847 5.131 6.011 -7.893 3.079

𝑇
𝑔𝑖
∆𝐻𝑇0→𝑇 = ∫ 𝑅(𝑎0 + 𝑎1 𝑇 + 𝑎2 𝑇 2 + 𝑎3 𝑇 3 + 𝑎4 𝑇 4 )𝑑𝑇
𝑇0

𝑇
𝑔𝑖 𝑑𝑇 𝑃
∆𝑆𝑇0→𝑇 = ∫ 𝑅(𝑎0 + 𝑎1 𝑇 + 𝑎2 𝑇 2 + 𝑎3 𝑇 3 + 𝑎4 𝑇 4 ) − 𝑅 ln( )
𝑇0 𝑇 𝑃0
𝑔𝑖 𝑔𝑖
Sustituyendo valores y resolviendo para ∆𝐻𝑇0→𝑇 𝑦 ∆𝑆𝑇0→𝑇 :
310𝐾
𝑔𝑖 𝐽
∆𝐻𝑇0→𝑇 = ∫ (8.314 )(3.847 + (5.131 ∙ 10−3 )𝑇 + (6.011 ∙ 10−5 )𝑇 2 + (−7.893 ∙ 10−8 )𝑇 3
233.15𝐾 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
+ (3.079 ∙ 10−11 )𝑇 4 )𝑑𝑇

𝒈𝒊 𝑱
∆𝑯𝑻𝟎→𝑻 = 𝟓𝟐𝟖𝟎. 𝟕𝟑
𝒎𝒐𝒍
310𝐾
𝑔𝑖 𝐽
∆𝑆𝑇0→𝑇 = ∫ (8.314 )(3.847 + (5.131 ∙ 10−3 )𝑇 + (6.011 ∙ 10−5 )𝑇 2 + (−7.893 ∙ 10−8 )𝑇 3
233.15𝐾 𝑚𝑜𝑙 ∙𝐾
𝑑𝑇 𝐽 12.7323𝑏𝑎𝑟
+ (3.079 ∙ 10−11 )𝑇 4 ) − (8.314 ) ln( )
𝑇 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 1.10086bar

𝒈𝒊 𝑱
∆𝑺𝑻𝟎→𝑻 = −𝟎. 𝟖𝟕𝟒𝟗𝟗𝟑
𝒎𝒐𝒍 ∙ 𝑲

1.4.1.4 Cálculo de la transición de gas ideal a vapor saturado para el estado deseado (T =
310 K, PTsat =12.7323 bar).
Utilizando las propiedades residuales con la ecuación de Redlich Kwong.
𝑇 310 𝐾 𝑃 12.7323 bar
𝑇𝑟 = = = 0.838223; 𝑃𝑟 = = = 0.299725
𝑇𝑐 369.83 𝐾 𝑃𝑐 42.48 𝑏𝑎𝑟

La asignación de los parámetros para la ecuación de Redlich-Kwong a utilizar son de la Tabla


3.1 del libro J. M. Smith, H. C. Van Ness & M. M. Abbott “Introducción a la termodinámica
en ingeniería química” Séptima Edición
−1/2
𝛼(𝑇𝑟 ) = 𝑇𝑟 ; 𝜎 = 1; 𝜖 = 0; 𝛺 = 0.08664; 𝛹 = 0.42748; 𝑍𝑐 = 1/3
Calculando β y q
𝑃𝑟 (0.299725)
𝛽=𝛺 = (0.08664) ∙ = 0.030980
𝑇𝑟 (0.838223)

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−1/2
𝛹 ∙ 𝛼(𝑇𝑟 ) 𝛹 ∙ 𝑇𝑟 (0.42748) ∙ (0.838223)−1/2
𝑞= = = = 6.429216
𝛺 ∙ 𝑇𝑟 𝛺 ∙ 𝑇𝑟 (0.08664) ∙ (0.838223)
Calculando Z
𝑍−𝛽
𝑍 = 1 + 𝛽 − 𝑞𝛽( )
(𝑍 − 𝜖𝛽)(𝑍 + 𝜎𝛽)
𝑍 − (0.030980)
𝑍 = 1 + 0.030980 − (6.429216)(0.030980)( )
(𝑍 − (0)(0.030980))(𝑍 + (1)(0.030980))

𝑍1 = 0.052530; 𝑍2 = 0.146691; 𝑍3 = 0.800794


Resolviendo Z para el vapor saturado (mayor valor de Z)

𝒁𝒈 = 𝟎. 𝟖𝟎𝟎𝟕𝟗𝟒

𝑑𝑞
Calculando 𝑇𝑟 (𝑑𝑇 ) 𝑒 𝐼
𝑟

−1/2
𝑑𝑙𝑛(𝛼(𝑇𝑟 )) 𝑑𝑙𝑛(𝑇𝑟 ) 1
= = − = −0.5
𝑑𝑙𝑛(𝑇𝑟 ) 𝑑𝑙𝑛(𝑇𝑟 ) 2

𝑑𝑞 𝑑𝑙𝑛(𝛼(𝑇𝑟 ))
𝑇𝑟 ( ) = 𝑞( − 1)
𝑑𝑇𝑟 𝑑𝑙𝑛(𝑇𝑟 )
𝑑𝑞
𝑇𝑟 ( ) = (6.429216)(−0.5 − 1)
𝑑𝑇𝑟
𝑑𝑞
𝑇𝑟 ( ) = −9.643824
𝑑𝑇𝑟
Calculando I
1 𝑍 + 𝜎𝛽 1 0.800794 + 0.030980
𝐼= ln ( )= ln ( ) = 0.037957
𝜎−𝜖 𝑍 + 𝜖𝛽 1−0 0.800794
Calculando las propiedades residuales

𝐻𝑅 𝑑𝑞
= 𝑍 − 1 + (𝑇𝑟 ( )) ∙ 𝐼
𝑅𝑇 𝑑𝑇𝑟

𝑆𝑅 𝑑𝑞 𝑑𝑙𝑛(𝛼(𝑇𝑟 ))
= ln(𝑍 − 𝛽) + (𝑞 + 𝑇𝑟 ( )) 𝐼 = ln(𝑍 − 𝛽) + ( )∙𝑞∙𝐼
𝑅 𝑑𝑇𝑟 𝑑𝑙𝑛(𝑇𝑟 )

Resolviendo para 𝐻 𝑅 𝑦 𝑆 𝑅 :
𝐽
𝐻 𝑅 = (8.314 )(310 𝐾)(0.800794 − 1 + 0.037957(−9.643824))
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾

Página | 13
𝑱
𝑯𝑹 = −𝟏𝟒𝟓𝟔. 𝟖𝟔𝟎𝟔𝟕𝟔
𝒎𝒐𝒍
𝐽 1
𝑆 𝑅 = (8.314 )(ln(0.800794 − 0.030980) + (− )(6.429216)(0.037957))
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 2
𝑱
𝑺𝑹 = −𝟑. 𝟏𝟖𝟗𝟒𝟒𝟗
𝒎𝒐𝒍 ∙ 𝑲
1.4.1.5 Evaluación de propiedades termodinámicas para vapor saturado el estado deseado
(T = 310 K, PTsat =12.7323 bar).
𝑔𝑖
𝐻𝑔 = 𝐻0 + ∆𝐻0𝐿→𝑉 − 𝐻0𝑅 + ∆𝐻𝑇0→𝑇 + 𝐻 𝑅
𝐽 𝐽 𝐽 𝐽
𝐻𝑔 = (0) + (18931.117757 ) − (−168.217542 ) + (5280.73 ) + (−1456.860676 )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

𝑱
𝑯𝒈 = 𝟐𝟐𝟗𝟐𝟑. 𝟏𝟔𝟐𝟏
𝒎𝒐𝒍
𝑔𝑖
𝑆𝑔 = 𝑆0 + ∆𝑆0𝐿→𝑉 − 𝑆0𝑅 + ∆𝑆𝑇0→𝑇 + 𝑆 𝑅
𝐽 𝐽 𝐽 𝐽
𝑆𝑔 = (0) + (81.197160 ) − (−0.455541 ) + (−0.874993 ) + (−3.189449 )
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾

𝑱
𝑺𝒈 = 𝟕𝟕. 𝟓𝟖𝟖𝟏
𝒎𝒐𝒍 ∙ 𝑲
Calculando el volumen en el estado deseado (T, PTsat)
𝐽
𝑍𝑔 𝑅𝑇 (0.800794)(8.314 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 )(310𝐾)
𝑉𝑔 = =
𝑃 (12.7323𝑏𝑎𝑟)
𝑱 𝟏𝒃𝒂𝒓 𝟏𝑷𝒂 ∙ 𝒎𝟑 𝒎𝟑 𝒅𝒎𝟑
𝑽𝒈 = 𝟏𝟔𝟐. 𝟎𝟗𝟗 ∙( 𝟓 ∙ ) = 𝟏. 𝟔𝟐𝟎𝟗𝟗 ∙ 𝟏𝟎−𝟑 = 𝟏. 𝟔𝟐𝟎𝟗𝟗
𝒃𝒂𝒓 ∙ 𝒎𝒐𝒍 𝟏𝟎 𝑷𝒂 𝟏𝑱 𝒎𝒐𝒍 𝒎𝒐𝒍

Calculando las demás propiedades en el estado deseado (T, PTsat) por definición
Energía interna
𝑈𝑔 = 𝐻𝑔 − 𝑃𝑉𝑔

𝐽 105 𝑃𝑎 𝑑𝑚3 𝑚3 1𝐽
𝑈𝑔 = (22923.1621 ) − (12.7323𝑏𝑎𝑟 ∙ )(1.62099 ∙ 3 3 )( )
𝑚𝑜𝑙 1𝑏𝑎𝑟 𝑚𝑜𝑙 10 𝑑𝑚 1𝑃𝑎 ∙ 𝑚3
𝑱
𝑼𝒈 = 𝟐𝟎𝟖𝟓𝟗. 𝟐𝟕𝟗
𝒎𝒐𝒍
Energía libre de Gibbs
𝐺𝑔 = 𝐻𝑔 − 𝑇𝑆𝑔

Página | 14
𝐽 𝐽
𝐺𝑔 = (22923.1621 ) − (310𝐾)(77.5881 )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝑱
𝑮𝒈 = −𝟏𝟏𝟐𝟗. 𝟏𝟓𝟑𝟔
𝒎𝒐𝒍
Energía libre de Helmholtz
𝐴𝑔 = 𝑈𝑔 − 𝑇𝑆𝑔
𝐽 𝐽
𝐴𝑔 = (20859.279 ) − (310𝐾)(77.5881 )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝑱
𝑨𝒈 = −𝟑𝟏𝟗𝟑. 𝟎𝟑𝟔𝟕
𝒎𝒐𝒍

1.4.2 Propiedades termodinámicas para el propano como liquido saturado


La trayectoria termodinámica para seguir será la siguiente:

Para el cálculo de la propiedad M (S, H, U, G, A) en el estado determinado como liquido


saturado partiendo del estado de referencia M0 (T0 = 233.15 K y P0 = 1.10086 bar) puede
representarse genéricamente a través de la expresión:
𝑔𝑖
𝑀𝑓 = 𝑀0 + ∆𝑀0𝐿→𝑉 − 𝑀0𝑅 + ∆𝐻𝑇0→𝑇 + 𝑀𝑅 − ∆𝑀𝑉→𝐿
𝑔𝑖
𝑀𝑓 = (𝑀0 + ∆𝑀0𝐿→𝑉 − 𝑀0𝑅 + ∆𝐻𝑇0→𝑇 + 𝑀𝑅 ) − ∆𝑀𝑉→𝐿 = 𝑀𝑔 − ∆𝑀𝑉→𝐿

Página | 15
Para H y S:
𝑔𝑖
𝐻𝑓 = 𝐻0 + ∆𝐻0𝐿−𝑉 − 𝐻0𝑅 + ∆𝐻𝑇0→𝑇 + 𝐻 𝑅 − ∆𝐻 𝑉→𝐿
𝑔𝑖
𝐻𝑓 = (𝐻0 + ∆𝐻0𝐿−𝑉 − 𝐻0𝑅 + ∆𝐻𝑇0→𝑇 + 𝐻 𝑅 ) − ∆𝐻 𝑉→𝐿 = 𝐻𝑔 − ∆𝐻 𝑉→𝐿
𝑔𝑖
𝑆𝑓 = 𝑆0 + ∆𝑆0𝐿−𝑉 − 𝑆0𝑅 + ∆𝑆𝑇0→𝑇 + 𝑆 𝑅 − ∆𝑆 𝑉→𝐿
𝑔𝑖
𝑆𝑓 = (𝑆0 + ∆𝑆0𝐿−𝑉 − 𝑆0𝑅 + ∆𝑆𝑇0→𝑇 + 𝑆 𝑅 ) − ∆𝑆 𝑉→𝐿 = 𝑆𝑔 − ∆𝑆 𝑉→𝐿

La memoria de cálculo se hará para 𝑇 = 310 K para la cual su presión de saturación es de 𝑃


= 12.7323 bar, es decir a las mismas condiciones para las cuales se calcularon las
propiedades termodinámicas para el vapor saturado.

De 1.4.1.5 obtenemos los valores ya calculados para 𝐻𝑔 y 𝑆𝑔 :

𝑱
𝑯𝒈 = 𝟐𝟐𝟗𝟐𝟑. 𝟏𝟔𝟐𝟏
𝒎𝒐𝒍
𝑱
𝑺𝒈 = 𝟕𝟕. 𝟓𝟖𝟖𝟏
𝒎𝒐𝒍 ∙ 𝑲

1.4.2.1 Cálculo de los deltas de vaporización a las condiciones (T = 310 K, PTsat =12.7323
bar).
Calculando el calor latente de vaporización usando la ecuación de Watson:
1 − 𝑇𝑟2 𝑛
𝛥𝐻𝑟1 = 𝛥𝐻𝑟2 ( )
1 − 𝑇𝑟1

Obteniendo “n” según la recomendación de Viswanath y Kuloor


𝛥𝐻𝑣𝑏
𝑛 = (0.00264 + 0.8794)10
𝑅𝑇𝑏
Para nuestro caso se desea calcular ∆𝐻 𝑉→𝐿 a 𝑇 = 310 𝐾:

1 − 𝑇𝑟 𝑛
∆𝐻 𝑉→𝐿 = ∆𝐻𝑏𝐿→𝑉 ( )
1 − 𝑇𝑏𝑟
De 1.2:
𝐽
∆𝐻𝑏𝐿→𝑉 = 19.04 ∙ 103 ; 𝑇 = 231.02 𝐾
𝑚𝑜𝑙 𝑏
Calculando 𝑇𝑟 𝑦 𝑇𝑏𝑟 :

Página | 16
𝑇 310 𝐾 𝑇𝑏 231.02 𝐾
𝑇𝑟 = = = 0.838223; 𝑇𝑏𝑟 = = = 0.624665
𝑇𝑐 369.83 𝐾 𝑇𝑐 369.83 𝐾
Sustituyendo datos para n:

∆𝐻𝑏𝐿→𝑉
𝑛 = (0.00264 + 0.8794)10
𝑅𝑇𝑏
𝐽
(19.04 ∙ 103 )
𝑛 = (0.00264 𝑚𝑜𝑙 + 0.8794)10
𝐽
(8.314 )(231.02 𝐾)
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝑛 = 0.370871
Sustituyendo datos para ∆𝐻 𝑉→𝐿 :
𝐽 1 − 0.838223 (0.370871)
∆𝐻 𝑉→𝐿 = (19.04 ∙ 103 )( )
𝑚𝑜𝑙 1 − 0.624665
𝑱
∆𝑯𝑽→𝑳 = 𝟏𝟑𝟗𝟑𝟓. 𝟏𝟗𝟓𝟗
𝒎𝒐𝒍
Si ∆𝐻 𝑉→𝐿 = 𝑇∆𝑆 𝑉→𝐿 :

𝑉→𝐿
∆𝐻 𝑉→𝐿
∆𝑆 =
𝑇
Sustituyendo datos para ∆𝑆 𝑉→𝐿 :
𝐽
(13935.1959 )
∆𝑆 𝑉→𝐿 = 𝑚𝑜𝑙
(310 𝐾)

𝑱
∆𝑺𝑽→𝑳 = 𝟒𝟒. 𝟗𝟓𝟐𝟐
𝒎𝒐𝒍 ∙ 𝑲
De 1.4.1.4 se observa que el menor valor de Z (Z1) es el correspondiente a del líquido
saturado a las condiciones del estado deseado (T, P):
𝑍1 = 0.052530

