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Tarea Ex Aula Tqi215 2024
Tarea Ex Aula Tqi215 2024
TABAJO EX – AULA 1:
APLICACIÓN DEL CÁLCULO DE PROPIEDADES TERMODINÁMICAS PARA EL
PROPANO
DOCENTE:
Dra. Tania Torres Rivera
INSTRUCTOR:
Ing. Fernando Teodoro Ramírez Zelaya
PRESENTADO POR:
1 – Beltrán García, René Neftalí (BG18032)
15 – Osorio Aquino, Kilmer Omar (OA16009)
22 – Ruiz Vásquez, Fátima Esmeralda (RV19035)
GRUPO N°1
Las propiedades termodinámicas son una pieza clave para el estudio de la ingeniería, ya que
permiten comprender diversos fenómenos científicos y el comportamiento de sustancias en
condiciones ambientales, presión y temperatura. En el presente trabajo, se realizaron los
cálculos del propano (C3H8), un gas licuado incoloro y altamente inflamable, a pesar de
tener el intervalo de inflamabilidad más bajo de entre los gases combustibles comúnmente
disponibles. Como constituyente del gas natural, se obtiene mediante el refinado y
procesamiento del mismo. El propano es más pesado que el aire, tanto en temperatura de
vaporización primaria como secundaria. Además, es uno de los principales componentes del
gas licuado de petróleo (GLP), junto con el butano. Las proporciones de estos gases en el
GLP varían de un proveedor a otro, lo que puede resultar en diferencias en las propiedades
de la llama. Ampliamente utilizado como combustible para automóviles, el propano
también es popular en la calefacción industrial y doméstica. La determinación de los estados
reales de las sustancias, según parámetros como presión y temperatura, es una parte
importante del análisis de diversos procesos en la industria y en la síntesis de numerosos
productos y sustancias comunes.
Para el cálculo de estas propiedades, se emplearon recursos teóricos como las ecuaciones
de estado (Redlich-Kwong), algoritmos y herramientas informáticas como el software de
programación SciLab. Se establecieron rutas termodinámicas hipotéticas, partiendo de un
punto de referencia, hasta los diversos estados que conforman con sus variaciones de
presión y temperatura. Las propiedades termodinámicas reales calculadas incluyeron la
entalpía (H), entropía (S), energía interna (U), energía de Gibbs (G) y energía libre de
Helmholtz (A). Para validar el algoritmo empleado, se realizaron pruebas de consistencia de
Gibbs en cada una de las tablas generadas para líquido saturado, vapor saturado y vapor
sobrecalentado. Una vez satisfechas las pruebas de consistencia, se procedió con un
algoritmo para construir gráficos de entropía-entalpía y presión-entalpía para la sustancia
de trabajo, facilitando la comprensión de otro tipo de información de manera rápida,
mostrando paso a paso el algoritmo seguido en la programación para su cálculo en cada uno
de los sectores y las tablas de datos obtenidas mediante el software.
Los diagramas de fase son representaciones del equilibrio termodinámico de un sistema,
que permiten predecir las fases presentes y sus proporciones para unas condiciones
determinadas. En este trabajo, se plantea el fundamento termodinámico y, de igual manera,
se desarrolla un modelo de solución para obtener los diagramas de equilibrio respectivos y
tablas termodinámicas para la sustancia de trabajo, el propano, basándose en lo
mencionado anteriormente.
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Objetivos
Objetivo general:
Adquirir habilidades para elaborar un sistema de estimación de las propiedades
termodinámicas para una sustancia pura, en las zonas de fase, líquida y vapor de saturación
y vapor sobrecalentado haciendo uso de técnicas de cálculo de las propiedades y de
validación de la información generada.
Objetivos específicos:
• Demostrar la consistencia termodinámica de datos generados a partir de ecuaciones
empíricas.
• Calcular las propiedades residuales en un proceso mediante una ecuación que se
ajuste a la sustancia y el tipo de proceso a desarrollar.
• Comprender la importancia del planteamiento de la primera ley de la termodinámica
y su aplicación en procesos de flujo.
• Comprobar la consistencia de los datos termodinámicos mediante las relaciones de
Gibbs.
• Desarrollar un algoritmo en el software SciLab para la impresión de tablas
termodinámicas con diferentes estados de presión y temperatura para las regiones
trabajadas.
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1 elaboración de tablas de datos PVT y propiedades termodinámicas S, H, U, G, A
para el propano
1.1 Otras constantes básicas
Del libro J. M. Smith, H. C. Van Ness & M. M. Abbott “Introducción a la termodinámica en
ingeniería química” Séptima Edición del Apéndice A
𝐽
𝑅 = 8.314
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
1.2 Constantes básicas para el propano
Utilizando el libro E. Polling, Prausnitz, Óronnel “The Properties of gases and liquids” del
Apéndice A Secciones A y B
𝑘𝐽
ℳ = 44.097; 𝑇𝑐 = 369.83 𝐾; 𝑃𝑐 = 42.48 𝑏𝑎𝑟; 𝑇𝑏 = 231.02 𝐾; ∆𝐻𝑏𝐿→𝑉 = 19.04 ;
𝑚𝑜𝑙
1.3 Estado de referencia para el propano
El estado de referencia que se utilizara es el propano como liquido saturado en con valores
de T0 y P0 obtenidos de TermoGraf v5.7
𝑇0 = 233.15 𝐾; 𝑃0 = 1.10086 bar
𝐽 𝐽
𝐻0 = 0 ; 𝑆0 = 0
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
1.4 Propiedades termodinámicas para el propano en equilibrio liquido vapor (ELV)
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Donde en general, el cálculo de la propiedad M (S, H, U, G, A) en el estado determinado
como vapor saturado partiendo del estado de referencia M0 (T0 = 233.15 K y P0 = 1.10086
bar) puede representarse genéricamente a través de la expresión:
𝑔𝑖
𝑀𝑔 = 𝑀0 + ∆𝑀0𝐿→𝑉 − 𝑀0𝑅 + ∆𝐻𝑇0→𝑇 + 𝑀𝑅
Para H y S:
𝑔𝑖
𝐻𝑔 = 𝐻0 + ∆𝐻0𝐿→𝑉 − 𝐻0𝑅 + ∆𝐻𝑇0→𝑇 + 𝐻 𝑅
𝑔𝑖
𝑆𝑔 = 𝑆0 + ∆𝑆0𝐿→𝑉 − 𝑆0𝑅 + ∆𝑆𝑇0→𝑇 + 𝑆 𝑅
De 1.3:
𝑱 𝑱
𝑯𝟎 = 𝟎 ; 𝑺𝟎 = 𝟎
𝒎𝒐𝒍 𝒎𝒐𝒍 ∙ 𝑲
La memoria de cálculo se hará para 𝑇 = 310 K para la cual su presión de saturación es de 𝑃
= 12.7323 bar lo cual se demostrará a continuación.