𝒁𝒇 = 𝟎. 𝟎𝟓𝟐𝟓𝟑𝟎

1.4.2.2 Evaluación de propiedades termodinámicas para liquido saturado el estado deseado


(T = 310 K, PTsat =12.7323 bar).
𝑔𝑖
𝐻𝑓 = (𝐻0 + ∆𝐻0𝐿−𝑉 − 𝐻0𝑅 + ∆𝐻𝑇0→𝑇 + 𝐻 𝑅 ) − ∆𝐻 𝑉→𝐿 = 𝐻𝑔 − ∆𝐻 𝑉→𝐿

Página | 17
𝐽 𝐽
𝐻𝑓 = (22923.1621 ) − (13935.1959 )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑱
𝑯𝒇 = 𝟖𝟗𝟖𝟕. 𝟗𝟔𝟔𝟑
𝒎𝒐𝒍
𝑔𝑖
𝑆𝑓 = (𝑆0 + ∆𝑆0𝐿−𝑉 − 𝑆0𝑅 + ∆𝑆𝑇0→𝑇 + 𝑆 𝑅 ) − ∆𝑆 𝑉→𝐿 = 𝑆𝑔 − ∆𝑆 𝑉→𝐿

𝐽 𝐽
𝑆𝑓 = (77.5881 ) − (44.9522 )
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝑱
𝑺𝒇 = 𝟑𝟐. 𝟔𝟑𝟓𝟗
𝒎𝒐𝒍 ∙ 𝑲
Calculando el volumen en el estado deseado (T, PTsat)
𝐽
𝑍𝑓 𝑅𝑇 (0.052530)(8.314 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 )(310𝐾)
𝑉𝑓 = =
𝑃 (12.7323𝑏𝑎𝑟)
𝑱 𝟏𝒃𝒂𝒓 𝟏𝑷𝒂 ∙ 𝒎𝟑 𝒎𝟑 𝒅𝒎𝟑
𝑽𝒇 = 𝟏𝟎. 𝟔𝟑𝟑 ∙( 𝟓 ∙ ) = 𝟎. 𝟏𝟎𝟔𝟑𝟑 ∙ 𝟏𝟎−𝟑 = 𝟎. 𝟏𝟎𝟔𝟑𝟑
𝒃𝒂𝒓 ∙ 𝒎𝒐𝒍 𝟏𝟎 𝑷𝒂 𝟏𝑱 𝒎𝒐𝒍 𝒎𝒐𝒍

Calculando las demás propiedades en el estado deseado (T, PTsat) por definición
Energía interna
𝑈𝑓 = 𝐻𝑓 − 𝑃𝑉𝑓

𝐽 105 𝑃𝑎 𝑑𝑚3 𝑚3 1𝐽
𝑈𝑓 = (8987.9663 ) − (12.7323𝑏𝑎𝑟 ∙ )(0.10633 ∙ 3 3 )( )
𝑚𝑜𝑙 1𝑏𝑎𝑟 𝑚𝑜𝑙 10 𝑑𝑚 1𝑃𝑎 ∙ 𝑚3
𝑱
𝑼𝒇 = 𝟖𝟖𝟓𝟐. 𝟓𝟕𝟗𝟖
𝒎𝒐𝒍
Energía libre de Gibbs
𝐺𝑓 = 𝐻𝑓 − 𝑇𝑆𝑓
𝐽 𝐽
𝐺𝑓 = (8987.9663 ) − (310𝐾)(32.6359 )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝑱
𝑮𝒇 = −𝟏𝟏𝟐𝟗. 𝟏𝟓𝟑𝟔
𝒎𝒐𝒍
Energía libre de Helmholtz
𝐴𝑓 = 𝑈𝑓 − 𝑇𝑆𝑓
𝐽 𝐽
𝐴𝑓 = (8852.5798 ) − (310𝐾)(32.6359 )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾

Página | 18
𝑱
𝑨𝒇 = −𝟏𝟐𝟔𝟒. 𝟓𝟒
𝒎𝒐𝒍
1.4.3 Cambios de las propiedades termodinámicas en la saturación

Para cualquier propiedad termodinámica M (diferente de T y P) el cambio en el equilibrio


liquido vapor (ELV) viene dado por
∆𝑀𝑓𝑔 = 𝑀𝑔 − 𝑀𝑓

El cálculo de los cambios termodinámicos se hará para una T = 310 K, PTsat =12.7323 bar

De 1.4.1.5 y 1.4.2.2 para 𝑀𝑔 y 𝑀𝑓 :

𝑑𝑚3 𝑑𝑚3
∆𝑉𝑓𝑔 = 𝑉𝑔 − 𝑉𝑓 = 1.62099 − 0.10633
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝒅𝒎𝟑
∆𝑽𝒇𝒈 = 𝟏. 𝟓𝟏𝟒𝟔𝟓
𝒎𝒐𝒍
𝐽 𝐽
∆𝐻𝑓𝑔 = 𝐻𝑔 − 𝐻𝑓 = 22923.1621 − (8987.9663 )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑱
∆𝑯𝒇𝒈 = 𝟏𝟑𝟗𝟑𝟓. 𝟏𝟗𝟓𝟗
𝒎𝒐𝒍
𝐽 𝐽
∆𝑆𝑓𝑔 = 𝑆𝑔 − 𝑆𝑓 = 77.5881 − (32.6359 )
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝑱
∆𝑺𝒇𝒈 = 𝟒𝟒. 𝟗𝟓𝟐𝟐
𝒎𝒐𝒍 ∙ 𝑲
𝐽 𝐽
∆𝑈𝑓𝑔 = 𝑈𝑔 − 𝑈𝑓 = 20859.279 − (8852.5798 )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑱
∆𝑼𝒇𝒈 = 𝟏𝟐𝟎𝟎𝟔. 𝟔𝟗𝟗𝟐
𝒎𝒐𝒍
𝐽 𝐽
∆𝐺𝑓𝑔 = 𝐺𝑔 − 𝐺𝑓 = −1129.1536 − (−1129.1536 )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑱
∆𝑮𝒇𝒈 = 𝟎
𝒎𝒐𝒍
𝐽 𝐽
∆𝐴𝑓𝑔 = 𝐴𝑔 − 𝐴𝑓 = −3193.0367 − (−1264.54 )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑱
∆𝑨𝒇𝒈 = −𝟏𝟗𝟐𝟖. 𝟒𝟗𝟔𝟕
𝒎𝒐𝒍
Página | 19
1.5 Propiedades termodinámicas para el propano como vapor sobrecalentado

La trayectoria termodinámica para seguir será la siguiente:

Donde en general, el cálculo de la propiedad M (S, H, U, G, A) en el estado determinado


como vapor sobrecalentado partiendo del estado de referencia M0 (T0 = 233.15 K y P0 =
1.10086 bar) puede representarse genéricamente a través de la expresión:
𝑔𝑖
𝑀 = 𝑀0 + ∆𝑀0𝐿→𝑉 − 𝑀0𝑅 + ∆𝐻𝑇0→𝑇 + 𝑀𝑅
𝑔𝑖
𝑀 = (𝑀0 + ∆𝑀0𝐿→𝑉 − 𝑀0𝑅 ) + ∆𝐻𝑇0→𝑇 + 𝑀𝑅

Para H y S:
𝑔𝑖
𝐻 = 𝐻0 + ∆𝐻0𝐿→𝑉 − 𝐻0𝑅 + ∆𝐻𝑇0→𝑇 + 𝐻 𝑅
𝑔𝑖
𝐻 = (𝐻0 + ∆𝐻0𝐿→𝑉 − 𝐻0𝑅 ) + ∆𝐻𝑇0→𝑇 + 𝐻 𝑅
𝑔𝑖
𝑆 = 𝑆0 + ∆𝑆0𝐿→𝑉 − 𝑆0𝑅 + ∆𝑆𝑇0→𝑇 + 𝑆 𝑅
𝑔𝑖
𝑆 = (𝑆0 + ∆𝑆0𝐿→𝑉 − 𝑆0𝑅 ) + ∆𝑆𝑇0→𝑇 + 𝑆 𝑅

De 1.3:
𝑱 𝑱
𝑯𝟎 = 𝟎 ; 𝑺𝟎 = 𝟎
𝒎𝒐𝒍 𝒎𝒐𝒍 ∙ 𝑲

Página | 20
También puede observarse que los términos ∆𝑀0𝐿→𝑉 y 𝑀0𝑅 se obtienen a partir del estado
de referencia (T0 = 233.15 K y P0 = 1.10086 bar), para los cuales dichos valores ya han sido
calculados anteriormente para la entalpia y la entropía en los apartados 1.4.1.1 y 1.4.1.2.
De 1.4.1.1:

𝑱 𝑱
∆𝑯𝑳→𝑽
𝟎 = 𝟏𝟖𝟗𝟑𝟏. 𝟏𝟏𝟕𝟕𝟓𝟕 ; ∆𝑺𝑳→𝑽
𝟎 = 𝟖𝟏. 𝟏𝟗𝟕𝟏𝟔𝟎
𝒎𝒐𝒍 𝒎𝒐𝒍 ∙ 𝑲
De 1.4.1.2:

𝑱 𝑱
𝑯𝑹𝟎 = −𝟏𝟔𝟖. 𝟐𝟏𝟕𝟓𝟒𝟐 ; 𝑺𝑹𝟎 = −𝟎. 𝟒𝟓𝟓𝟓𝟒𝟏
𝒎𝒐𝒍 𝒎𝒐𝒍 ∙ 𝑲
La memoria de cálculo se hará para 𝑇 = 310 K y 𝑃 = 2 bar.
De 1.4.1:
𝑇 = 310𝐾 ⇒ 𝑃𝑇𝑠𝑎𝑡 = 12.7323𝑏𝑎𝑟 → 𝑃𝑇𝑠𝑎𝑡 > 𝑃 ⇒ 𝑉𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑠𝑜𝑏𝑟𝑒𝑐𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑎𝑑𝑜

1.5.1 Cálculo del cambio como gas ideal desde el estado de referencia (T0 = 233.15 K y P0 =
1.10086 bar) hasta el estado deseado (T = 310 K, P= 2 bar).
𝑇
𝑔𝑖 𝑔𝑖
∆𝐻𝑇0→𝑇 = ∫ 𝐶𝑃 𝑑𝑇
𝑇0

𝑇
𝑔𝑖 𝑔𝑖 𝑑𝑇 𝑃
∆𝑆𝑇0→𝑇 = ∫ 𝐶𝑃 − 𝑅 ln( )
𝑇0 𝑇 𝑃0

Utilizando el libro E. Polling, Prausnitz, Óronnel “The Properties of gases and liquids” del
Apéndice A sección C para un rango de (50 - 1000) K
𝑔𝑖
𝐶𝑃
= (𝑎0 + 𝑎1 𝑇 + 𝑎2 𝑇 2 + 𝑎3 𝑇 3 + 𝑎4 𝑇 4 )
𝑅
Con los valores siguientes para las constantes del propano
𝒂𝟎 𝒂𝟏 ∙ 𝟏𝟎𝟑 𝒂𝟐 ∙ 𝟏𝟎𝟓 𝒂𝟑 ∙ 𝟏𝟎𝟖 𝒂𝟒 ∙ 𝟏𝟎𝟏𝟏
3.847 5.131 6.011 -7.893 3.079

𝑇
𝑔𝑖
∆𝐻𝑇0→𝑇 = ∫ 𝑅(𝑎0 + 𝑎1 𝑇 + 𝑎2 𝑇 2 + 𝑎3 𝑇 3 + 𝑎4 𝑇 4 )𝑑𝑇
𝑇0

𝑇
𝑔𝑖 𝑑𝑇 𝑃
∆𝑆𝑇0→𝑇 = ∫ 𝑅(𝑎0 + 𝑎1 𝑇 + 𝑎2 𝑇 2 + 𝑎3 𝑇 3 + 𝑎4 𝑇 4 ) − 𝑅 ln( )
𝑇0 𝑇 𝑃0

Página | 21
𝑔𝑖 𝑔𝑖
Sustituyendo valores y resolviendo para ∆𝐻𝑇0 →𝑇 𝑦 ∆𝑆𝑇0 →𝑇 :
310𝐾
𝑔𝑖 𝐽
∆𝐻𝑇0→𝑇 = ∫ (8.314 )(3.847 + (5.131 ∙ 10−3 )𝑇 + (6.011 ∙ 10−5 )𝑇 2 + (−7.893 ∙ 10−8 )𝑇 3
233.15𝐾 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
+ (3.079 ∙ 10−11 )𝑇 4 )𝑑𝑇

𝒈𝒊 𝑱
∆𝑯𝑻𝟎 →𝑻 = 𝟓𝟐𝟖𝟎. 𝟕𝟑
𝒎𝒐𝒍
310𝐾
𝑔𝑖 𝐽
∆𝑆𝑇0→𝑇 = ∫ (8.314 )(3.847 + (5.131 ∙ 10−3 )𝑇 + (6.011 ∙ 10−5 )𝑇 2 + (−7.893 ∙ 10−8 )𝑇 3
233.15𝐾 𝑚𝑜𝑙 ∙𝐾
𝑑𝑇 𝐽 2𝑏𝑎𝑟
+ (3.079 ∙ 10−11 )𝑇 4 ) − (8.314 ) ln( )
𝑇 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 1.10086bar

𝒈𝒊 𝑱
∆𝑺𝑻𝟎→𝑻 = 𝟏𝟒. 𝟓𝟏𝟒𝟐
𝒎𝒐𝒍 ∙ 𝑲

1.5.2 Cálculo de la transición de gas ideal a vapor sobrecalentado para el estado deseado (T
= 310 K, P =2 bar).
Utilizando las propiedades residuales utilizando la ecuación de Redlich Kwong.
𝑇 310 𝐾 𝑃 2 bar
𝑇𝑟 = = = 0.838223; 𝑃𝑟 = = = 0.047081
𝑇𝑐 369.83 𝐾 𝑃𝑐 42.48 𝑏𝑎𝑟
La asignación de los parámetros para la ecuación de Redlich-Kwong a utilizar son de la Tabla
3.1 del libro J. M. Smith, H. C. Van Ness & M. M. Abbott “Introducción a la termodinámica
en ingeniería química” Séptima Edición
−1/2
𝛼(𝑇𝑟 ) = 𝑇𝑟 ; 𝜎 = 1; 𝜖 = 0; 𝛺 = 0.08664; 𝛹 = 0.42748; 𝑍𝑐 = 1/3
Calculando β y q
𝑃𝑟 (0.047081)
𝛽=𝛺 = (0.08664) ∙ = 0.004866
𝑇𝑟 (0.838223)
−1/2
𝛹 ∙ 𝛼(𝑇𝑟 ) 𝛹 ∙ 𝑇𝑟 (0.42748) ∙ (0.838223)−1/2
𝑞= = = = 6.429216
𝛺 ∙ 𝑇𝑟 𝛺 ∙ 𝑇𝑟 (0.08664) ∙ (0.838223)
Calculando Z
𝑍−𝛽
𝑍 = 1 + 𝛽 − 𝑞𝛽( )
(𝑍 − 𝜖𝛽)(𝑍 + 𝜎𝛽)
𝑍 − (0.004866)
𝑍 = 1 + 0.004866 − (6.429216)(0.004866)( )
(𝑍 − (0)(0.004866))(𝑍 + (1)(0.004866))

𝑍1 = 0.00845; 𝑍2 = 0.018518; 𝑍3 = 0.973033


Resolviendo para Z para el vapor sobrecalentado (mayor valor de Z):

Página | 22
𝑍 = 0.973033
𝑑𝑞
Calculando 𝑇𝑟 (𝑑𝑇 ) 𝑒 𝐼
𝑟

−1/2
𝑑𝑙𝑛(𝛼(𝑇𝑟 )) 𝑑𝑙𝑛(𝑇𝑟 ) 1
= = − = −0.5
𝑑𝑙𝑛(𝑇𝑟 ) 𝑑𝑙𝑛(𝑇𝑟 ) 2

𝑑𝑞 𝑑𝑙𝑛(𝛼(𝑇𝑟 ))
𝑇𝑟 ( ) = 𝑞( − 1)
𝑑𝑇𝑟 𝑑𝑙𝑛(𝑇𝑟 )
𝑑𝑞
𝑇𝑟 ( ) = (6.429216)(−0.5 − 1)
𝑑𝑇𝑟
𝑑𝑞
𝑇𝑟 ( ) = −9.643824
𝑑𝑇𝑟
Calculando I
1 𝑍 + 𝜎𝛽 1 0.973033 + 0.004866
𝐼= ln ( )= ln ( ) = 0.004989
𝜎−𝜖 𝑍 + 𝜖𝛽 1−0 0.973033
Calculando las propiedades residuales

𝐻𝑅 𝑑𝑞
= 𝑍 − 1 + (𝑇𝑟 ( )) ∙ 𝐼
𝑅𝑇 𝑑𝑇𝑟

𝑆𝑅 𝑑𝑞 𝑑𝑙𝑛(𝛼(𝑇𝑟 ))
= ln(𝑍 − 𝛽) + (𝑞 + 𝑇𝑟 ( )) 𝐼 = ln(𝑍 − 𝛽) + ( )∙𝑞∙𝐼
𝑅 𝑑𝑇𝑟 𝑑𝑙𝑛(𝑇𝑟 )

Resolviendo para 𝐻 𝑅 𝑦 𝑆 𝑅 :
𝐽
𝐻 𝑅 = (8.314 )(310 𝐾)(0.973033 − 1 + 0.004989(−9.643824))
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝑱
𝑯𝑹 = −𝟏𝟗𝟑. 𝟓𝟎𝟎𝟐𝟑𝟓
𝒎𝒐𝒍
𝐽 1
𝑆 𝑅 = (8.314 )(ln(0.973033 − 0.004866) + (− )(6.429216)(0.004989))
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 2
𝑱
𝑺𝑹 = −𝟎. 𝟒𝟎𝟐𝟐𝟗𝟓
𝒎𝒐𝒍 ∙ 𝑲
1.5.3 Evaluación de propiedades termodinámicas para vapor sobrecalentado el estado
deseado (T = 310 K, P = 2 bar).