Utilizando el libro E. Polling, Prausnitz, Óronnel “The Properties of gases and liquids” del
Apéndice A Secciones A (A.2) y D (A.50) para la ecuación de presión de vapor el propano y
su respectivas contantes de dicha ecuación.
𝐵
𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 #1: log10 (𝑃𝑇𝑠𝑎𝑡 ) = 𝐴 −
𝑇 + 𝐶 − 273.15
168.90𝐾 < 𝑇 < 247.76𝐾
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𝑇
𝑇𝑟 = ; 𝜏 = 1 − 𝑇𝑟 ; 𝜏 ⇒ 𝑡𝑎𝑢
𝑇𝑐
𝑇𝑐
𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 #3: ln(𝑃𝑇𝑠𝑎𝑡 ) = ln(𝑃𝑐 ) + ( ) ∙ (𝑎𝜏 + 𝑏𝜏 1.5 + 𝑐𝜏 2.5 + 𝑑𝜏 5 )
𝑇
0𝐾 < 𝑇 < 𝑇𝑐 = 369.83𝐾
Donde se optó por la ecuación #3 al tener un mayor rango de aplicación de temperaturas
de trabajo
Constantes para el propano:
a b c d
-6.76368 1.55481 -1.5872 -2.024
310𝐾
𝑇𝑟 = = 0.838223
369.83𝐾
310𝐾
𝜏 = 1− = 0.161777
369.83𝐾
𝑃𝑇𝑠𝑎𝑡 369.83𝐾
ln ( )=( ) ∙ (−6.76368(0.161777) + 1.55481(0.161777)1.5
𝑃𝑐 310𝐾
− 1.5872(0.161777)2.5 − 2.024(0.161777)5 )
𝑃𝑇𝑠𝑎𝑡
ln ( ) = −1.20489 → 𝑃𝑇𝑠𝑎𝑡 = 42.48𝑏𝑎𝑟 ∙ 𝑒 −1.20489
42.48𝑏𝑎𝑟
𝑷𝒔𝒂𝒕
𝑻 ≈ 𝟏𝟐. 𝟕𝟑𝟐𝟑𝒃𝒂𝒓
1.4.1.1 Cálculo de los deltas de vaporización a las condiciones (T0 = 233.15 K y P0 = 1.10086
bar).
1 − 𝑇𝑟0 𝑛
∆𝐻0𝐿→𝑉 = ∆𝐻𝑏𝐿→𝑉 ( )
1 − 𝑇𝑏𝑟
De 1.2:
𝐽
∆𝐻𝑏𝐿→𝑉 = 19.04 ∙ 103 ; 𝑇 = 231.02 𝐾
𝑚𝑜𝑙 𝑏
Calculando 𝑇𝑟0 𝑦 𝑇𝑏𝑟 :
𝑇0 233.15 𝐾 𝑇𝑏 231.02 𝐾
𝑇𝑟0 = = = 0.630425; 𝑇𝑏𝑟 = = = 0.624665
𝑇𝑐 369.83 𝐾 𝑇𝑐 369.83 𝐾
Sustituyendo datos para n:
∆𝐻𝑏𝐿→𝑉
𝑛 = (0.00264 + 0.8794)10
𝑅𝑇𝑏
𝐽
(19.04 ∙ 103 )
𝑛 = (0.00264 𝑚𝑜𝑙 + 0.8794)10
𝐽
(8.314 )(231.02 𝐾)
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝑛 = 0.370871
Sustituyendo datos para ∆𝐻0𝐿→𝑉 :
𝐽 1 − 0.630425 (0.370871)
∆𝐻0𝐿→𝑉 = (19.04 ∙ 103 )( )
𝑚𝑜𝑙 1 − 0.624665
𝑱
∆𝑯𝑳→𝑽
𝟎 = 𝟏𝟖𝟗𝟑𝟏. 𝟏𝟏𝟕𝟕𝟓𝟕
𝒎𝒐𝒍
Si ∆𝐻0𝐿→𝑉 = 𝑇∆𝑆0𝐿→𝑉 :
∆𝐻0𝐿→𝑉
∆𝑆0𝐿→𝑉 =
𝑇0
Sustituyendo datos para ∆𝑆0𝐿→𝑉 :
𝐽
(18931.117757 )
∆𝑆0𝐿→𝑉 = 𝑚𝑜𝑙
(233.15 𝐾)
𝑱
∆𝑺𝑳→𝑽
𝟎 = 𝟖𝟏. 𝟏𝟗𝟕𝟏𝟔𝟎
𝒎𝒐𝒍 ∙ 𝑲
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1.4.1.2 Cálculo de la transición de vapor saturado a gas ideal para el estado de referencia
(T0 = 233.15 K y P0 = 1.10086 bar).
Utilizando las propiedades residuales con la ecuación de Redlich Kwong.
𝑇0 233.15 𝐾 𝑃0 1.10086 bar
𝑇𝑟0 = = = 0.630425; 𝑃𝑟0 = = = 0.025915
𝑇𝑐 369.83 𝐾 𝑃𝑐 42.48 𝑏𝑎𝑟
La asignación de los parámetros para la ecuación de Redlich-Kwong a utilizar son de la Tabla
3.1 del libro J. M. Smith, H. C. Van Ness & M. M. Abbott “Introducción a la termodinámica
en ingeniería química” Séptima Edición
−1/2
𝛼(𝑇𝑟 ) = 𝑇𝑟 ; 𝜎 = 1; 𝜖 = 0; 𝛺 = 0.08664; 𝛹 = 0.42748; 𝑍𝑐 = 1/3
Calculando β y q
𝑃𝑟 (0.025915)
𝛽=𝛺 = (0.08664) ∙ = 0.003561
𝑇𝑟 (0.630425)
−1/2
𝛹 ∙ 𝛼(𝑇𝑟 ) 𝛹 ∙ 𝑇𝑟 (0.42748) ∙ (0.630425)−1/2
𝑞= = = = 9.857061
𝛺 ∙ 𝑇𝑟 𝛺 ∙ 𝑇𝑟 (0.08664) ∙ (0.630425)
Calculando Z
𝑍−𝛽
𝑍 = 1 + 𝛽 − 𝑞𝛽( )
(𝑍 − 𝜖𝛽)(𝑍 + 𝜎𝛽)
𝑍 − (0.003561)
𝑍 = 1 + 0.003561 − (9.857061)(0.003561)( )
(𝑍 − (0)(0.003561))(𝑍 + (1)(0.003561))
−1/2
𝑑𝑙𝑛(𝛼(𝑇𝑟 )) 𝑑𝑙𝑛(𝑇𝑟 ) 1
= = − = −0.5
𝑑𝑙𝑛(𝑇𝑟 ) 𝑑𝑙𝑛(𝑇𝑟 ) 2
𝑑𝑞 𝑑𝑙𝑛(𝛼(𝑇𝑟 ))
𝑇𝑟 ( ) = 𝑞( − 1)
𝑑𝑇𝑟 𝑑𝑙𝑛(𝑇𝑟 )
𝑑𝑞
𝑇𝑟 ( ) = (9.857061)(−0.5 − 1)
𝑑𝑇𝑟
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𝑑𝑞
𝑇𝑟 ( ) = −14.785592
𝑑𝑇𝑟
Calculando I
1 𝑍 + 𝜎𝛽 1 0.967544 + 0.003561
𝐼= ln ( )= ln ( ) = 0.003674
𝜎−𝜖 𝑍 + 𝜖𝛽 1−0 0.967544
Calculando las propiedades residuales
𝐻𝑅 𝑑𝑞
= 𝑍 − 1 + (𝑇𝑟 ( )) ∙ 𝐼
𝑅𝑇 𝑑𝑇𝑟
𝑆𝑅 𝑑𝑞 𝑑𝑙𝑛(𝛼(𝑇𝑟 ))
= ln(𝑍 − 𝛽) + (𝑞 + 𝑇𝑟 ( )) 𝐼 = ln(𝑍 − 𝛽) + ( )∙𝑞∙𝐼
𝑅 𝑑𝑇𝑟 𝑑𝑙𝑛(𝑇𝑟 )
1.4.1.3 Cálculo del cambio como gas ideal desde el estado de referencia(T0 = 233.15 K y P0 =
1.10086 bar) hasta el estado deseado (T = 310 K, PTsat =12.7323 bar).
𝑇
𝑔𝑖 𝑔𝑖
∆𝐻𝑇0→𝑇 = ∫ 𝐶𝑃 𝑑𝑇
𝑇0
𝑇
𝑔𝑖 𝑔𝑖 𝑑𝑇 𝑃
∆𝑆𝑇0→𝑇 = ∫ 𝐶𝑃 − 𝑅 ln( )
𝑇0 𝑇 𝑃0
Utilizando el libro E. Polling, Prausnitz, Óronnel “The Properties of gases and liquids” del
Apéndice A sección C para un rango de (50 - 1000) K
𝑔𝑖
𝐶𝑃
= (𝑎0 + 𝑎1 𝑇 + 𝑎2 𝑇 2 + 𝑎3 𝑇 3 + 𝑎4 𝑇 4 )
𝑅
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Con los valores siguientes para las constantes del propano
𝒂𝟎 𝒂𝟏 ∙ 𝟏𝟎𝟑 𝒂𝟐 ∙ 𝟏𝟎𝟓 𝒂𝟑 ∙ 𝟏𝟎𝟖 𝒂𝟒 ∙ 𝟏𝟎𝟏𝟏
3.847 5.131 6.011 -7.893 3.079
𝑇
𝑔𝑖
∆𝐻𝑇0→𝑇 = ∫ 𝑅(𝑎0 + 𝑎1 𝑇 + 𝑎2 𝑇 2 + 𝑎3 𝑇 3 + 𝑎4 𝑇 4 )𝑑𝑇
𝑇0
𝑇
𝑔𝑖 𝑑𝑇 𝑃
∆𝑆𝑇0→𝑇 = ∫ 𝑅(𝑎0 + 𝑎1 𝑇 + 𝑎2 𝑇 2 + 𝑎3 𝑇 3 + 𝑎4 𝑇 4 ) − 𝑅 ln( )
𝑇0 𝑇 𝑃0
𝑔𝑖 𝑔𝑖
Sustituyendo valores y resolviendo para ∆𝐻𝑇0→𝑇 𝑦 ∆𝑆𝑇0→𝑇 :