𝑔𝑖
𝐻 = 𝐻0 + ∆𝐻0𝐿→𝑉 − 𝐻0𝑅 + ∆𝐻𝑇0 →𝑇 + 𝐻 𝑅

Página | 23
𝐽 𝐽 𝐽 𝐽
𝐻 = (0) + (18931.117757 ) − (−168.217542 ) + 5280.73 + (−193.500235 )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑱
𝑯 = 𝟐𝟒𝟏𝟖𝟔. 𝟓𝟔𝟔𝟖
𝒎𝒐𝒍
𝑔𝑖
𝑆 = 𝑆0 + ∆𝑆0𝐿→𝑉 − 𝑆0𝑅 + ∆𝑆𝑇0 →𝑇 + 𝑆 𝑅
𝐽 𝐽 𝐽 𝐽
𝑆 = (0) + (81.197160 ) − (−0.455541 ) + 14.5142 + (−0.402295 )
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾

𝑱
𝑺 = 𝟗𝟓. 𝟕𝟔𝟒𝟔
𝒎𝒐𝒍 ∙ 𝑲
Calculando el volumen en el estado deseado (T, P)
𝐽
𝑍𝑅𝑇 (0.973033)(8.314 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 )(310𝐾)
𝑉= =
𝑃 (2𝑏𝑎𝑟)
𝑱 𝟏𝒃𝒂𝒓 𝟏𝑷𝒂 ∙ 𝒎𝟑 𝒎𝟑 𝒅𝒎𝟑
𝑽 = 𝟏𝟐𝟓𝟑. 𝟗𝟐 ∙( 𝟓 ∙ ) = 𝟏𝟐. 𝟓𝟑𝟗𝟐 ∙ 𝟏𝟎−𝟑 = 𝟏𝟐. 𝟓𝟑𝟗𝟐
𝒃𝒂𝒓 ∙ 𝒎𝒐𝒍 𝟏𝟎 𝑷𝒂 𝟏𝑱 𝒎𝒐𝒍 𝒎𝒐𝒍

Calculando las demás propiedades en el estado deseado (T, P) por definición

Energía interna

𝑈 = 𝐻 − 𝑃𝑉

𝐽 105 𝑃𝑎 𝑑𝑚3 𝑚3 1𝐽
𝑈 = (24186.5668 ) − (2𝑏𝑎𝑟 ∙ )(12.5392 ∙ 3 3 )( )
𝑚𝑜𝑙 1𝑏𝑎𝑟 𝑚𝑜𝑙 10 𝑑𝑚 1𝑃𝑎 ∙ 𝑚3
𝑱
𝑼 = 𝟐𝟏𝟔𝟕𝟖. 𝟕𝟑𝟏𝟔
𝒎𝒐𝒍
Energía libre de Gibbs

𝐺 = 𝐻 − 𝑇𝑆
𝐽 𝐽
𝐺 = (24186.5668 ) − (310𝐾)(95.7646 )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝑱
𝑮 = −𝟓𝟓𝟎𝟎. 𝟒𝟒𝟕𝟕
𝒎𝒐𝒍
Energía libre de Helmholtz

𝐴 = 𝑈 − 𝑇𝑆
𝐽 𝐽
𝐴 = (21678.7316 ) − (310𝐾)(95.7646 )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝑱
𝑨 = −𝟖𝟎𝟎𝟖. 𝟐𝟖𝟑
𝒎𝒐𝒍

Página | 24
1.6 Tablas de propiedades termodinámicas para el propano
1.6.1 Tabla de propiedades termodinámicas para el propano en ELV
𝒅𝒎𝟑 𝑱 𝑱 𝑱 𝑱 𝑱
(𝑲) (𝒃𝒂𝒓) 𝑽 𝒆𝒏 𝑯 𝒆𝒏 𝑺 𝒆𝒏 𝑼 𝒆𝒏 𝑮 𝒆𝒏 𝑨 𝒆𝒏
𝒎𝒐𝒍 𝒎𝒐𝒍 𝒎𝒐𝒍 ∙ 𝑲 𝒎𝒐𝒍 𝒎𝒐𝒍 𝒎𝒐𝒍
𝑻 𝑷 𝑽𝒇 ∆𝑽𝒇𝒈 𝑽𝒈 𝑯𝒇 ∆𝑯𝒇𝒈 𝑯𝒈 𝑺𝒇 ∆𝑺𝒇𝒈 𝑺𝒈 𝑼𝒇 ∆𝑼𝒇𝒈 𝑼𝒈 𝑮𝒇 ∆𝑮𝒇𝒈 𝑮𝒈 𝑨𝒇 ∆𝑨𝒇𝒈 𝑨𝒈
231.25 1.0244 0.08146 18.1089 18.19036 -203.8533 19028.2936 18824.4403 -0.9669 82.2845 81.3176 -212.1977 17173.2887 16961.091 19.7468 0 19.7468 11.4024 -1855.0049 -1843.6025

233.15 1.1128 0.08182 16.76583 16.84766 0 18931.1178 18931.1178 0 81.1972 81.1972 -10.9866 17065.429 17054.4424 20.2151 0 20.2151 11.1101 -1865.6888 -1854.5787

235 1.2045 0.08218 15.57348 15.65566 195.6124 18835.6791 19031.2915 0.7504 80.1518 80.9023 185.7138 16959.8603 17145.5741 19.2568 0 19.2568 9.3582 -1875.8188 -1866.4606

240 1.4818 0.08319 12.83386 12.91704 733.5203 18573.5427 19307.0629 3.0158 77.3898 80.4055 721.1935 16671.7629 17392.9564 9.7341 0 9.7341 -2.5927 -1901.7797 -1904.3724

245 1.8061 0.08424 10.66151 10.74575 1277.4988 18304.9753 19582.474 5.2543 74.7142 79.9685 1262.2838 16379.4488 17641.7327 -9.8151 0 -9.8151 -25.03 -1925.5264 -1950.5565

250 2.1821 0.08536 8.92213 9.0075 1827.6043 18029.5517 19857.156 7.4675 72.1182 79.5857 1808.978 16082.6819 17891.6599 -39.276 0 -39.276 -57.9023 -1946.8697 -2004.7721

255 2.615 0.08654 7.51668 7.60323 2383.9244 17746.7994 20130.7238 9.6567 69.5953 79.252 2361.2937 15781.1871 18142.4808 -78.5386 0 -78.5386 -101.1693 -1965.6123 -2066.7815

260 3.1101 0.08779 6.37129 6.45909 2946.5815 17456.191 20402.7725 11.8234 67.1392 78.9626 2919.277 15474.6437 18393.9207 -127.4971 0 -127.4971 -154.8016 -1981.5473 -2136.3489

265 3.6728 0.08912 5.43031 5.51942 3515.7384 17157.1351 20672.8734 13.969 64.7439 78.7129 3483.0063 15162.6783 18645.6845 -186.0491 0 -186.0491 -218.7812 -1994.4568 -2213.238

270 4.3087 0.09053 4.65135 4.74188 4091.6036 16848.9647 20940.5683 16.0952 62.4036 78.4988 4052.5969 14844.8555 18897.4525 -254.0956 0 -254.0956 -293.1022 -2004.1092 -2297.2114

275 5.0233 0.09204 4.00188 4.09392 4674.4386 16530.9238 21205.3624 18.2036 60.1125 78.316 4628.2068 14520.6676 19148.8744 -331.5399 0 -331.5399 -377.7716 -2010.2562 -2388.0278

280 5.8225 0.09364 3.45667 3.55031 5264.5667 16202.1494 21466.7161 20.2959 57.8648 78.1607 5210.0435 14189.5201 19399.5636 -418.2878 0 -418.2878 -472.8109 -2012.6293 -2485.4403

285 6.7121 0.09537 2.996 3.09136 5862.3836 15861.65 21724.0337 22.3741 55.6549 78.0291 5798.373 13850.715 19649.088 -514.2475 0 -514.2475 -578.2582 -2010.935 -2589.1932

290 7.6981 0.09722 2.60433 2.70155 6468.372 15508.2773 21976.6494 24.4403 53.4768 77.9172 6393.5307 13503.4286 19896.9593 -619.3293 0 -619.3293 -694.1706 -2004.8487 -2699.0193

295 8.7868 0.09922 2.26931 2.36854 7083.12 15140.6897 22223.8097 26.4968 51.3244 77.8212 6995.9366 13146.6829 20142.6195 -733.4452 0 -733.4452 -820.6286 -1994.0069 -2814.6355

300 9.9844 0.10139 1.98109 2.08248 7707.3456 14757.3046 22464.6502 28.5462 49.191 77.7372 7606.1151 12779.3073 20385.4224 -856.5098 0 -856.5098 -957.7403 -1977.9973 -2935.7376

305 11.2973 0.10375 1.73169 1.83544 8341.9305 14356.2338 22698.1643 30.5914 47.0696 77.661 8224.7215 12399.8883 20624.6098 -988.4396 0 -988.4396 -1105.6486 -1956.3455 -3061.9941

310 12.7323 0.10633 1.51465 1.62099 8987.9663 13935.1959 22923.1621 32.6359 44.9522 77.5881 8852.5798 12006.6992 20859.279 -1129.1536 0 -1129.1536 -1264.54 -1928.4967 -3193.0367

315 14.2961 0.10918 1.32469 1.43387 9646.8196 13491.3932 23138.2128 34.6838 42.8298 77.5136 9490.7357 11597.6019 21088.3376 -1278.5738 0 -1278.5738 -1434.6577 -1893.7913 -3328.4489

Página | 25
320 15.9961 0.11234 1.15743 1.26976 10320.2279 13021.3353 23341.5632 36.7402 40.6917 77.4318 10140.534 11169.9057 21310.4397 -1436.6252 0 -1436.6252 -1616.3192 -1851.4296 -3467.7488

325 17.8398 0.11587 1.00922 1.12508 11010.4416 12520.5771 23531.0187 38.8113 38.5249 77.3362 10803.7358 10720.156 21523.8918 -1603.2374 0 -1603.2374 -1809.9433 -1800.421 -3610.3643

330 19.8352 0.11986 0.87698 0.99684 11720.4463 11983.316 23703.7623 40.9054 36.3131 77.2185 11482.7008 10243.8096 21726.5104 -1778.3451 0 -1778.3451 -2016.0907 -1739.5064 -3755.597

335 21.9911 0.12443 0.75805 0.88248 12454.3245 11401.7434 23856.0679 43.0335 34.0351 77.0685 12180.6868 9734.7078 21915.3947 -1961.89 0 -1961.89 -2235.5277 -1667.0356 -3902.5632

340 24.3167 0.12975 0.65007 0.77982 13217.8791 10764.9393 23982.8184 45.2109 31.6616 76.8725 12902.3681 9184.1766 22086.5447 -2153.8236 0 -2153.8236 -2469.3346 -1580.7627 -4050.0973

345 26.8227 0.13607 0.55083 0.68691 14019.7905 10056.8483 24076.6388 47.4606 29.1503 76.6109 13654.8007 8579.3716 22234.1722 -2354.1114 0 -2354.1114 -2719.1012 -1477.4767 -4196.5779

350 29.521 0.14382 0.45807 0.60189 14873.9818 9252.1976 24126.1793 49.8192 26.4349 76.2541 14449.4049 7899.929 22349.3339 -2562.7399 0 -2562.7399 -2987.3167 -1352.2686 -4339.5853

355 32.4259 0.15375 0.36911 0.52285 15805.1655 8307.0698 24112.2353 52.3518 23.4002 75.752 15306.6231 7110.2103 22416.8334 -2779.7304 0 -2779.7304 -3278.2728 -1196.8595 -4475.1323

360 35.555 0.1675 0.2798 0.4473 16864.9201 7132.0594 23996.9795 55.1947 19.8113 75.006 16269.3738 6137.2331 22406.607 -3005.1684 0 -3005.1684 -3600.7147 -994.8263 -4595.541

365 38.9333 0.19066 0.17963 0.37028 18200.617 5479.7646 23680.3816 58.7395 15.0131 73.7525 17458.331 4780.424 22238.7549 -3239.285 0 -3239.285 -3981.571 -699.3407 -4680.9117

369.83 42.48 0.23685 0 0.23685 21864.7381 0 21864.7381 68.5159 0 68.5159 20858.5939 0 20858.5939 -3474.4929 0 -3474.4929 -4480.6371 0 -4480.6371

Página | 26
1.6.2 Tabla de propiedades termodinámicas para el propano como vapor sobrecalentado

P=1.0132bar
T(K) V(dm^3/mol) H(J/mol) S(J/mol*K) U(J/mol) G(J/mol) A(J/mol)
310 25.0924 24283.1759 101.6195 21740.6879 -7218.8834 -9761.3714

315 25.5125 24668.3512 102.8521 22083.295 -7730.0644 -10315.1206

320 25.9322 25058.2793 104.0802 22430.6952 -8247.3971 -10874.9812

325 26.3516 25452.9734 105.3041 22782.8994 -8770.8597 -11440.9337

330 26.7706 25852.4451 106.5239 23139.917 -9300.4313 -12012.9594

335 27.1892 26256.704 107.7397 23501.7559 -9836.0918 -12591.04

340 27.6076 26665.7587 108.9517 23868.4225 -10377.8219 -13175.1581

350 28.4434 27498.2809 111.3648 24616.2583 -11479.4165 -14361.4391

360 29.2781 28350.0493 113.7642 25383.4497 -12605.073 -15571.6726

370 30.1118 29221.0798 116.1506 26170.002 -13754.6579 -16805.7356

P=1.1009bar
T(K) V(dm^3/mol) H(J/mol) S(J/mol*K) U(J/mol) G(J/mol) A(J/mol)
310 23.0678 24274.6905 100.9124 21735.25 -7008.1627 -9547.6032

315 23.4553 24660.0904 102.1457 22077.9926 -7515.81 -10097.9078

320 23.8424 25050.2338 103.3745 22425.5226 -8029.6124 -10654.3236

325 24.2291 25445.1343 104.599 22777.8513 -8549.548 -11216.8311

330 24.6154 25844.8039 105.8194 23134.9882 -9075.5958 -11785.4115

335 25.0015 26249.253 107.0358 23496.9417 -9607.7353 -12360.0466

340 25.3872 26658.4904 108.2483 23863.7185 -10145.9472 -12940.7191

350 26.1577 27491.3573 110.6625 24611.762 -11240.5133 -14120.1086

360 26.9271 28343.4452 113.0628 25379.1461 -12359.1508 -15323.4499

370 27.6956 29214.7726 115.45 26165.8773 -13501.7252 -16550.6204

Página | 27
P=2bar
T(K) V(dm^3/mol) H(J/mol) S(J/mol*K) U(J/mol) G(J/mol) A(J/mol)
310 12.5392 24186.5668 95.7646 21678.7316 -5500.4477 -8008.283