310𝐾
𝑔𝑖 𝐽
∆𝐻𝑇0→𝑇 = ∫ (8.314 )(3.847 + (5.131 ∙ 10−3 )𝑇 + (6.011 ∙ 10−5 )𝑇 2 + (−7.893 ∙ 10−8 )𝑇 3
233.15𝐾 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
+ (3.079 ∙ 10−11 )𝑇 4 )𝑑𝑇
𝒈𝒊 𝑱
∆𝑯𝑻𝟎→𝑻 = 𝟓𝟐𝟖𝟎. 𝟕𝟑
𝒎𝒐𝒍
310𝐾
𝑔𝑖 𝐽
∆𝑆𝑇0→𝑇 = ∫ (8.314 )(3.847 + (5.131 ∙ 10−3 )𝑇 + (6.011 ∙ 10−5 )𝑇 2 + (−7.893 ∙ 10−8 )𝑇 3
233.15𝐾 𝑚𝑜𝑙 ∙𝐾
𝑑𝑇 𝐽 12.7323𝑏𝑎𝑟
+ (3.079 ∙ 10−11 )𝑇 4 ) − (8.314 ) ln( )
𝑇 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 1.10086bar
𝒈𝒊 𝑱
∆𝑺𝑻𝟎→𝑻 = −𝟎. 𝟖𝟕𝟒𝟗𝟗𝟑
𝒎𝒐𝒍 ∙ 𝑲
1.4.1.4 Cálculo de la transición de gas ideal a vapor saturado para el estado deseado (T =
310 K, PTsat =12.7323 bar).
Utilizando las propiedades residuales con la ecuación de Redlich Kwong.
𝑇 310 𝐾 𝑃 12.7323 bar
𝑇𝑟 = = = 0.838223; 𝑃𝑟 = = = 0.299725
𝑇𝑐 369.83 𝐾 𝑃𝑐 42.48 𝑏𝑎𝑟
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−1/2
𝛹 ∙ 𝛼(𝑇𝑟 ) 𝛹 ∙ 𝑇𝑟 (0.42748) ∙ (0.838223)−1/2
𝑞= = = = 6.429216
𝛺 ∙ 𝑇𝑟 𝛺 ∙ 𝑇𝑟 (0.08664) ∙ (0.838223)
Calculando Z
𝑍−𝛽
𝑍 = 1 + 𝛽 − 𝑞𝛽( )
(𝑍 − 𝜖𝛽)(𝑍 + 𝜎𝛽)
𝑍 − (0.030980)
𝑍 = 1 + 0.030980 − (6.429216)(0.030980)( )
(𝑍 − (0)(0.030980))(𝑍 + (1)(0.030980))
𝒁𝒈 = 𝟎. 𝟖𝟎𝟎𝟕𝟗𝟒
𝑑𝑞
Calculando 𝑇𝑟 (𝑑𝑇 ) 𝑒 𝐼
𝑟
−1/2
𝑑𝑙𝑛(𝛼(𝑇𝑟 )) 𝑑𝑙𝑛(𝑇𝑟 ) 1
= = − = −0.5
𝑑𝑙𝑛(𝑇𝑟 ) 𝑑𝑙𝑛(𝑇𝑟 ) 2
𝑑𝑞 𝑑𝑙𝑛(𝛼(𝑇𝑟 ))
𝑇𝑟 ( ) = 𝑞( − 1)
𝑑𝑇𝑟 𝑑𝑙𝑛(𝑇𝑟 )
𝑑𝑞
𝑇𝑟 ( ) = (6.429216)(−0.5 − 1)
𝑑𝑇𝑟
𝑑𝑞
𝑇𝑟 ( ) = −9.643824
𝑑𝑇𝑟
Calculando I
1 𝑍 + 𝜎𝛽 1 0.800794 + 0.030980
𝐼= ln ( )= ln ( ) = 0.037957
𝜎−𝜖 𝑍 + 𝜖𝛽 1−0 0.800794
Calculando las propiedades residuales
𝐻𝑅 𝑑𝑞
= 𝑍 − 1 + (𝑇𝑟 ( )) ∙ 𝐼
𝑅𝑇 𝑑𝑇𝑟
𝑆𝑅 𝑑𝑞 𝑑𝑙𝑛(𝛼(𝑇𝑟 ))
= ln(𝑍 − 𝛽) + (𝑞 + 𝑇𝑟 ( )) 𝐼 = ln(𝑍 − 𝛽) + ( )∙𝑞∙𝐼
𝑅 𝑑𝑇𝑟 𝑑𝑙𝑛(𝑇𝑟 )
Resolviendo para 𝐻 𝑅 𝑦 𝑆 𝑅 :
𝐽
𝐻 𝑅 = (8.314 )(310 𝐾)(0.800794 − 1 + 0.037957(−9.643824))
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
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𝑱
𝑯𝑹 = −𝟏𝟒𝟓𝟔. 𝟖𝟔𝟎𝟔𝟕𝟔
𝒎𝒐𝒍
𝐽 1
𝑆 𝑅 = (8.314 )(ln(0.800794 − 0.030980) + (− )(6.429216)(0.037957))
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 2
𝑱
𝑺𝑹 = −𝟑. 𝟏𝟖𝟗𝟒𝟒𝟗
𝒎𝒐𝒍 ∙ 𝑲
1.4.1.5 Evaluación de propiedades termodinámicas para vapor saturado el estado deseado
(T = 310 K, PTsat =12.7323 bar).
𝑔𝑖
𝐻𝑔 = 𝐻0 + ∆𝐻0𝐿→𝑉 − 𝐻0𝑅 + ∆𝐻𝑇0→𝑇 + 𝐻 𝑅
𝐽 𝐽 𝐽 𝐽
𝐻𝑔 = (0) + (18931.117757 ) − (−168.217542 ) + (5280.73 ) + (−1456.860676 )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑱
𝑯𝒈 = 𝟐𝟐𝟗𝟐𝟑. 𝟏𝟔𝟐𝟏
𝒎𝒐𝒍
𝑔𝑖
𝑆𝑔 = 𝑆0 + ∆𝑆0𝐿→𝑉 − 𝑆0𝑅 + ∆𝑆𝑇0→𝑇 + 𝑆 𝑅
𝐽 𝐽 𝐽 𝐽
𝑆𝑔 = (0) + (81.197160 ) − (−0.455541 ) + (−0.874993 ) + (−3.189449 )
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝑱
𝑺𝒈 = 𝟕𝟕. 𝟓𝟖𝟖𝟏
𝒎𝒐𝒍 ∙ 𝑲
Calculando el volumen en el estado deseado (T, PTsat)
𝐽
𝑍𝑔 𝑅𝑇 (0.800794)(8.314 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 )(310𝐾)
𝑉𝑔 = =
𝑃 (12.7323𝑏𝑎𝑟)
𝑱 𝟏𝒃𝒂𝒓 𝟏𝑷𝒂 ∙ 𝒎𝟑 𝒎𝟑 𝒅𝒎𝟑
𝑽𝒈 = 𝟏𝟔𝟐. 𝟎𝟗𝟗 ∙( 𝟓 ∙ ) = 𝟏. 𝟔𝟐𝟎𝟗𝟗 ∙ 𝟏𝟎−𝟑 = 𝟏. 𝟔𝟐𝟎𝟗𝟗
𝒃𝒂𝒓 ∙ 𝒎𝒐𝒍 𝟏𝟎 𝑷𝒂 𝟏𝑱 𝒎𝒐𝒍 𝒎𝒐𝒍
Calculando las demás propiedades en el estado deseado (T, PTsat) por definición
Energía interna
𝑈𝑔 = 𝐻𝑔 − 𝑃𝑉𝑔
𝐽 105 𝑃𝑎 𝑑𝑚3 𝑚3 1𝐽
𝑈𝑔 = (22923.1621 ) − (12.7323𝑏𝑎𝑟 ∙ )(1.62099 ∙ 3 3 )( )
𝑚𝑜𝑙 1𝑏𝑎𝑟 𝑚𝑜𝑙 10 𝑑𝑚 1𝑃𝑎 ∙ 𝑚3
𝑱
𝑼𝒈 = 𝟐𝟎𝟖𝟓𝟗. 𝟐𝟕𝟗
𝒎𝒐𝒍
Energía libre de Gibbs
𝐺𝑔 = 𝐻𝑔 − 𝑇𝑆𝑔
Página | 14
𝐽 𝐽
𝐺𝑔 = (22923.1621 ) − (310𝐾)(77.5881 )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝑱
𝑮𝒈 = −𝟏𝟏𝟐𝟗. 𝟏𝟓𝟑𝟔
𝒎𝒐𝒍
Energía libre de Helmholtz
𝐴𝑔 = 𝑈𝑔 − 𝑇𝑆𝑔
𝐽 𝐽
𝐴𝑔 = (20859.279 ) − (310𝐾)(77.5881 )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝑱
𝑨𝒈 = −𝟑𝟏𝟗𝟑. 𝟎𝟑𝟔𝟕
𝒎𝒐𝒍
Página | 15
Para H y S:
𝑔𝑖
𝐻𝑓 = 𝐻0 + ∆𝐻0𝐿−𝑉 − 𝐻0𝑅 + ∆𝐻𝑇0→𝑇 + 𝐻 𝑅 − ∆𝐻 𝑉→𝐿
𝑔𝑖
𝐻𝑓 = (𝐻0 + ∆𝐻0𝐿−𝑉 − 𝐻0𝑅 + ∆𝐻𝑇0→𝑇 + 𝐻 𝑅 ) − ∆𝐻 𝑉→𝐿 = 𝐻𝑔 − ∆𝐻 𝑉→𝐿
𝑔𝑖
𝑆𝑓 = 𝑆0 + ∆𝑆0𝐿−𝑉 − 𝑆0𝑅 + ∆𝑆𝑇0→𝑇 + 𝑆 𝑅 − ∆𝑆 𝑉→𝐿
𝑔𝑖
𝑆𝑓 = (𝑆0 + ∆𝑆0𝐿−𝑉 − 𝑆0𝑅 + ∆𝑆𝑇0→𝑇 + 𝑆 𝑅 ) − ∆𝑆 𝑉→𝐿 = 𝑆𝑔 − ∆𝑆 𝑉→𝐿
𝑱
𝑯𝒈 = 𝟐𝟐𝟗𝟐𝟑. 𝟏𝟔𝟐𝟏
𝒎𝒐𝒍
𝑱
𝑺𝒈 = 𝟕𝟕. 𝟓𝟖𝟖𝟏
𝒎𝒐𝒍 ∙ 𝑲
1.4.2.1 Cálculo de los deltas de vaporización a las condiciones (T = 310 K, PTsat =12.7323
bar).