315 12.7572 24574.3533 97.0055 22022.917 -5982.375 -8533.8112

320 12.9748 24966.7791 98.2415 22371.8268 -6470.4944 -9065.4467

325 13.1919 25363.8644 99.4728 22725.476 -6964.7819 -9603.1703

330 13.4087 25765.6273 100.6995 23083.8781 -7465.2144 -10146.9636

335 13.6252 26172.0836 101.922 23447.0445 -7971.7699 -10696.809

340 13.8413 26583.2472 103.1402 23814.9852 -8484.427 -11252.689

350 14.2726 27419.7419 105.5649 24565.2204 -9527.9654 -12382.4868

360 14.7028 28275.1854 107.9746 25334.6313 -10595.6748 -13536.2289

370 15.1319 29149.6249 110.3704 26123.242 -11687.411 -14713.7939

P=3bar
T(K) V(dm^3/mol) H(J/mol) S(J/mol*K) U(J/mol) G(J/mol) A(J/mol)
310 8.2398 24086.223 92.1825 21614.277 -4490.3666 -6962.3126

315 8.3889 24476.8508 93.4326 21960.1885 -4954.4067 -7471.069

320 8.5375 24871.9848 94.6771 22310.743 -5424.683 -7985.9248

325 8.6856 25271.6543 95.9164 22665.9615 -5901.1688 -8506.8616

330 8.8334 25675.8856 97.1507 23025.8621 -6383.8385 -9033.862

335 8.9808 26084.7022 98.3802 23390.4612 -6872.6677 -9566.9086

340 9.1278 26498.1249 99.6052 23759.7729 -7367.633 -10105.985

350 9.4209 27338.8591 102.0421 24512.5804 -8375.8835 -11202.1622

360 9.7128 28198.207 104.4629 25284.3594 -9408.4214 -12322.269

370 10.0037 29076.2533 106.8685 26075.157 -10465.0903 -13466.1866

Página | 28
P=4bar
T(K) V(dm^3/mol) H(J/mol) S(J/mol*K) U(J/mol) G(J/mol) A(J/mol)
310 6.088 23983.2293 89.5725 21548.0102 -3784.2411 -6219.4602

315 6.2028 24376.9211 90.8323 21895.7925 -4235.2557 -6716.3843

320 6.3171 24774.9637 92.086 22248.1225 -4692.5539 -7219.3951

325 6.4309 25177.3984 93.3339 22605.0283 -5156.1059 -7728.476

330 6.5443 25584.262 94.5762 22966.5348 -5625.8833 -8243.6105

335 6.6573 25995.5876 95.8133 23332.6641 -6101.8591 -8764.7826

340 6.7699 26411.4044 97.0453 23703.4356 -6584.0077 -9291.9765

350 6.9941 27256.6132 99.4953 24458.9703 -7566.7259 -10364.3688

360 7.217 28120.0614 101.9275 25233.2472 -8573.854 -11460.6682

370 7.4388 29001.8792 104.3435 26026.3415 -9605.2224 -12580.7602

P=5bar
T(K) V(dm^3/mol) H(J/mol) S(J/mol*K) U(J/mol) G(J/mol) A(J/mol)
310 4.7952 23877.3611 87.491 21479.7769 -3244.863 -5642.4472

315 4.8896 24274.3709 88.7615 21829.5957 -3685.4973 -6130.2725

320 4.9834 24675.5494 90.025 22183.8496 -4132.4664 -6624.1662

325 5.0768 25080.953 91.2821 22542.5762 -4585.737 -7124.1138

330 5.1696 25490.6321 92.5331 22905.8088 -5045.2774 -7630.1007

335 5.2621 25904.6316 93.7782 23273.5768 -5511.0579 -8142.1127

340 5.3542 26322.9918 95.0178 23645.9063 -5983.05 -8660.1355

350 5.5372 27172.9328 97.4814 24404.3387 -6945.5627 -9714.1567

360 5.7189 28040.6943 99.9259 25181.2551 -7932.6143 -10792.0535

370 5.8994 28926.4608 102.3527 25976.7643 -8944.021 -11893.7175

Página | 29
P=6bar
T(K) V(dm^3/mol) H(J/mol) S(J/mol*K) U(J/mol) G(J/mol) A(J/mol)
310 3.9316 23768.3601 85.7403 21409.3997 -2811.1301 -5170.0906

315 4.0126 24168.9801 87.0223 21761.446 -3243.0399 -5650.574

320 4.0929 24573.5534 88.2965 22117.7936 -3681.3401 -6137.0999

325 4.1728 24982.1564 89.5635 22478.4923 -4125.9932 -6629.6573

330 4.2521 25394.8566 90.8237 22843.5863 -4576.9641 -7128.2344

335 4.331 25811.7145 92.0774 23213.1146 -5034.2195 -7632.8194

340 4.4095 26232.7834 93.325 23587.1116 -5497.7281 -8143.3999

350 4.5652 27087.74 95.8032 24348.6296 -6443.3876 -9182.498

360 4.7195 27960.0467 98.2605 25128.3401 -7413.7227 -10245.4293

370 4.8726 28849.9534 100.6986 25926.3925 -8408.5334 -11332.0943

P=8bar
T(K) V(dm^3/mol) H(J/mol) S(J/mol*K) U(J/mol) G(J/mol) A(J/mol)
310 2.8479 23539.7127 82.8488 21261.3559 -2143.4246 -4421.7815

315 2.9126 23948.6263 84.1574 21618.5621 -2560.9444 -4891.0085

320 2.9765 24360.9285 85.456 21979.715 -2984.9817 -5366.1951

325 3.0398 24776.7557 86.7454 22344.9024 -3415.4887 -5847.342

330 3.1025 25196.2273 88.0262 22714.2009 -3852.4211 -6334.4475

335 3.1647 25619.4477 89.2991 23087.6776 -4295.7375 -6827.5076

340 3.2264 26046.509 90.5644 23465.3911 -4745.3993 -7326.5172

350 3.3484 26912.4693 93.0745 24233.7279 -5663.6161 -8342.3575

360 3.4689 27794.6504 95.5596 25019.5511 -6606.8065 -9381.9059

370 3.5879 28693.4762 98.0222 25823.1194 -7574.7333 -10445.0901

Página | 30
P=10bar
T(K) V(dm^3/mol) H(J/mol) S(J/mol*K) U(J/mol) G(J/mol) A(J/mol)
310 2.1924 23294.2043 80.4463 21101.7587 -1644.1436 -3836.5891

315 2.2479 23713.3042 81.7874 21465.3744 -2049.7335 -4297.6633

320 2.3026 24134.9581 83.1155 21832.4061 -2461.996 -4764.548

325 2.3564 24559.4107 84.4316 22203.0107 -2880.8685 -5237.2685

330 2.4095 24986.8704 85.7369 22577.3218 -3306.2941 -5715.8426

335 2.4621 25417.516 87.032 22955.4541 -3738.2204 -6200.2823

340 2.514 25851.5022 88.3179 23337.506 -4176.5991 -6690.5952

350 2.6163 26730.0161 90.8644 24113.699 -5072.5378 -7688.8549

360 2.7168 27623.2955 93.3808 24906.4578 -5993.7875 -8710.6252

370 2.8158 28532.0197 95.8705 25716.2037 -6940.0648 -9755.8808

P=12bar
T(K) V(dm^3/mol) H(J/mol) S(J/mol*K) U(J/mol) G(J/mol) A(J/mol)
310 1.7499 23027.4022 78.3222 20927.5583 -1252.4839 -3352.3279

315 1.8 23459.4443 79.7048 21299.414 -1647.5593 -3807.5896

320 1.8491 23892.7419 81.0695 21673.8496 -2049.502 -4268.3942

325 1.8972 24327.7457 82.4184 22051.1557 -2458.2279 -4734.8179

330 1.9444 24764.8266 83.753 22431.5708 -2873.662 -5206.9178

335 1.9908 25204.2934 85.0747 22815.2934 -3295.7364 -5684.7365

340 2.0366 25646.4064 86.3847 23202.4903 -3724.3896 -6168.3057

350 2.1263 26539.4231 88.9732 23987.8517 -4601.2123 -7152.7838

360 2.2139 27445.2955 91.5251 24788.557 -5503.7323 -8160.4708

370 2.2998 28365.0857 94.0451 25605.2744 -6431.608 -9191.4193

Página | 31
2. Pruebas de consistencia de los datos termodinámicos obtenidos
2.1 Pruebas de consistencia para tablas de vapor sobrecalentado mediante relaciones de
Gibbs
PRUEBA 1. Se probará la consistencia termodinámica de los datos generados mediante la
𝝏𝑯
siguiente relación de Gibbs: ( 𝝏𝑺 ) = 𝑻
𝑷

Relación de entalpía y entropía


De la base de datos generada, se tiene:

P = 3 bar
T(K) H(J/mol) S(J/mol*K)
310 24086.223 92.1825
315 24476.8508 93.4326
320 24871.9848 94.6771
325 25271.6543 95.9164
330 25675.8856 97.1507
335 26084.7022 98.3802
340 26498.1249 99.6052
350 27338.8591 102.0421
360 28198.207 104.4629
370 29076.2533 106.8685

Para evaluar la relación de Gibbs establecida, se utilizará el método de ajuste de curvas para
encontrar las ecuaciones que mejor describen la relación de cambio de entalpia y entropía
a presión constante de 3 bar, se tiene:

Entalpia vs Entropia a presion de 3 bar


30000

29000 y = 2.0427 S2 - 66.854 S + 12891


28000
R² = 1
H (J/mol)

27000

26000

25000

24000

23000
90 92 94 96 98 100 102 104 106 108
S (J/mol K)

Página | 32
Derivando la función respecto a la entropía:
𝜕𝐻
( ) = 4.0854𝑆 − 66.854
𝜕𝑆 𝑃
Sustituyendo S = 106.8685 J/mol K
𝜕𝐻 J
( )𝑃 = 4.0854( 106.8685 K) − 66.854
𝜕𝑆 mol
𝜕𝐻
( ) = 369.747 𝐾
𝜕𝑆 𝑃
De acuerdo con la base de datos generada, la temperatura en el punto donde H=29076.2533
J/mol y S=106.8685 J/mol K debe ser 370 K. Comparando:

𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑟𝑒𝑎𝑙 − 𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙


%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = | | 𝑥100
𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑟𝑒𝑎𝑙

370 − 369.747
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = | | 𝑥100 = 0.068378%
370
Como se observa la prueba con la relación de Gibbs resultó favorable, demostrando que la
base de datos generada otorga valores aceptables.
PRUEBA 2. Se probará la consistencia termodinámica de los datos generados mediante la
𝝏𝑮
siguiente relación de Gibbs: (𝝏𝑻) = −𝑺
𝑷

Relación entre energía libre de Gibbs y temperatura

P = 4 bar
T(K) S(J/mol*K) G(J/mol)
310 89.5725 -3784.2411
315 90.8323 -4235.2557
320 92.086 -4692.5539
325 93.3339 -5156.1059
330 94.5762 -5625.8833
335 95.8133 -6101.8591
340 97.0453 -6584.0077
350 99.4953 -7566.7259
360 101.9275 -8573.854
370 104.3435 -9605.2224

Para la relación entre energía libre de Gibbs y temperatura a una presión de 4 bar:

Página | 33
Energia libre de Gibbs vs Temperatura a presion
de 4 bar
0

-2000

-4000
G (J/mol)

-6000

-8000

-10000
y = -0.1231 T2 - 13.328 T + 12176
R² = 1
-12000
300 310 320 330 340 350 360 370 380
T (K)

Derivando la función respecto a la temperatura:

𝜕𝐺
( ) = −0.2462 𝑇 − 13.328
𝜕𝑇 𝑃
Sustituyendo T = 310 K

𝜕𝐺
( ) = −0.2462 (310 𝐾) − 13.328
𝜕𝑇 𝑃
𝜕𝐺
( ) = −(−89.65) = 89.65 (J/mol ∗ K)
𝜕𝑇 𝑃
De acuerdo con la base de datos generada, la entropía en el punto donde G= -3784.2411 J/mol y
T=310 K debe ser 89.5725 J/mol K. Comparando:
𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑟𝑒𝑎𝑙 − 𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = | | 𝑥100
𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑟𝑒𝑎𝑙

89.5725 − 89.65
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = | | 𝑥100 = 0.086522%
89.5725

Como se observa la prueba con la relación de Gibbs resultó favorable, obteniéndose un porcentaje
de error muy bajo, demostrando nuevamente que la base de datos generada otorga valores
aceptables.

2.2 Pruebas de consistencia para las tablas de saturación mediante relaciones


termodinámicas.

Página | 34
Debido a que en las tablas de saturación ninguna variable se mantiene constante, no es posible hacer
una prueba de consistencia mediante las relaciones de Maxwell. Sin embargo, se sabe que cuando
un sistema está en un equilibrio líquido-vapor, la energía de libre de Gibbs será la misma en ambas
fases.

Por lo que se harán pruebas de consistencia usando la ecuación canónica de la energía libre de Gibbs,
la cual se representa como:

𝐺 = 𝐻 − 𝑇𝑆
De la tabla de saturación escogemos puntos arbitrarios, para esta prueba se tomarán los siguientes:
𝑻 (K) 𝑷 (𝒃𝒂𝒓) 𝑯𝒇 𝑯𝒈 𝑺𝒇 𝑺𝒈 𝑮𝒇 𝑮𝒈
231.25 1.0244 -203.8533 18824.4403 -0.9669 81.3176 19.7468 19.7468

235 1.2045 195.6124 19031.2915 0.7504 80.9023 19.2568 19.2568

240 1.4818 733.5203 19307.0629 3.0158 80.4055 9.7341 9.7341

PRUEBA 1 (T=231.25 K): Debido que para ambas fases dan lo mismo, solo se calculara la energía libre
de Gibbs para la fase vapor. De la siguiente manera:

𝐺𝑣𝑎𝑝 = 𝐻 − 𝑇𝑆𝑣𝑎𝑝

Sustituyendo:
𝐽 𝐽 𝐽
𝐺𝑣𝑎𝑝 = 18824.4403 − (231.25 𝐾) (81.3176 ) = 19.7453
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 𝑚𝑜𝑙

𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑟𝑒𝑎𝑙 − 𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙


%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = | | 𝑥100
𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑟𝑒𝑎𝑙

19.7468 − 19.7453
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = | | 𝑥100 = 0.007596%
19.7468

PRUEBA 2 (T=235 K): Debido que para ambas fases dan lo mismo, solo se calculara la energía libre
de Gibbs para la fase vapor. De la siguiente manera:

𝐺𝑣𝑎𝑝 = 𝐻 − 𝑇𝑆𝑣𝑎𝑝

Sustituyendo:
𝐽 𝐽 𝐽
𝐺𝑣𝑎𝑝 = 19031.2915 − (235 𝐾) (80.9023 ) = 19.251
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 𝑚𝑜𝑙

Página | 35
𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑟𝑒𝑎𝑙 − 𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = | | 𝑥100
𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑟𝑒𝑎𝑙

19.2568 − 19.251
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = | | 𝑥100 = 0.030119%
19.2568
PRUEBA 3 (T=240 K): Debido que para ambas fases dan lo mismo, solo se calculara la energía libre
de Gibbs para la fase vapor. De la siguiente manera:

𝐺𝑣𝑎𝑝 = 𝐻 − 𝑇𝑆𝑣𝑎𝑝

Sustituyendo:
𝐽 𝐽 𝐽
𝐺𝑣𝑎𝑝 = 19307.0629 − (240 𝐾) (80.4055 ) = 9.7429
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 𝑚𝑜𝑙

𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑟𝑒𝑎𝑙 − 𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙


%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = | | 𝑥100
𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑟𝑒𝑎𝑙

9.7341 − 9.7429
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = | | 𝑥100 = 0.090404%
9.7341
Como se puede observar, con la comprobación mediante la definición de la ecuación canónica de la
energía libre de Gibbs, el valor obtenido de porcentaje de error da abajo por lo que se puede afirmar
que nuestras tablas termodinámicas de saturación para el propano nos dan valores aceptables y
confiables.

PRUEBA 4. Para comprobar con otra forma la consistencia de los datos termodinámicos generados
para saturación es con la verificación del cambio de la energía libre de Gibbs, ya que para la zona de
saturación se tiene que el cambio de energía libre de Gibbs es igual a cero a cualquier temperatura.