Calculando el calor latente de vaporización usando la ecuación de Watson:
1 − 𝑇𝑟2 𝑛
𝛥𝐻𝑟1 = 𝛥𝐻𝑟2 ( )
1 − 𝑇𝑟1
1 − 𝑇𝑟 𝑛
∆𝐻 𝑉→𝐿 = ∆𝐻𝑏𝐿→𝑉 ( )
1 − 𝑇𝑏𝑟
De 1.2:
𝐽
∆𝐻𝑏𝐿→𝑉 = 19.04 ∙ 103 ; 𝑇 = 231.02 𝐾
𝑚𝑜𝑙 𝑏
Calculando 𝑇𝑟 𝑦 𝑇𝑏𝑟 :
Página | 16
𝑇 310 𝐾 𝑇𝑏 231.02 𝐾
𝑇𝑟 = = = 0.838223; 𝑇𝑏𝑟 = = = 0.624665
𝑇𝑐 369.83 𝐾 𝑇𝑐 369.83 𝐾
Sustituyendo datos para n:
∆𝐻𝑏𝐿→𝑉
𝑛 = (0.00264 + 0.8794)10
𝑅𝑇𝑏
𝐽
(19.04 ∙ 103 )
𝑛 = (0.00264 𝑚𝑜𝑙 + 0.8794)10
𝐽
(8.314 )(231.02 𝐾)
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝑛 = 0.370871
Sustituyendo datos para ∆𝐻 𝑉→𝐿 :
𝐽 1 − 0.838223 (0.370871)
∆𝐻 𝑉→𝐿 = (19.04 ∙ 103 )( )
𝑚𝑜𝑙 1 − 0.624665
𝑱
∆𝑯𝑽→𝑳 = 𝟏𝟑𝟗𝟑𝟓. 𝟏𝟗𝟓𝟗
𝒎𝒐𝒍
Si ∆𝐻 𝑉→𝐿 = 𝑇∆𝑆 𝑉→𝐿 :
𝑉→𝐿
∆𝐻 𝑉→𝐿
∆𝑆 =
𝑇
Sustituyendo datos para ∆𝑆 𝑉→𝐿 :
𝐽
(13935.1959 )
∆𝑆 𝑉→𝐿 = 𝑚𝑜𝑙
(310 𝐾)
𝑱
∆𝑺𝑽→𝑳 = 𝟒𝟒. 𝟗𝟓𝟐𝟐
𝒎𝒐𝒍 ∙ 𝑲
De 1.4.1.4 se observa que el menor valor de Z (Z1) es el correspondiente a del líquido
saturado a las condiciones del estado deseado (T, P):
𝑍1 = 0.052530
𝒁𝒇 = 𝟎. 𝟎𝟓𝟐𝟓𝟑𝟎
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𝐽 𝐽
𝐻𝑓 = (22923.1621 ) − (13935.1959 )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑱
𝑯𝒇 = 𝟖𝟗𝟖𝟕. 𝟗𝟔𝟔𝟑
𝒎𝒐𝒍
𝑔𝑖
𝑆𝑓 = (𝑆0 + ∆𝑆0𝐿−𝑉 − 𝑆0𝑅 + ∆𝑆𝑇0→𝑇 + 𝑆 𝑅 ) − ∆𝑆 𝑉→𝐿 = 𝑆𝑔 − ∆𝑆 𝑉→𝐿
𝐽 𝐽
𝑆𝑓 = (77.5881 ) − (44.9522 )
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝑱
𝑺𝒇 = 𝟑𝟐. 𝟔𝟑𝟓𝟗
𝒎𝒐𝒍 ∙ 𝑲
Calculando el volumen en el estado deseado (T, PTsat)
𝐽
𝑍𝑓 𝑅𝑇 (0.052530)(8.314 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 )(310𝐾)
𝑉𝑓 = =
𝑃 (12.7323𝑏𝑎𝑟)
𝑱 𝟏𝒃𝒂𝒓 𝟏𝑷𝒂 ∙ 𝒎𝟑 𝒎𝟑 𝒅𝒎𝟑
𝑽𝒇 = 𝟏𝟎. 𝟔𝟑𝟑 ∙( 𝟓 ∙ ) = 𝟎. 𝟏𝟎𝟔𝟑𝟑 ∙ 𝟏𝟎−𝟑 = 𝟎. 𝟏𝟎𝟔𝟑𝟑
𝒃𝒂𝒓 ∙ 𝒎𝒐𝒍 𝟏𝟎 𝑷𝒂 𝟏𝑱 𝒎𝒐𝒍 𝒎𝒐𝒍
Calculando las demás propiedades en el estado deseado (T, PTsat) por definición
Energía interna
𝑈𝑓 = 𝐻𝑓 − 𝑃𝑉𝑓
𝐽 105 𝑃𝑎 𝑑𝑚3 𝑚3 1𝐽
𝑈𝑓 = (8987.9663 ) − (12.7323𝑏𝑎𝑟 ∙ )(0.10633 ∙ 3 3 )( )
𝑚𝑜𝑙 1𝑏𝑎𝑟 𝑚𝑜𝑙 10 𝑑𝑚 1𝑃𝑎 ∙ 𝑚3
𝑱
𝑼𝒇 = 𝟖𝟖𝟓𝟐. 𝟓𝟕𝟗𝟖
𝒎𝒐𝒍
Energía libre de Gibbs
𝐺𝑓 = 𝐻𝑓 − 𝑇𝑆𝑓
𝐽 𝐽
𝐺𝑓 = (8987.9663 ) − (310𝐾)(32.6359 )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝑱
𝑮𝒇 = −𝟏𝟏𝟐𝟗. 𝟏𝟓𝟑𝟔
𝒎𝒐𝒍
Energía libre de Helmholtz
𝐴𝑓 = 𝑈𝑓 − 𝑇𝑆𝑓
𝐽 𝐽
𝐴𝑓 = (8852.5798 ) − (310𝐾)(32.6359 )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