Se realiza la comprobación de esta aseveración para una temperatura de 250 K:

T (K) GL(J/mol) Gg(J/mol)


250 -39.276 -39.276

∆𝐺 = 𝐺𝑣𝑎𝑝 − 𝐺𝑙𝑖𝑞 = 0

∆𝐺 = −39.276 − (−39.276) = 0
Se puede comprobar que para toda la tabla generada para la zona de saturación la energía libre de
Gibbs es igual el valor para vapor y líquido saturados, por lo tanto, este cambio siempre dará cero a
cualquier temperatura.

Página | 36
3. Algoritmo para construir el gráfico entropía – entalpía, presión - entalpía para la
sustancia de trabajo.

Página | 37
3.1 Obtener valores de temperatura y presión crítica (Tc, Pc)

Estos dados serán leídos de la Tabla B.1 Propiedades y características de las sustancias puras,
Apéndice B, Smith Van Ness y Abbott 7°edición.

Sustancia Tc (K) Pc (bar)


Propano 369.8 42.48

3.2 Obtener valor de temperatura normal (Tn)

Este dato también será leído de la tabla B.1 Propiedades y características de las sustancias
puras, Apéndice B, Smith Van Ness y Abbott 7°edición.

Sustancia Tn (K)
Propano 231.1

3.3 Obtener valor del factor acéntrico (w)

Este dato también será leído de la tabla B.1 Propiedades y características de las sustancias
puras, Apéndice B, Smith Van Ness y Abbott 7°edición.

Sustancia w
Propano 0.152

3.4 Obtener valores de temperatura y presión del punto triple de la sustancia (Tt,Pt)

Estos datos serán leídos de la hoja del Propano de Linde Gas

Sustancia Tt (K) Pt (bar)


Propano 85.47 3.1x10-3

3.5 Calcular temperatura reducida (Tr) y temperatura normal reducida (Tnr)

Tr Tnr
Tr= T/Tc Tnr= Tn/Tc

Nota: El valor de T, no es un punto, sino valores temperaturas distribuidas igualmente entre


el punto triple y el punto crítico del propano

Página | 38
3.6 Calcular la presión de vapor (P)

La calculamos con la ecuación 3 de: “The Properties of Gases Liquids – 5th Edition”, Reid,
Prausnitz, Poiling, sus parámetros se obtienen como:
τ = 1 − 𝑇𝑟
𝑇𝑐
𝐿𝑛(𝑃) = 𝐿𝑛(𝑃𝑐) + ( ) ∗ (𝑎 ∗ τ + b ∗ τ1.5 + c ∗ τ2.5 + b ∗ τ5 )
𝑇
𝑇𝑐
𝐿𝑛(𝑃) 𝐿𝑛(𝑃𝑐)+( 𝑇 )∗(𝑎∗τ+b∗τ1.5 +c∗τ2.5 +b∗τ5 )
𝑒 = 𝑒
𝑇𝑐
𝐿𝑛(𝑃𝑐)+( 𝑇 )∗(𝑎∗τ+b∗τ1.5 +c∗τ2.5 +b∗τ5 )
𝑃= 𝑒
Donde P se expresa en bar y T en Kelvin De la tabla D: “Vapor Pressure Correlations
Parameters”, tenemos

Sustancia a b c d T min(K) T max(K)


Propano -0.676368 1.55481 -1.5872 -2.024 - 369.85

3.7 Calcular presión reducida (Pr)

𝑃
Pr =
𝑃𝑐
3.8 Calcular volumen específico del líquido y del vapor saturado

De la tabla 3.1 de Smith Van Ness y Abbott 7°edición. buscamos los valores de los siguientes
parámetros

Ecuación de estado α (Tr) σ ϵ Ω Ψ


Redlich-Kwong Tr-1/2 1 0 0.08664 0.42748

Los valores de β y q se calculan de la forma:


𝑃𝑟
β=Ω
𝑇𝑟
1 3
Ψ(𝑇𝑟 −2 ) Ψ(𝑇𝑟 −2 )
q= =
Ω𝑇𝑟 Ω

Página | 39
3.8.1 para liquido saturado:
usamos la ecuación para el cálculo del factor de comprensibilidad (Z)
1+ β+Z
𝑍 = β + (Z + ϵβ(𝑍 + σβ)( )
𝑞β

Dado que conocemos los valores de β, ε, Ψ, σ y q, podemos sustituir estos términos en una
ecuación implícita en Z. Para resolver esta ecuación, necesitamos realizar una serie de
iteraciones. Esto puede lograrse manualmente o mediante un ciclo while con la ayuda de un
software, siguiendo los pasos siguientes:
1. Inicializar un valor para Z, Z_inicial, igual a β.
2. Sustituir en el lado derecho de la ecuación los valores de Z.
3. Calcular un nuevo valor de Z en el lado izquierdo de la ecuación (este Z será el nuevo
Z).
4. Sustituir el nuevo valor de Z en el lado derecho de la ecuación.
5. Repetir los pasos 3 y 4 hasta obtener un valor de Z que sea muy similar (al menos
con 3 decimales de precisión) al valor calculado anteriormente.
Aunque podemos usar la función “solve” de la calculadora Texas Instrument, conocido Z, la
raíz del volumen para el líquido saturado es
𝑍𝑅𝑇
𝑉𝑙 =
𝑃
3.8.2. para vapor saturado:
usamos la ecuación para el cálculo del factor de comprensibilidad (Z)
𝑍− β
𝑍 = 1 + β − qβ((𝑍+ϵβ)(𝑍+σβ))

Dado que conocemos los valores de β, ε, Ψ, σ y q, podemos sustituir estos términos en una
ecuación implícita en Z. Para resolver esta ecuación, necesitamos realizar una serie de
iteraciones. Esto puede lograrse manualmente o mediante un ciclo while con la ayuda de un
software, siguiendo los pasos siguientes:
1. Inicializar un valor para Z, Z_inicial, igual a β.
2. Sustituir en el lado derecho de la ecuación los valores de Z.
3. Calcular un nuevo valor de Z en el lado izquierdo de la ecuación (este Z será el nuevo
Z).
4. Sustituir el nuevo valor de Z en el lado derecho de la ecuación.
5. Repetir los pasos 3 y 4 hasta obtener un valor de Z que sea muy similar (al menos
con 3 decimales de precisión) al valor calculado anteriormente.
Aunque podemos usar la función “solve” de la calculadora Texas Instrument, conocido Z, la
raíz del volumen para el vapor saturado es

Página | 40
𝑍𝑅𝑇
𝑉𝑔 =
𝑃
3.9 Calcular entropía y entalpía del vapor y líquido saturado

Consideraremos como punto de referencia el punto triple de la sustancia en su fase líquida,


donde la entalpía (H) y la entropía (S) son iguales a cero. Definido esto, debemos tener en
cuenta la siguiente trayectoria.

Donde T0 P0 son la temperatura y presión del punto triple respectivamente, de tal manera
que la entalpia y entropía del líquido y vapor saturado en los estados de trabajo se definen
como:
Liquido saturado:

𝐻𝑙 = 𝛥𝐻𝜈 − 𝐻 𝑅 + 𝛥𝐻 𝑔.𝑖 + 𝐻 𝑅 − 𝛥𝐻𝜈


𝑆𝑙 = 𝛥𝑆𝜈 − 𝑆 𝑅 + 𝛥𝑆 𝑔.𝑖 + 𝑆 𝑅 − 𝛥𝑆𝜈
Vapor saturado:

𝐻𝑔 = 𝛥𝐻𝜈 − 𝐻 𝑅 + 𝛥𝐻 𝑔.𝑖 + 𝐻 𝑅

𝑆𝑔 = 𝛥𝑆𝜈 − 𝑆 𝑅 + 𝛥𝑆 𝑔.𝑖 + 𝑆 𝑅

Página | 41
Para calcular la entalpia de vaporización se utilizará la ecuación de Riedel en el punto normal
de ebullición
𝐿𝑛𝑃𝑐−1.013
𝛥𝐻𝜈𝑏 = 1.093𝑇𝑐 ( )
0.93−𝑇𝑏𝑟

Ahora se calcula la entalpia de vaporización a la temperatura de trabajo


1−𝑇𝑟
𝛥𝐻𝜈 = 𝛥𝐻𝜈𝑏 ( )
1−𝑇𝑏𝑟

Se calcula el cambio de entropía en la vaporización de la siguiente manera


𝛥𝐻𝜈
𝛥𝑆𝜈 = ( )
𝑇

Los cálculos del cambio de entropía y entalpia de vaporización se repiten de igual forma en
el punto de referencia (To, Po) y en los puntos de trabajo (T, P)
Para calcular las propiedades residuales, utilizaremos el método de cálculo basado en la
ecuación de estado cúbica de Redlich-Kwong y los datos obtenidos al calcular el volumen
específico del vapor saturado. Además, se agregarán los siguientes cálculos:
5
𝑑𝑞 −3 Ψ(𝑇𝑟 2 )
= ( )
𝑑𝑇𝑟 2 Ω
1 Z+𝜎β
𝐼= ln( )
𝜎−𝜖 𝑍+𝜖β
𝑑𝑞
𝐻 𝑅 = 𝑅𝑇(𝑍 − 1 + 𝑇𝑟 𝑑𝑇𝑟 𝐼)
𝑑𝑞
𝑆 𝑅 = 𝑅(𝐿𝑛(𝑍 − β) + (𝑞 + 𝑇𝑟 𝑑𝑇𝑟)𝐼)

Los cálculos de las propiedades residuales se repiten de igual forma en el punto de


referencia (To, Po ) y en los puntos de trabajo (T,P)
Para calcular el cambio de entalpia y de entropía del gas ideal se toma en cuenta los datos
proporcionados en la tabla C: “Ideal Gas and Liquid Heat Capacities” de Reid, Prausnitz,
Poiling

Sustancia T max (K) a0 a1 a2 a3 a4


Propano 1000 3.847 5.131*10^-3 6.011*10^-5 -7.893E-08 3.079E-11

𝐶𝑝 𝑔.𝑖 = 𝑅(𝑎0 𝑇 + 𝑎1 𝑇 + 𝑎2 𝑇 2 + 𝑎3 𝑇 3 + 𝑎4 𝑇 4 )
Calculamos los cambios de entalpia y entropía del gas ideal como:
𝑇
𝑔.𝑖
𝛥𝐻 = ∫ 𝐶𝑝 𝑔.𝑖 𝑑𝑇
𝑇𝑜

Página | 42
𝑇
𝑃
𝛥𝐻 𝑔.𝑖 = ∫ 𝐶𝑝 𝑔.𝑖 𝑑𝑇 − 𝑅𝑙𝑛
𝑇𝑜 𝑃𝑜

Aplicando y retomando las siguientes ecuaciones podemos encontrar la entalpia y entropía


del líquido y vapor saturados
Liquido saturado:

𝐻𝑙 = 𝛥𝐻𝜈 − 𝐻 𝑅 + 𝛥𝐻 𝑔.𝑖 + 𝐻 𝑅 − 𝛥𝐻𝜈


𝑆𝑙 = 𝛥𝑆𝜈 − 𝑆 𝑅 + 𝛥𝑆 𝑔.𝑖 + 𝑆 𝑅 − 𝛥𝑆𝜈
Vapor saturado:

𝐻𝑔 = 𝛥𝐻𝜈 − 𝐻 𝑅 + 𝛥𝐻 𝑔.𝑖 + 𝐻 𝑅

𝑆𝑔 = 𝛥𝑆𝜈 − 𝑆 𝑅 + 𝛥𝑆 𝑔.𝑖 + 𝑆 𝑅

3.10 Graficar en un mismo plano P vs Hl y P vs Hg para obtener el diagrama Presión-Entalpia

3.11 Graficar en un mismo plano Sl vs Hl y Sg vs Hg para obtener el diagrama Entropía-


Entalpía

4. problema a resolver

En un proceso continuo de estrangulamiento se somete gas propano desde las condiciones


iniciales de 330 K y 12 bar, hasta una presión de salida de 4 bar. ¿Calcule cuál es la
temperatura del gas a la salida del proceso de estrangulamiento?

Donde:

Página | 43
𝑔𝑖
∆𝐻 = −𝐻1𝑅 + ∆𝐻𝑇 →𝑇 𝑠𝑎𝑡 + 𝐻𝑇𝑅𝑠𝑎𝑡,𝑔 − (1 − 𝑥)∆𝐻 𝑉→𝐿 = 0
1 𝑃2 2

0<𝑥≤1
Si el estado final es vapor húmedo con una calidad x desconocida a la salida del proceso.
𝑔𝑖
∆𝐻 = −𝐻1𝑅 + ∆𝐻𝑇1→𝑇2 + 𝐻2𝑅 = 0

Si el estado final es vapor sobrecalentado con una temperatura T2 desconocida a la salida


del proceso.
Sera hará como primera suposición vapor húmedo a la salida del proceso
De 1.1 y 1.2:
𝐽
𝑅 = 8.314
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝑘𝐽
ℳ = 44.097; 𝑇𝑐 = 369.83 𝐾; 𝑃𝑐 = 42.48 𝑏𝑎𝑟; 𝑇𝑏 = 231.02 𝐾; ∆𝐻𝑏𝐿→𝑉 = 19.04
𝑚𝑜𝑙
4.1 Comprobando estado a la entrada del proceso
Utilizando el libro E. Polling, Prausnitz, Óronnel “The Properties of gases and liquids” del
Apéndice A Secciones A (A.2) y D (A.50) para la ecuación de presión de vapor el propano y
su respectivas contantes de dicha ecuacion.
𝐵
𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 #1: log10 (𝑃𝑇𝑠𝑎𝑡 ) = 𝐴 −
𝑇 + 𝐶 − 273.15
168.90𝐾 < 𝑇 < 247.76𝐾
𝑇
𝑇𝑟 = ; 𝜏 = 1 − 𝑇𝑟 ; 𝜏 ⇒ 𝑡𝑎𝑢
𝑇𝑐
𝑇𝑐
𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 #3: ln(𝑃𝑇𝑠𝑎𝑡 ) = ln(𝑃𝑐 ) + ( ) ∙ (𝑎𝜏 + 𝑏𝜏 1.5 + 𝑐𝜏 2.5 + 𝑑𝜏 5 )
𝑇
0 𝐾 < 𝑇 < 𝑇𝑐 = 369.83𝐾
Donde se optó por la ecuación #3 al tener un mayor rango de aplicación de temperaturas
de trabajo
Constantes para el propano:

a b c d
-6.76368 1.55481 -1.5872 -2.024

330𝐾
𝑇𝑟 = = 0.838223
369.83𝐾

Página | 44
330𝐾
𝜏 = 1− = 0.107698
369.83𝐾
𝑃𝑇𝑠𝑎𝑡 369.83𝐾
ln ( )=( ) ∙ (−6.76368(0.107698) + 1.55481(0.107698)1.5
𝑃𝑐 310𝐾
− 1.5872(0.107698)2.5 − 2.024(0.107698)5 )

𝑃𝑇𝑠𝑎𝑡
ln ( ) = −0.761574 → 𝑃𝑇𝑠𝑎𝑡 = 42.48𝑏𝑎𝑟 ∙ 𝑒 −0.761574
42.48𝑏𝑎𝑟

𝑷𝒔𝒂𝒕
𝑻 ≈ 𝟏𝟗. 𝟖𝟑𝟓𝟐𝒃𝒂𝒓

𝑃 < 𝑃𝑇𝑠𝑎𝑡 𝑎 𝑇 ⇒ 𝑉𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑠𝑜𝑏𝑟𝑒𝑐𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑎𝑑𝑜

4.2 Cálculo de la transición de vapor sobrecalentado a gas ideal a la entrada del proceso (T1
= 330 K y P1 = 12 bar).
Utilizando las propiedades residuales utilizando la ecuación de Redlich Kwong.
𝑇 330 𝐾 𝑃 12 bar
𝑇𝑟 = = = 0.892302; 𝑃𝑟 = = = 0.282486
𝑇𝑐 369.83 𝐾 𝑃𝑐 42.48 𝑏𝑎𝑟
La asignación de los parámetros para la ecuación de Redlich-Kwong a utilizar son de la Tabla
3.1 del libro J. M. Smith, H. C. Van Ness & M. M. Abbott “Introducción a la termodinámica
en ingeniería química” Séptima Edición
−1/2
𝛼(𝑇𝑟 ) = 𝑇𝑟 ; 𝜎 = 1; 𝜖 = 0; 𝛺 = 0.08664; 𝛹 = 0.42748; 𝑍𝑐 = 1/3
Calculando β y q
𝑃𝑟 (0.282486)
𝛽=𝛺 = (0.08664) ∙ = 0.027429
𝑇𝑟 (0.892302)
−1/2
𝛹 ∙ 𝛼(𝑇𝑟 ) 𝛹 ∙ 𝑇𝑟 (0.42748) ∙ (0.892302)−1/2
𝑞= = = = 5.853689
𝛺 ∙ 𝑇𝑟 𝛺 ∙ 𝑇𝑟 (0.08664) ∙ (0.892302)
Calculando Z
𝑍−𝛽
𝑍 = 1 + 𝛽 − 𝑞𝛽( )
(𝑍 − 𝜖𝛽)(𝑍 + 𝜎𝛽)
𝑍 − (0.027429)
𝑍 = 1 + 0.027429 − (6.429216)(0.027429)( )
(𝑍 − (0)(0.027429))(𝑍 + (1)(0.027429))

𝑍1 = 0.054429; 𝑍2 = 0.095142; 𝑍3 = 0.850436


Resolviendo para Z para el vapor sobrecalentado (mayor valor de Z):
𝑍 = 0.850436

Página | 45
𝑑𝑞
Calculando 𝑇𝑟 (𝑑𝑇 ) 𝑒 𝐼
𝑟

−1/2
𝑑𝑙𝑛(𝛼(𝑇𝑟 )) 𝑑𝑙𝑛(𝑇𝑟 ) 1
= = − = −0.5
𝑑𝑙𝑛(𝑇𝑟 ) 𝑑𝑙𝑛(𝑇𝑟 ) 2

𝑑𝑞 𝑑𝑙𝑛(𝛼(𝑇𝑟 ))
𝑇𝑟 ( ) = 𝑞( − 1)
𝑑𝑇𝑟 𝑑𝑙𝑛(𝑇𝑟 )
𝑑𝑞
𝑇𝑟 ( ) = (5.853689)(−0.5 − 1)
𝑑𝑇𝑟
𝑑𝑞
𝑇𝑟 ( ) = −8.780534
𝑑𝑇𝑟
Calculando I
1 𝑍 + 𝜎𝛽 1 0.850436 + 0.027429
𝐼= ln ( )= ln ( ) = 0.031743
𝜎−𝜖 𝑍 + 𝜖𝛽 1−0 0.850436
Calculando las propiedades residuales

𝐻𝑅 𝑑𝑞
= 𝑍 − 1 + (𝑇𝑟 ( )) ∙ 𝐼
𝑅𝑇 𝑑𝑇𝑟

Resolviendo para 𝐻1𝑅 :


𝐽
𝐻1𝑅 = (8.314 )(330 𝐾)(0.850436 − 1 + 5.853689(−8.780534))
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝑱
𝑯𝑹𝟏 = −𝟏𝟏𝟕𝟓. 𝟎𝟓𝟐𝟗𝟐𝟕
𝒎𝒐𝒍

4.3 Calculo de la temperatura de saturación a la salida del proceso (P2 = 4 bar, TPsat).
De 4.1:
𝑇
𝑇𝑟 = ; 𝜏 = 1 − 𝑇𝑟 ; 𝜏 ⇒ 𝑡𝑎𝑢
𝑇𝑐
𝑇𝑐
𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 #3: ln(𝑃𝑇𝑠𝑎𝑡 ) = ln(𝑃𝑐 ) + ( ) ∙ (𝑎𝜏 + 𝑏𝜏 1.5 + 𝑐𝜏 2.5 + 𝑑𝜏 5 )
𝑇
0 𝐾 < 𝑇 < 𝑇𝑐 = 369.83𝐾
Donde se optó por la ecuación #3 al tener un mayor rango de aplicación de temperaturas
de trabajo
Constantes para el propano:

Página | 46
a b c d
-6.76368 1.55481 -1.5872 -2.024

𝑃2 4𝑏𝑎𝑟
ln ( ) = ln ( )
𝑃𝑐 42.48𝑏𝑎𝑟
1.5
4 369.83𝐾 𝑇𝑃𝑠𝑎𝑡
2
𝑇𝑃𝑠𝑎𝑡
2
ln ( )=( 𝑠𝑎𝑡 ) ∙ (−6.76368 (1 − ) + 1.55481 (1 − )
42.48 𝑇𝑃2 369.83𝐾 369.83𝐾
2.5
𝑇𝑃𝑠𝑎𝑡 𝑇𝑃𝑠𝑎𝑡
− 1.5872 (1 − 2
) − 2.024(1 − 2
)5 )
369.83𝐾 369.83𝐾

Resolviendo

𝑻𝒔𝒂𝒕
𝑷𝟐 = 𝟐𝟔𝟕. 𝟔𝟒𝟕𝟏𝟖𝑲

4.4 Cálculo del cambio como gas ideal desde el estado inicial (T1 = 330 K y P1 = 12 bar) hasta
el estado deseado (P2 = 4 bar, TPsat =267.64718 K).

𝑇𝑃𝑠𝑎𝑡
2
𝑔𝑖 𝑔𝑖
∆𝐻𝑇 →𝑇 𝑠𝑎𝑡 =∫ 𝐶𝑃 𝑑𝑇
1 𝑃2
𝑇1

Utilizando el libro E. Polling, Prausnitz, Óronnel “The Properties of gases and liquids” del
Apéndice A sección C para un rango de (50 - 1000) K
𝑔𝑖
𝐶𝑃
= (𝑎0 + 𝑎1 𝑇 + 𝑎2 𝑇 2 + 𝑎3 𝑇 3 + 𝑎4 𝑇 4 )
𝑅
Con los valores siguientes para las constantes del propano

𝒂𝟎 𝒂𝟏 ∙ 𝟏𝟎𝟑 𝒂𝟐 ∙ 𝟏𝟎𝟓 𝒂𝟑 ∙ 𝟏𝟎𝟖 𝒂𝟒 ∙ 𝟏𝟎𝟏𝟏


3.847 5.131 6.011 -7.893 3.079

𝑇𝑃𝑠𝑎𝑡
2
𝑔𝑖
∆𝐻𝑇 →𝑇 𝑠𝑎𝑡 =∫ 𝑅(𝑎0 + 𝑎1 𝑇 + 𝑎2 𝑇 2 + 𝑎3 𝑇 3 + 𝑎4 𝑇 4 )𝑑𝑇
1 𝑃2
𝑇1

𝑔𝑖
Sustituyendo valores y resolviendo para ∆𝐻𝑇 →𝑇 𝑠𝑎𝑡 :
1 𝑃2

Página | 47
267.64718𝐾
𝑔𝑖 𝐽
∆𝐻𝑇 →𝑇 𝑠𝑎𝑡 = ∫ (8.314 )(3.847 + (5.131 ∙ 10−3 )𝑇 + (6.011 ∙ 10−5 )𝑇 2
1 𝑃2
330𝐾 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
+ (−7.893 ∙ 10−8 )𝑇 3 + (3.079 ∙ 10−11 )𝑇 4 )𝑑𝑇

𝒈𝒊 𝑱
∆𝑯𝑻 𝒔𝒂𝒕 = −𝟒𝟔𝟎𝟖. 𝟏𝟐
𝟏 →𝑻𝑷 𝟐 𝒎𝒐𝒍
4.5 Cálculo de la transición de gas ideal a vapor saturado a la salida del proceso (P2 = 4 bar,
TPsat =267.64718 K).

Utilizando las propiedades residuales utilizando la ecuación de Redlich Kwong.


𝑇 267.64718 𝐾 𝑃 4 bar
𝑇𝑟 = = = 0.723703; 𝑃𝑟 = = = 0.094162
𝑇𝑐 369.83 𝐾 𝑃𝑐 42.48 𝑏𝑎𝑟
La asignación de los parámetros para la ecuación de Redlich-Kwong a utilizar son de la Tabla
3.1 del libro J. M. Smith, H. C. Van Ness & M. M. Abbott “Introducción a la termodinámica
en ingeniería química” Séptima Edición
−1/2
𝛼(𝑇𝑟 ) = 𝑇𝑟 ; 𝜎 = 1; 𝜖 = 0; 𝛺 = 0.08664; 𝛹 = 0.42748; 𝑍𝑐 = 1/3
Calculando β y q
𝑃𝑟 (0.723703)
𝛽=𝛺 = (0.08664) ∙ = 0.011273
𝑇𝑟 (0.094162)
−1/2
𝛹 ∙ 𝛼(𝑇𝑟 ) 𝛹 ∙ 𝑇𝑟 (0.42748) ∙ (0.094162)−1/2
𝑞= = = = 8.014133
𝛺 ∙ 𝑇𝑟 𝛺 ∙ 𝑇𝑟 (0.08664) ∙ (0.094162)
Calculando Z
𝑍−𝛽
𝑍 = 1 + 𝛽 − 𝑞𝛽( )
(𝑍 − 𝜖𝛽)(𝑍 + 𝜎𝛽)
𝑍 − (0.011273)
𝑍 = 1 + 0.011273 − (8.014133)(0.011273)( )
(𝑍 − (0)(0.011273))(𝑍 + (1)(0.011273))

𝑍1 = 0.016152; 𝑍2 = 0.068913; 𝑍3 = 0.914943


Resolviendo para Z para el vapor sobrecalentado (mayor valor de Z):
𝑍 = 0.914943
𝑑𝑞
Calculando 𝑇𝑟 (𝑑𝑇 ) 𝑒 𝐼
𝑟

−1/2
𝑑𝑙𝑛(𝛼(𝑇𝑟 )) 𝑑𝑙𝑛(𝑇𝑟 ) 1
= = − = −0.5
𝑑𝑙𝑛(𝑇𝑟 ) 𝑑𝑙𝑛(𝑇𝑟 ) 2

Página | 48
𝑑𝑞 𝑑𝑙𝑛(𝛼(𝑇𝑟 ))
𝑇𝑟 ( ) = 𝑞( − 1)
𝑑𝑇𝑟 𝑑𝑙𝑛(𝑇𝑟 )
𝑑𝑞
𝑇𝑟 ( ) = (8.014133)(−0.5 − 1)
𝑑𝑇𝑟
𝑑𝑞
𝑇𝑟 ( ) = −12.02110
𝑑𝑇𝑟
Calculando I
1 𝑍 + 𝜎𝛽 1 0.914943 + 0.011273
𝐼= ln ( )= ln ( ) = 0.012246
𝜎−𝜖 𝑍 + 𝜖𝛽 1−0 0.914943
Calculando las propiedades residuales

𝐻𝑅 𝑑𝑞
= 𝑍 − 1 + (𝑇𝑟 ( )) ∙ 𝐼
𝑅𝑇 𝑑𝑇𝑟

Resolviendo para 𝐻𝑇𝑅𝑠𝑎𝑡,𝑔 :


2

𝐽
𝐻𝑇𝑅𝑠𝑎𝑡 ,𝑔 = (8.314 )(310 𝐾)(0.814741 − 1 + 0.035210(−9.643824))
2 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝑱
𝑯𝑹𝑻𝒔𝒂𝒕 ,𝒈 = −𝟓𝟏𝟔. 𝟖𝟑𝟒𝟔𝟎𝟎
𝟐 𝒎𝒐𝒍
4.6 Cálculo de los deltas de vaporización a las condiciones (P2 = 4 bar, TPsat =267.64718 K).

Calculando el calor latente de vaporización usando la ecuación de Watson:


1 − 𝑇𝑟2 𝑛
𝛥𝐻𝑟1 = 𝛥𝐻𝑟2 ( )
1 − 𝑇𝑟1

Obteniendo “n” según la recomendación de Viswanath y Kuloor


𝛥𝐻𝑣𝑏
𝑛 = (0.00264 + 0.8794)10
𝑅𝑇𝑏
Para nuestro caso se desea calcular ∆𝐻 𝑉→𝐿 a 𝑇 = 267.64718 𝐾:

1 − 𝑇𝑏𝑟 𝑛
∆𝐻 𝑉→𝐿 = ∆𝐻𝑏𝐿→𝑉 ( )
1 − 𝑇𝑟
De 1.2:
𝐽
∆𝐻𝑏𝐿→𝑉 = 19.04 ∙ 103 ; 𝑇 = 231.02 𝐾
𝑚𝑜𝑙 𝑏
Página | 49
Calculando 𝑇𝑟 𝑦 𝑇𝑏𝑟 :
𝑇 267.64718 𝐾 𝑇𝑏 231.02 𝐾
𝑇𝑟 = = = 0.723703; 𝑇𝑏𝑟 = = = 0.624665
𝑇𝑐 369.83 𝐾 𝑇𝑐 369.83 𝐾
Sustituyendo datos para n:

∆𝐻𝑏𝐿→𝑉
𝑛 = (0.00264 + 0.8794)10
𝑅𝑇𝑏
𝐽
(19.04 ∙ 103 )
𝑛 = (0.00264 𝑚𝑜𝑙 + 0.8794)10
𝐽
(8.314 )(231.02 𝐾)
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝑛 = 0.370871
Sustituyendo datos para ∆𝐻 𝑉→𝐿 :
𝐽 1 − 0.624665 (0.370871)
∆𝐻 𝑉→𝐿 = (19.04 ∙ 103 )( )
𝑚𝑜𝑙 1 − 0.723703
𝑱
∆𝑯𝑽→𝑳 = 𝟐𝟏𝟑𝟑𝟎. 𝟖𝟕𝟑𝟑𝟖𝟑
𝒎𝒐𝒍

4.7 Calculo de la calidad x a la salida del proceso suponiendo vapor húmedo a la salida del
proceso
𝑔𝑖
∆𝐻 = −𝐻1𝑅 + ∆𝐻𝑇1→𝑇2 + 𝐻𝑇𝑅𝑠𝑎𝑡,𝑔 − (1 − 𝑥)∆𝐻 𝑉→𝐿 = 0
2

0<𝑥≤1
𝐽 𝐽 𝐽
∆𝐻 = −(−1175.052927 ) + (−4608.12 ) + (−516.834600 )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝐽
− (1 − 𝑥)(21330.873383 )=0
𝑚𝑜𝑙
Resolviendo para x:
𝒙 = 𝟏. 𝟏𝟖𝟓𝟏𝟕𝟑
El valor de la calidad obtenida esta fuera del rango de validez, ello nos conlleva a asegurar
que es estado final de la no es vapor húmedo ni vapor saturado (x = 1), por lo tanto, se
iniciara un proceso iterativo para obtener la temperatura final en el estado de vapor
sobrecalentado.
4.8 Cálculo de la transición de gas ideal a vapor sobrecalentado a la salida del proceso (P2=4
bar, T2)
𝑔𝑖
∆𝐻 = −𝐻1𝑅 + ∆𝐻𝑇1→𝑇2 + 𝐻2𝑅 = 0

Página | 50
Solo se hará la memoria de cálculo para una iteración.
Si hacemos como prime consideración gas ideal como estado final:

𝐻2𝑅 = 0
𝑔𝑖
∆𝐻 = −𝐻1𝑅 + ∆𝐻𝑇1→𝑇2 = 0

De 1.1:
𝐽
𝑅 = 8.314
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
De 4.2:
𝑱
𝑯𝑹𝟏 = −𝟏𝟑𝟓𝟐. 𝟔𝟑𝟗𝟖𝟓𝟕
𝒎𝒐𝒍
𝑇2
𝑔𝑖 𝑔𝑖
∆𝐻𝑇1→𝑇2 = ∫ 𝐶𝑃 𝑑𝑇
𝑇1

Utilizando el libro E. Polling, Prausnitz, Óronnel “The Properties of gases and liquids” del
Apéndice A sección C para un rango de (50 - 1000) K
𝑔𝑖
𝐶𝑃
= (𝑎0 + 𝑎1 𝑇 + 𝑎2 𝑇 2 + 𝑎3 𝑇 3 + 𝑎4 𝑇 4 )
𝑅
Con los valores siguientes para las constantes del propano

𝒂𝟎 𝒂𝟏 ∙ 𝟏𝟎𝟑 𝒂𝟐 ∙ 𝟏𝟎𝟓 𝒂𝟑 ∙ 𝟏𝟎𝟖 𝒂𝟒 ∙ 𝟏𝟎𝟏𝟏


3.847 5.131 6.011 -7.893 3.079

𝑇2
𝑔𝑖
∆𝐻𝑇1→𝑇2 = ∫ 𝑅(𝑎0 + 𝑎1 𝑇 + 𝑎2 𝑇 2 + 𝑎3 𝑇 3 + 𝑎4 𝑇 4 )𝑑𝑇
𝑇1

𝑔𝑖 𝑎1 2 𝑎2 3 𝑎3 4 𝑎4 5
∆𝐻𝑇1→𝑇2 = 𝑅(𝑎0 𝑇 + 𝑇 + 𝑇 + 𝑇 + 𝑇 )
2 3 4 5
𝑔𝑖 𝑎1 𝑎2 𝑎3 𝑎4
∆𝐻𝑇1→𝑇2 = 𝑅(𝑎0 (𝑇2 − 𝑇1 ) + (𝑇22 − 𝑇12 ) + (𝑇23 − 𝑇13 ) + (𝑇24 − 𝑇14 ) + (𝑇25
2 3 4 5
− 𝑇15 ))
𝑔𝑖
−𝐻1𝑅 + ∆𝐻𝑇1→𝑇2 = 0
𝑎1 2 𝑎2 𝑎3 𝑎4
−𝐻1𝑅 + 𝑅(𝑎0 (𝑇2 − 𝑇1 ) + (𝑇2 − 𝑇12 ) + (𝑇23 − 𝑇13 ) + (𝑇24 − 𝑇14 ) + (𝑇25 − 𝑇15 ))
2 3 4 5
=0
Sustituyendo datos y resolviendo para T2:

Página | 51
𝑻𝟐 = 𝟑𝟏𝟐. 𝟕𝟏𝟓𝑲 ⇒ 𝑻𝒆𝒎𝒑𝒆𝒓𝒂𝒕𝒖𝒓𝒂 𝒔𝒆𝒎𝒊𝒍𝒍𝒂
4.8.1 Calculo de la temperatura al final del proceso de estrangulamiento como vapor
sobrecalentado con la temperatura semilla (P2=4 bar, T2)

Utilizando las propiedades residuales utilizando la ecuación de Redlich Kwong.