Página | 18
𝑱
𝑨𝒇 = −𝟏𝟐𝟔𝟒. 𝟓𝟒
𝒎𝒐𝒍
1.4.3 Cambios de las propiedades termodinámicas en la saturación
El cálculo de los cambios termodinámicos se hará para una T = 310 K, PTsat =12.7323 bar
𝑑𝑚3 𝑑𝑚3
∆𝑉𝑓𝑔 = 𝑉𝑔 − 𝑉𝑓 = 1.62099 − 0.10633
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝒅𝒎𝟑
∆𝑽𝒇𝒈 = 𝟏. 𝟓𝟏𝟒𝟔𝟓
𝒎𝒐𝒍
𝐽 𝐽
∆𝐻𝑓𝑔 = 𝐻𝑔 − 𝐻𝑓 = 22923.1621 − (8987.9663 )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑱
∆𝑯𝒇𝒈 = 𝟏𝟑𝟗𝟑𝟓. 𝟏𝟗𝟓𝟗
𝒎𝒐𝒍
𝐽 𝐽
∆𝑆𝑓𝑔 = 𝑆𝑔 − 𝑆𝑓 = 77.5881 − (32.6359 )
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝑱
∆𝑺𝒇𝒈 = 𝟒𝟒. 𝟗𝟓𝟐𝟐
𝒎𝒐𝒍 ∙ 𝑲
𝐽 𝐽
∆𝑈𝑓𝑔 = 𝑈𝑔 − 𝑈𝑓 = 20859.279 − (8852.5798 )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑱
∆𝑼𝒇𝒈 = 𝟏𝟐𝟎𝟎𝟔. 𝟔𝟗𝟗𝟐
𝒎𝒐𝒍
𝐽 𝐽
∆𝐺𝑓𝑔 = 𝐺𝑔 − 𝐺𝑓 = −1129.1536 − (−1129.1536 )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑱
∆𝑮𝒇𝒈 = 𝟎
𝒎𝒐𝒍
𝐽 𝐽
∆𝐴𝑓𝑔 = 𝐴𝑔 − 𝐴𝑓 = −3193.0367 − (−1264.54 )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑱
∆𝑨𝒇𝒈 = −𝟏𝟗𝟐𝟖. 𝟒𝟗𝟔𝟕
𝒎𝒐𝒍
Página | 19
1.5 Propiedades termodinámicas para el propano como vapor sobrecalentado
Para H y S:
𝑔𝑖
𝐻 = 𝐻0 + ∆𝐻0𝐿→𝑉 − 𝐻0𝑅 + ∆𝐻𝑇0→𝑇 + 𝐻 𝑅
𝑔𝑖
𝐻 = (𝐻0 + ∆𝐻0𝐿→𝑉 − 𝐻0𝑅 ) + ∆𝐻𝑇0→𝑇 + 𝐻 𝑅
𝑔𝑖
𝑆 = 𝑆0 + ∆𝑆0𝐿→𝑉 − 𝑆0𝑅 + ∆𝑆𝑇0→𝑇 + 𝑆 𝑅
𝑔𝑖
𝑆 = (𝑆0 + ∆𝑆0𝐿→𝑉 − 𝑆0𝑅 ) + ∆𝑆𝑇0→𝑇 + 𝑆 𝑅
De 1.3:
𝑱 𝑱
𝑯𝟎 = 𝟎 ; 𝑺𝟎 = 𝟎
𝒎𝒐𝒍 𝒎𝒐𝒍 ∙ 𝑲
Página | 20
También puede observarse que los términos ∆𝑀0𝐿→𝑉 y 𝑀0𝑅 se obtienen a partir del estado
de referencia (T0 = 233.15 K y P0 = 1.10086 bar), para los cuales dichos valores ya han sido
calculados anteriormente para la entalpia y la entropía en los apartados 1.4.1.1 y 1.4.1.2.
De 1.4.1.1:
𝑱 𝑱
∆𝑯𝑳→𝑽
𝟎 = 𝟏𝟖𝟗𝟑𝟏. 𝟏𝟏𝟕𝟕𝟓𝟕 ; ∆𝑺𝑳→𝑽
𝟎 = 𝟖𝟏. 𝟏𝟗𝟕𝟏𝟔𝟎
𝒎𝒐𝒍 𝒎𝒐𝒍 ∙ 𝑲
De 1.4.1.2:
𝑱 𝑱
𝑯𝑹𝟎 = −𝟏𝟔𝟖. 𝟐𝟏𝟕𝟓𝟒𝟐 ; 𝑺𝑹𝟎 = −𝟎. 𝟒𝟓𝟓𝟓𝟒𝟏
𝒎𝒐𝒍 𝒎𝒐𝒍 ∙ 𝑲
La memoria de cálculo se hará para 𝑇 = 310 K y 𝑃 = 2 bar.
De 1.4.1:
𝑇 = 310𝐾 ⇒ 𝑃𝑇𝑠𝑎𝑡 = 12.7323𝑏𝑎𝑟 → 𝑃𝑇𝑠𝑎𝑡 > 𝑃 ⇒ 𝑉𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑠𝑜𝑏𝑟𝑒𝑐𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑎𝑑𝑜
1.5.1 Cálculo del cambio como gas ideal desde el estado de referencia (T0 = 233.15 K y P0 =
1.10086 bar) hasta el estado deseado (T = 310 K, P= 2 bar).