𝑇 312.715 𝐾 𝑃 4 bar
𝑇𝑟 = = = 0.845564; 𝑃𝑟 = = = 0.094162
𝑇𝑐 369.83 𝐾 𝑃𝑐 42.48 𝑏𝑎𝑟
La asignación de los parámetros para la ecuación de Redlich-Kwong a utilizar son de la Tabla
3.1 del libro J. M. Smith, H. C. Van Ness & M. M. Abbott “Introducción a la termodinámica
en ingeniería química” Séptima Edición
−1/2
𝛼(𝑇𝑟 ) = 𝑇𝑟 ; 𝜎 = 1; 𝜖 = 0; 𝛺 = 0.08664; 𝛹 = 0.42748; 𝑍𝑐 = 1/3
Calculando β y q
𝑃𝑟 (0.094162)
𝛽=𝛺 = (0.08664) ∙ = 0.009648
𝑇𝑟 (0.845564)
−1/2
𝛹 ∙ 𝛼(𝑇𝑟 ) 𝛹 ∙ 𝑇𝑟 (0.42748) ∙ (0.845564)−1/2
𝑞= = = = 6.345670
𝛺 ∙ 𝑇𝑟 𝛺 ∙ 𝑇𝑟 (0.08664) ∙ (0.845564)
Calculando Z
𝑍−𝛽
𝑍 = 1 + 𝛽 − 𝑞𝛽( )
(𝑍 − 𝜖𝛽)(𝑍 + 𝜎𝛽)
𝑍 − (0.009648)
𝑍 = 1 + 0.009648 − (6.345670)(0.009648)( )
(𝑍 − (0)(0.009648))(𝑍 + (1)(0.009648))

𝑍1 = 0.016977; 𝑍2 = 0.03677; 𝑍3 = 0.946253


Resolviendo para Z para el vapor sobrecalentado (mayor valor de Z):
𝑍 = 0.946253
𝑑𝑞
Calculando 𝑇𝑟 (𝑑𝑇 ) 𝑒 𝐼
𝑟

−1/2
𝑑𝑙𝑛(𝛼(𝑇𝑟 )) 𝑑𝑙𝑛(𝑇𝑟 ) 1
= = − = −0.5
𝑑𝑙𝑛(𝑇𝑟 ) 𝑑𝑙𝑛(𝑇𝑟 ) 2

𝑑𝑞 𝑑𝑙𝑛(𝛼(𝑇𝑟 ))
𝑇𝑟 ( ) = 𝑞( − 1)
𝑑𝑇𝑟 𝑑𝑙𝑛(𝑇𝑟 )
𝑑𝑞
𝑇𝑟 ( ) = (6.345670)(−0.5 − 1)
𝑑𝑇𝑟

Página | 52
𝑑𝑞
𝑇𝑟 ( ) = −9.518505
𝑑𝑇𝑟
Calculando I
1 𝑍 + 𝜎𝛽 1 0.946253 + 0.009648
𝐼= ln ( )= ln ( ) = 0.010145
𝜎−𝜖 𝑍 + 𝜖𝛽 1−0 0.946253
Calculando las propiedades residuales

𝐻𝑅 𝑑𝑞
= 𝑍 − 1 + (𝑇𝑟 ( )) ∙ 𝐼
𝑅𝑇 𝑑𝑇𝑟

Resolviendo para 𝐻1𝑅 :


𝐽
𝐻2𝑅 = (8.314 )(312.715𝐾)(0.946253 − 1 + 0.010145 − 9.518505))
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝑱
𝑯𝑹𝟐 = −𝟑𝟗𝟎. 𝟕𝟖𝟖𝟐𝟕𝟐 ⇒ 𝑶𝒃𝒕𝒆𝒏𝒊𝒅𝒐 𝒄𝒐𝒏 𝒍𝒂 𝒕𝒆𝒎𝒑𝒆𝒓𝒂𝒕𝒖𝒓𝒂 𝒔𝒆𝒎𝒊𝒍𝒍𝒂
𝒎𝒐𝒍

4.8.2 Calculo de la nueva temperatura al final del proceso de estrangulamiento como vapor
sobrecalentado con la temperatura semilla (P2=4 bar, T2)

𝑔𝑖
∆𝐻 = −𝐻1𝑅 + ∆𝐻𝑇1→𝑇2 + 𝐻2𝑅 = 0

De 4.2:
𝑱
𝑯𝑹𝟏 = −𝟏𝟑𝟓𝟐. 𝟔𝟑𝟗𝟖𝟓𝟕
𝒎𝒐𝒍
𝑇2
𝑔𝑖 𝑔𝑖
∆𝐻𝑇1→𝑇2 = ∫ 𝐶𝑃 𝑑𝑇
𝑇1

Utilizando el libro E. Polling, Prausnitz, Óronnel “The Properties of gases and liquids” del
Apéndice A sección C para un rango de (50 - 1000) K
𝑔𝑖
𝐶𝑃
= (𝑎0 + 𝑎1 𝑇 + 𝑎2 𝑇 2 + 𝑎3 𝑇 3 + 𝑎4 𝑇 4 )
𝑅
Con los valores siguientes para las constantes del propano

𝒂𝟎 𝒂𝟏 ∙ 𝟏𝟎𝟑 𝒂𝟐 ∙ 𝟏𝟎𝟓 𝒂𝟑 ∙ 𝟏𝟎𝟖 𝒂𝟒 ∙ 𝟏𝟎𝟏𝟏


3.847 5.131 6.011 -7.893 3.079

De 4.8.1:
Página | 53
𝑱
𝑯𝑹𝟐 = −𝟑𝟗𝟎. 𝟕𝟖𝟖𝟐𝟕𝟐
𝒎𝒐𝒍
𝑎1 2 𝑎2 𝑎3 𝑎4
−𝐻1𝑅 + 𝑅(𝑎0 (𝑇2 − 𝑇1 ) + (𝑇2 − 𝑇12 ) + (𝑇23 − 𝑇13 ) + (𝑇24 − 𝑇14 ) + (𝑇25 − 𝑇15 )
2 3 4 5
𝑅
+ 𝐻2 ) = 0

Sustituyendo datos y resolviendo para la nueva T2:


𝑻𝟐 = 𝟑𝟏𝟕. 𝟕𝟖𝟔𝑲 ⇒ 𝑵𝒖𝒆𝒗𝒂 𝑻𝒆𝒎𝒑𝒆𝒓𝒂𝒕𝒖𝒓𝒂
𝐷𝑖𝑓𝑒𝑟𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 = 317.786𝐾 − 312.715𝐾 = 5.071𝐾
|317.786𝐾 − 312.715𝐾|
%𝐷𝑒𝑠𝑣 = ( ) ∗ 100% = 1.621604%
312.715𝐾

Se harán iteraciones hasta que:


%𝐷𝑒𝑠𝑣 < 0.0001%
Cuadro resumen de iteraciones:
𝐽
𝐻1𝑅 = −1352.639857
𝑚𝑜𝑙
𝑃 = 4 𝑏𝑎𝑟
𝐽 Diferencia %Desv
Iteración 𝑇2 𝑎𝑛𝑡𝑒𝑟𝑖𝑜𝑟 (𝐾) 𝐻2𝑅 (𝑚𝑜𝑙) 𝑇2 𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑑𝑎 (𝐾)
(K) (%)
1 312.715 -390.788272 317.786 5.071 1.621604
2 317.786 -379.896089 317.645 −0.141 0.044369
3 317.645 -380.192058 317.649 0.004 0.001259
4 317.649 -380.183656 317.649 0 0

𝑻𝟐 = 𝟑𝟏𝟕. 𝟔𝟒𝟗𝐊
4.9 Proceso alternativo de solución.

𝑔𝑖
∆𝐻 = −𝐻1𝑅 + ∆𝐻𝑇 →𝑇 𝑠𝑎𝑡 + 𝐻𝑇𝑅𝑠𝑎𝑡,𝑔 − (1 − 𝑥)∆𝐻 𝑉→𝐿 = 0
1 𝑃2 2

∆𝐻 = 𝐻𝑀2 − 𝐻1 = (𝐻𝑓2 + (𝑥)(𝐻𝑔2 − 𝐻𝑓2 )) − 𝐻1 = 0

Si el estado final es vapor húmedo con una calidad x desconocida a la salida del proceso.
𝑔𝑖
∆𝐻 = −𝐻1𝑅 + ∆𝐻𝑇1→𝑇2 + 𝐻2𝑅 = 0

Página | 54
∆𝐻 = 𝐻2 − 𝐻1 = 0
Si el estado final es vapor sobrecalentado con una temperatura T2 desconocida a la salida
del proceso.
4.9.1 Haciendo como primera suposición vapor húmedo a la salida del proceso
De 1.7.1 tabla de líquido y vapor saturado a la entrada del proceso (T1 =330 K, P1 =12 bar)

𝑻𝟏 (𝑲) 𝑷𝒔𝒂𝒕
𝑻𝟏 (𝒃𝒂𝒓)
330 19.8352
𝑠𝑎𝑡
𝑃 < 𝑃𝑇 𝑎 𝑇 ⇒ 𝑉𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑠𝑜𝑏𝑟𝑒𝑐𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑎𝑑𝑜
De 1.7.2 para vapor sobrecalentado a la entrada al proceso:

𝑷𝟏 = 𝟏𝟐 𝒃𝒂𝒓
𝑱
𝑻𝟏 (𝑲) 𝑯𝟏 ( )
𝒎𝒐𝒍
330 24983.2173

De 1.7.1 Para la salida del proceso para la asunción de vapor húmedo e interpolando
linealmente
𝑱 𝑱
𝑻𝒔𝒂𝒕
𝑷𝟐 (𝑲) 𝑷𝟐 (𝒃𝒂𝒓) 𝑯 𝒇𝟐 ( ) 𝑯𝒈𝟐 ( )
𝒎𝒐𝒍 𝒎𝒐𝒍
265 3.6728 -238.2308 20891.2642
267.573 4 −299.342 21029.0
270 4.3087 -356.9979 21158.959
∆𝐻 = (𝐻𝑓2 + (𝑥)(𝐻𝑔2 − 𝐻𝑓2 )) − 𝐻1 = 0

𝐽 𝐽 𝐽 𝐽
(( −299.342 ) + (𝑥) ((21029.0 ) − (−299.342 ))) − (24983.2173 )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
=0
0<𝑥≤1
Resolviendo para x
𝒙 = 𝟏. 𝟏𝟖𝟓𝟑𝟗𝟕
El valor de la calidad obtenida esta fuera del rango de validez, ello nos conlleva a asegurar
que es estado final de la no es vapor húmedo ni vapor saturado (x = 1), por lo tanto, se
iniciara un proceso iterativo para obtener la temperatura final en el estado de vapor
sobrecalentado.

Página | 55
4.9.2 Calculo de la temperatura fina como vapor sobrecalentado
∆𝐻 = 𝐻2 − 𝐻1 = 0 ⇒ 𝐻2 = 𝐻1
De 1.7.2 para vapor sobrecalentado a la entrada al proceso:

𝑷𝟏 = 𝟏𝟐 𝒃𝒂𝒓
𝑱
𝑻𝟏 (𝑲) 𝑯𝟏 ( )
𝒎𝒐𝒍
330 24983.2173

De 1.7.1 Para la salida del proceso como vapor sobrecalentado e interpolando linealmente

𝑷𝟐 = 𝟒 𝒃𝒂𝒓
𝑱
𝑻𝟐 (𝑲) 𝑯𝟐 ( )
𝒎𝒐𝒍
315 24595.3118
319.873 24983.2173
320 24993.3545

𝑻𝟐 = 𝟑𝟏𝟗. 𝟖𝟕𝟑𝐊
De 4.8.2 la temperatura obtenida por iteración fue:

𝑻𝟐 = 𝟑𝟏𝟕. 𝟔𝟒𝟗𝐊

|319.873K − 317.649K|
%𝐷𝑒𝑠𝑣𝑟𝑒𝑙𝑎𝑡𝑖𝑣𝑎 = ∗ 100%
317.649𝐾
%𝐷𝑒𝑠𝑣𝑟𝑒𝑙𝑎𝑡𝑖𝑣𝑎 ≈ 0.7%

Página | 56
Conclusiones

• La ecuación de estado de Redlich Kwong demostró ser confiable para el cálculo de


propiedades residuales de la sustancia propano al tener errores mínimos en las
pruebas de concordancia termodinámicas, además de ser una ecuación sencilla y
cuyos parámetros pueden ser fácilmente calculables, ya sea de forma directa o a
través de una iteración sencilla

• Es importante conocer las propiedades termodinámicas del propano a diferentes


presiones y temperaturas debido a su gran uso industrial y a su poder de
inflamabilidad, por lo que se necesita un riguroso control de su estado para poder
manipularle sin riesgo.

• Se demostró mediante relaciones termodinámicas, principalmente relaciones de


Gibbs, la consistencia termodinámica para lo datos generados para la tabla de vapor
sobrecalentado mediante el método de ajuste de curvas para encontrar las
ecuaciones que mejor describieran la relación de los diferentes cambios según las
relaciones termodinámicas de Gibbs tanto a presión como a temperatura constante
y con la verificación del cambio de la energía libre de Gibbs, ya que para la zona de
saturación se tiene que el cambio de energía libre de Gibbs es igual a cero a cualquier
temperatura se logró demostrar la consistencia termodinámica en las tablas de
saturación obteniendo valores muy cercanos a los obtenidos en las tablas generadas
y con porcentajes de error muy bajos con lo cual se comprobó la consistencias
termodinámica de estas tablas.

• Fue posible crear un algoritmo para la tabulación de las propiedades


termodinámicas del propano como vapor sobrecalentado, líquido y vapor saturado
mediante el programa SCILAB, Esto combinando conocimientos de programación y
fundamentos termodinámicos (como cálculo de propiedades residuales, cambios en
las propiedades por vaporización/condensación, en el estado de gas ideal, entre
otros) para lograr satisfactoriamente la obtención de todas las propiedades
energéticas y demás de la sustancia de trabajo.

• Se diseñó de manera satisfactoria un algoritmo para generar diagramas de entropía


– entalpía, presión - entalpía para la sustancia de trabajo. Este diagrama nos brinda
información acerca del comportamiento termodinámico a distintos rangos de
presiones de la sustancia.

Página | 57
Anexos: CODIGOS UTILIZADOS EN LA ELABORACION DE LAS TABLAS DE DATOS
TERMODINAMICOS

Codigo para propano en equilibrio liquido vapor (ELV)

clc//Para limpiar la consola


//Calculo de base de datos termodinamicos(H,S,U,G,A) Para Propano tarea ex aula
//para la zona de vapor sobrecalentado
//Definicion de parametros para ecuacion de RK
sig=1;
eps=0;
ome=0.08664;
psi=0.42748;
Zc=1/3;
R=8.314 //contante en J/mol K
//---------------------------------------------------------------
//Datos de entrada
printf('Calculo propiedades termodinamicas por medio de la ecuacion de Redlich
Kwong\n');
Tc=369.83; //temperatura critica para Propano Tc[K]
Pc=42.48;//Presion critica para Propano Pc[bar]
To=233.15;//Temperatura de referencia para Propano To[K]
Po=1.10086;//Presion de referencia para Propano Po[bar]
Ho=0;//Entalpia del estado de referencia para C3H8 Ho[J/mol]
So=0;//Entropia del estado de referencia para C3H8 So[J/mol K]

//Para el calculo de H y S ideal se usan los datos del libro "The properties of gases and
liquids" que nos da un polinomio de la forma Cp/R=a0+a1T+a2T^2+a3T^3+a4T^4
//constantes de la tabla A-46 del libro "The properties of gases and liquids"
ao=3.847; //constante ao para C3H8
aUno=5.131*10^-3;//Constante a1 para C3H8
aDos=6.011*10^-5;//Constante a2 para C3H8
aTres=-7.893*10^-8;//Constante a3 para C3H8
aCuatro=3.079*10^-11;//Constante a4 para C3H8

//Para calcular la presion de saturacion se usa la ecuacion de wagner del libro "The
properties of gases and liquids" en el cual se necesitan las constantes a,b,c y d
//constantes de la tabla A-50 del libro "The properties of gases and liquids"
a=-6.76368; //contante a para C3H8
b=1.55481; //Constante b para C3H8
c=-1.5872; //Constante c para C3H8
d=-2.024; //Constante d para C3H8

Página | 58
//Para calcular los delta de vaporizacion se necesita el deltaH de vaporizacion normal y la
temperatura de ebullicion normal
DelVapNormal=19040; //Delta de vaporizacion normal del C3H8 Hvapb[J/mol]
Tb=231.02; //Temperatura de ebullicion normal Tb[K]
//---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
------
//calculando el delta de vaporizacion
Tro=To/Tc;
Pro=Po/Pc;
Tbr=Tb/Tc;
n=(0.00264*(DelVapNormal/(R*Tb))+0.8794)^(10);
DeltaVap=(DelVapNormal)*(((1-Tro)/(1-Tbr))^n);
DeltSvap=DeltaVap/To;

//calculando las propiedades residuales de el estado de referencia


//Definicion de variables
alfaTro=Tro^(-1/2);
beto=ome*(Pro/Tro);
qo=(psi*alfaTro)/(ome*Tro);
//para el calculo de Z para vapor se definen la variables de operacion para proceso
iterativo
deltao=1;
Zpivoteo=1;
//proceso iterativo
while deltao>10^-12;
Zvo=1+beto-(qo*beto)*((Zpivoteo-beto)/(Zpivoteo*(Zpivoteo+beto)));
deltao=abs((Zvo-Zpivoteo)/Zpivoteo);
Zpivoteo=Zvo;
end
Io=log((Zvo+beto)/(Zvo));
dln=-1/2;
//calculo de Hro
hrto=Zvo-1+(dln-1)*qo*Io;
Hro=R*To*hrto;
//calculo de Sro
sro=log(Zvo-beto)-((1/2)*qo*Io);
Sro=R*sro;

//----------------------------------------------------------------
//Calculos de H1R y S2R
//Datos De temperatura
T=[231.25,233.15,235:5:369.83,369.83]//Temperatura en Kelvin
//Generando la base de datos para la saturación
for i=1:length(T)

Página | 59
tr(i)=T(i)/Tc; //Temperatura reducida
//Obteniendo la presion de saturación
Tau(i)=1-tr(i);
LnPsat(i)=log(Pc)+(Tc/T(i))*(a*Tau(i)+b*(Tau(i)^1.5)+c*(Tau(i)^2.5)+d*(Tau(i)^5));
Psat(i)=%e^(LnPsat(i))
pr(i)=Psat(i)/Pc; //presion reducida
//calculo de la integral con el cp de "The properties of gases and liquids"
inteH(i)=(integrate('ao+aUno*T+aDos*(T^2)+aTres*(T^3)+aCuatro*(T^4)','T',To,T(i)))*R
inteS(i)=(integrate('(ao+aUno*T+aDos*(T^2)+aTres*(T^3)+aCuatro*(T^4))/(T)','T',To,T(i)))*
R
//Definicion de variables para el calculo del factor de compresibilidad para vapor saturado
alfatr(i)=tr(i)^(-1/2);//Para ecuacion de RK
bet(i)=ome*(pr(i)/tr(i));
q(i)=(psi*alfatr(i))/(ome*tr(i));
//para el calculo de Z para vapor se definen la variables de operacion para proceso
iterativo
delta=1;
Zpivote(i)=1;
//proceso iterativo
while delta>10^-12;
Zv(i)=1+bet(i)-(q(i)*bet(i))*((Zpivote(i)-bet(i))/(Zpivote(i)*(Zpivote(i)+bet(i))));
delta=abs((Zv(i)-Zpivote(i))/Zpivote(i));
Zpivote(i)=Zv(i);
end
I(i)=log((Zv(i)+bet(i))/(Zv(i)));
dln(i)=-1/2; //Valor de [dLn(alfaTr)/dLn(Tr)] para la ecu de RK
//calculo de H1R
hrt(i)=Zv(i)-1+(dln(i)-1)*q(i)*I(i); //valor H1R/RT
Hr(i)=R*T(i)*hrt(i); //Valor calculado de H1R
//calculo de S1R
sr(i)=log(Zv(i)-bet(i))+((dln(i))*q(i)*I(i)); //Valor S1R/R
Sr(i)=R*sr(i);//Valor calculado de S1R
//------------------------------------------------------------------------------------
//Calculo de las propiedades para vapor saturado
Vm(i)=(Zv(i)*R*T(i))/(Psat(i)*100); //Calculo de volumen para vapor saturado
//Calculo de H
H(i)=Ho+DeltaVap+inteH(i)+Hr(i)-Hro;
//Calculo de S
S(i)=So+DeltSvap+inteS(i)+Sr(i)-R*log(Psat(i)/Po)-Sro;
//Calculo de G por su definicion
G(i)=(H(i)-T(i)*S(i));
//Calculo de U por su definicion
U(i)=H(i)-Psat(i)*100*Vm(i);
//Calculo de A por su definicion

Página | 60
A(i)=U(i)-T(i)*S(i);
//------------------------------------------------------------------------------------- //Se debe calcular
deltas de vaporizacion y el factor de compresibilidad para la fase liquida
//Calculo de los delta de vaporizacion
DeltaHVapT(i)=(DelVapNormal)*(((1-(T(i)/Tc))/(1-Tbr))^n);//calculo de deltaHT1
DeltaSVapT(i)=DeltaHVapT(i)/T(i);//Calculo de deltaS1
//Para calcular el factor de compresibilidad para liquido
deltaL=1;
ZbetL(i)=bet(i);
//Proceso iterativo
while deltaL>10^-12;
ZL(i)=bet(i)+ZbetL(i)*(ZbetL(i)+bet(i))*((1+bet(i)-ZbetL(i))/(q(i)*bet(i)));
deltaL=abs((ZL(i)-ZbetL(i))/ZbetL(i));
ZbetL(i)=ZL(i);
end
//-------------------------------------------------------------------------------------
//Calculo de las propiedades para el liquido saturado
VL(i)=(ZL(i)*R*T(i))/(Psat(i)*100);//Volumen para liquido saturado
HL(i)=H(i)-DeltaHVapT(i);//Entalpia para liquido saturado
SL(i)=S(i)-DeltaSVapT(i);//Entropia para liquido saturado
GL(i)=(HL(i)-T(i)*SL(i));//Energia libre de Gibbs para liquido saturado
UL(i)=HL(i)-Psat(i)*100*VL(i);//Energia interna para liquido saturado
AL(i)=UL(i)-T(i)*SL(i);//energia libre de Helmholtz para liquido saturado
//-------------------------------------------------------------------------------------
//Calculando los delta de vaporizacion para todas las propiedades
VapV(i)=Vm(i)-VL(i);
VapH(i)=H(i)-HL(i);
VapS(i)=S(i)-SL(i);
VapG(i)=G(i)-GL(i);
VapU(i)=U(i)-UL(i);
VapA(i)=A(i)-AL(i);
end
enc='PROPIEDADES TERMODINÁMICAS DEL PROPANO (C3H8) COMO LIQUIDO Y VAPOR
SATURADO';
disp(enc);
Unidades='T=[K];P[bar];V(dm3/mol);H(J/mol);S(J/mol K);U(J/mol);G(J/mol);A(J/mol)';
disp(Unidades);
printf('\nT P VL VapV Vg HL VapH Hg SL VapS Sg UL VapU Ug GL VapG Gg AL VapA Ag \n')
for i=1:length(T)
printf('\n%4.2f\t %4.4f\t %4.5f\t %4.5f\t %4.5f\t %4.4f\t %4.4f\t %4.4f\t %4.4f\t %4.4f\t
%4.4f\t %4.4f\t %4.4f\t %4.4f\t %4.4f\t %4.4f\t %4.4f\t %4.4f\t %4.4f\t %4.4f\t
\n',T(i),Psat(i),VL(i),VapV(i),Vm(i),HL(i),VapH(i),H(i),SL(i),VapS(i),S(i),UL(i),VapU(i),U(i),GL(i),
VapG(i),G(i),AL(i),VapA(i),A(i));
end

Página | 61
Codigo para propano como vapor sobrecalentado

clc//Para limpiar la consola


//Calculo de base de datos termodinamicos(H,S,U,G,A) Para Propano tarea ex aula
//para la zona de vapor sobrecalentado
//Definicion de parametros para ecuacion de RK
sig=1;
eps=0;
ome=0.08664;
psi=0.42748;
Zc=1/3;
R=8.314 //contante en J/mol K
//---------------------------------------------------------------
//Datos de entrada
printf('Calculo propiedades termodinamicas por medio de la ecuacion de Redlich
Kwong\n');
Tc=369.83; //temperatura critica para Propano Tc[K]
Pc=42.48;//Presion critica para Propano Pc[bar]
To=233.15;//Temperatura de referencia para Propano To[K]
Po=1.10086;//Presion de referencia para Propano Po[bar]
Ho=0;//Entalpia del estado de referencia para C3H8 Ho[J/mol]
So=0;//Entropia del estado de referencia para C3H8 So[J/mol K]

//Para el calculo de H y S ideal se usan los datos del libro "The properties of gases and
liquids" que nos da un polinomio de la forma Cp/R=a0+a1T+a2T^2+a3T^3+a4T^4
//constantes de la tabla A-46 del libro "The properties of gases and liquids"
ao=3.847; //constante ao para C3H8
aUno=5.131*10^-3;//Constante a1 para C3H8
aDos=6.011*10^-5;//Constante a2 para C3H8
aTres=-7.893*10^-8;//Constante a3 para C3H8
aCuatro=3.079*10^-11;//Constante a4 para C3H8
//Para calcular los delta de vaporizacion se necesita el deltaH de vaporizacion normal y la
temperatura de ebullicion normal
DelVapNormal=19040; //Delta de vaporizacion normal del C3H8 Hvapb[J/mol]
Tb=231.02; //Temperatura de ebullicion normal Tb[K]
//---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
------
//calculando el delta de vaporizacion
Tro=To/Tc;
Pro=Po/Pc;
Tbr=Tb/Tc;
n=(0.00264*(DelVapNormal/(R*Tb))+0.8794)^(10);
DeltaVap=(DelVapNormal)*(((1-Tro)/(1-Tbr))^n);

Página | 62
DeltSvap=DeltaVap/To;

//calculando las propiedades residuales de el estado de referencia


//Definicion de variables
alfaTro=Tro^(-1/2);
beto=ome*(Pro/Tro);
qo=(psi*alfaTro)/(ome*Tro);
//para el calculo de Z para vapor se definen la variables de operacion para proceso
iterativo
deltao=1;
Zpivoteo=1;
//proceso iterativo
while deltao>10^-12;
Zvo=1+beto-(qo*beto)*((Zpivoteo-beto)/(Zpivoteo*(Zpivoteo+beto)));
deltao=abs((Zvo-Zpivoteo)/Zpivoteo);
Zpivoteo=Zvo;
end
Io=log((Zvo+beto)/(Zvo));
dln=-1/2;
//calculo de Hr
hrto=Zvo-1+(dln-1)*qo*Io;
Hro=R*To*hrto;
//calculo de Sr
sro=log(Zvo-beto)-((1/2)*qo*Io);
Sro=R*sro;
//----------------------------------------------------------------
//Datos de presion y temperatura
P=[1.01325,1.10086,2,3,4,5,6,8,10,12]//presion en bar
T=[310,315,320,325,330,335,340,350,360,370]// Temperatura en Kelvin
//Generando la base de datos a P constante
for i=1:length(P)
for j=1:length(T)
pr(i)=P(i)/Pc; //presion reducida
tr(j)=T(j)/Tc; //Temperatura reducida
//calculo de la integral con el cp de "The properties of gases and liquids"
inteH(i,j)=(integrate('ao+aUno*T+aDos*(T^2)+aTres*(T^3)+aCuatro*(T^4)','T',To,T(j)))*R
inteS(i,j)=(integrate('(ao+aUno*T+aDos*(T^2)+aTres*(T^3)+aCuatro*(T^4))/(T)','T',To,T(j)))
*R
//Definicion de variables para el calculo del factor de compresibilidad
alfatr(i,j)=tr(j)^(-1/2);//Para ecuacion de RK
bet(i,j)=ome*(pr(i)/tr(j));
q(i,j)=(psi*alfatr(i,j))/(ome*tr(j));
//para el calculo de Z para vapor se definen la variables de operacion para proceso
iterativo

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delta=1;
Zpivote(i,j)=1;
//Zbet=bet;
//proceso iterativo
while delta>10^-12;
Zv(i,j)=1+bet(i,j)-(q(i,j)*bet(i,j))*((Zpivote(i,j)-bet(i,j))/(Zpivote(i,j)*(Zpivote(i,j)+bet(i,j))));
delta=abs((Zv(i,j)-Zpivote(i,j))/Zpivote(i,j));
Zpivote(i,j)=Zv(i,j);
end
I(i,j)=log((Zv(i,j)+bet(i,j))/(Zv(i,j)));
dln(i,j)=-1/2;
//calculo de Hr
hrt(i,j)=Zv(i,j)-1+(dln(i,j)-1)*q(i,j)*I(i,j);
Hr(i,j)=R*T(j)*hrt(i,j);
//calculo de Sr
sr(i,j)=log(Zv(i,j)-bet(i,j))-((1/2)*q(i,j)*I(i,j));
Sr(i,j)=R*sr(i,j);
Vm(i,j)=(Zv(i,j)*R*T(j))/(P(i)*100); //Calculo de volumen
//Calculo de H
H(i,j)=Ho+DeltaVap+inteH(i,j)+Hr(i,j)-Hro;
//Calculo de S
S(i,j)=So+DeltSvap+inteS(i,j)+Sr(i,j)-R*log(P(i)/Po)-Sro;
//Calculo de G por su definicion
G(i,j)=(H(i,j)-T(j)*S(i,j));
//Calculo de U por su definicion
U(i,j)=H(i,j)-P(i)*100*Vm(i,j);
//Calculo de A por su definicion
A(i,j)=U(i,j)-T(j)*S(i,j);
end
end
enc='PROPIEDADES TERMODINÁMICAS DEL PROPANO (C3H8) COMO VAPOR
SOBRECALENTADO';
disp(enc);
for i=1:length(P)
printf('\n--------------------------------------------------------------P(bar)%4.4f------------------------------
--------------------------------\n',P(i))
printf('\nT(K) V(dm^3/mol) H(J/mol) S(J/mol*K) U(J/mol) G(J/mol) A(J/mol)\n')
for j=1:length(T)
printf('\n%4.4f\t %4.4f\t %4.4f\t %4.4f\t %4.4f\t %4.4f\t
%4.4f\t\n',T(j),Vm(i,j),H(i,j),S(i,j),U(i,j),G(i,j),A(i,j));
end
end

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Referencias

• Smith, J. M., Van Ness, H. C., Abbott, M. M. & Swihart, M. T. (2022). Introduction To Chemical
Engineering Thermodynamics, 7ª Edición. United States of America: Mc. Graw-Hill, Co.

• Bruce E. Poling, John M. Prausnitz, John P. O'Connell. (2001). The Properties of Gases and
Liquids, 5ª edición. U.S.A.: McGraw-Hill.

• Linde. (2020). Hoja de Producto - Propano. España: Linde Gas.

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