𝑇
𝑔𝑖 𝑔𝑖
∆𝐻𝑇0→𝑇 = ∫ 𝐶𝑃 𝑑𝑇
𝑇0
𝑇
𝑔𝑖 𝑔𝑖 𝑑𝑇 𝑃
∆𝑆𝑇0→𝑇 = ∫ 𝐶𝑃 − 𝑅 ln( )
𝑇0 𝑇 𝑃0
Utilizando el libro E. Polling, Prausnitz, Óronnel “The Properties of gases and liquids” del
Apéndice A sección C para un rango de (50 - 1000) K
𝑔𝑖
𝐶𝑃
= (𝑎0 + 𝑎1 𝑇 + 𝑎2 𝑇 2 + 𝑎3 𝑇 3 + 𝑎4 𝑇 4 )
𝑅
Con los valores siguientes para las constantes del propano
𝒂𝟎 𝒂𝟏 ∙ 𝟏𝟎𝟑 𝒂𝟐 ∙ 𝟏𝟎𝟓 𝒂𝟑 ∙ 𝟏𝟎𝟖 𝒂𝟒 ∙ 𝟏𝟎𝟏𝟏
3.847 5.131 6.011 -7.893 3.079
𝑇
𝑔𝑖
∆𝐻𝑇0→𝑇 = ∫ 𝑅(𝑎0 + 𝑎1 𝑇 + 𝑎2 𝑇 2 + 𝑎3 𝑇 3 + 𝑎4 𝑇 4 )𝑑𝑇
𝑇0
𝑇
𝑔𝑖 𝑑𝑇 𝑃
∆𝑆𝑇0→𝑇 = ∫ 𝑅(𝑎0 + 𝑎1 𝑇 + 𝑎2 𝑇 2 + 𝑎3 𝑇 3 + 𝑎4 𝑇 4 ) − 𝑅 ln( )
𝑇0 𝑇 𝑃0
Página | 21
𝑔𝑖 𝑔𝑖
Sustituyendo valores y resolviendo para ∆𝐻𝑇0 →𝑇 𝑦 ∆𝑆𝑇0 →𝑇 :
310𝐾
𝑔𝑖 𝐽
∆𝐻𝑇0→𝑇 = ∫ (8.314 )(3.847 + (5.131 ∙ 10−3 )𝑇 + (6.011 ∙ 10−5 )𝑇 2 + (−7.893 ∙ 10−8 )𝑇 3
233.15𝐾 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
+ (3.079 ∙ 10−11 )𝑇 4 )𝑑𝑇
𝒈𝒊 𝑱
∆𝑯𝑻𝟎 →𝑻 = 𝟓𝟐𝟖𝟎. 𝟕𝟑
𝒎𝒐𝒍
310𝐾
𝑔𝑖 𝐽
∆𝑆𝑇0→𝑇 = ∫ (8.314 )(3.847 + (5.131 ∙ 10−3 )𝑇 + (6.011 ∙ 10−5 )𝑇 2 + (−7.893 ∙ 10−8 )𝑇 3
233.15𝐾 𝑚𝑜𝑙 ∙𝐾
𝑑𝑇 𝐽 2𝑏𝑎𝑟
+ (3.079 ∙ 10−11 )𝑇 4 ) − (8.314 ) ln( )
𝑇 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 1.10086bar
𝒈𝒊 𝑱
∆𝑺𝑻𝟎→𝑻 = 𝟏𝟒. 𝟓𝟏𝟒𝟐
𝒎𝒐𝒍 ∙ 𝑲
1.5.2 Cálculo de la transición de gas ideal a vapor sobrecalentado para el estado deseado (T
= 310 K, P =2 bar).
Utilizando las propiedades residuales utilizando la ecuación de Redlich Kwong.
𝑇 310 𝐾 𝑃 2 bar
𝑇𝑟 = = = 0.838223; 𝑃𝑟 = = = 0.047081
𝑇𝑐 369.83 𝐾 𝑃𝑐 42.48 𝑏𝑎𝑟
La asignación de los parámetros para la ecuación de Redlich-Kwong a utilizar son de la Tabla
3.1 del libro J. M. Smith, H. C. Van Ness & M. M. Abbott “Introducción a la termodinámica
en ingeniería química” Séptima Edición
−1/2
𝛼(𝑇𝑟 ) = 𝑇𝑟 ; 𝜎 = 1; 𝜖 = 0; 𝛺 = 0.08664; 𝛹 = 0.42748; 𝑍𝑐 = 1/3
Calculando β y q
𝑃𝑟 (0.047081)
𝛽=𝛺 = (0.08664) ∙ = 0.004866
𝑇𝑟 (0.838223)
−1/2
𝛹 ∙ 𝛼(𝑇𝑟 ) 𝛹 ∙ 𝑇𝑟 (0.42748) ∙ (0.838223)−1/2
𝑞= = = = 6.429216
𝛺 ∙ 𝑇𝑟 𝛺 ∙ 𝑇𝑟 (0.08664) ∙ (0.838223)
Calculando Z
𝑍−𝛽
𝑍 = 1 + 𝛽 − 𝑞𝛽( )
(𝑍 − 𝜖𝛽)(𝑍 + 𝜎𝛽)
𝑍 − (0.004866)
𝑍 = 1 + 0.004866 − (6.429216)(0.004866)( )
(𝑍 − (0)(0.004866))(𝑍 + (1)(0.004866))
Página | 22
𝑍 = 0.973033
𝑑𝑞
Calculando 𝑇𝑟 (𝑑𝑇 ) 𝑒 𝐼
𝑟
−1/2
𝑑𝑙𝑛(𝛼(𝑇𝑟 )) 𝑑𝑙𝑛(𝑇𝑟 ) 1
= = − = −0.5
𝑑𝑙𝑛(𝑇𝑟 ) 𝑑𝑙𝑛(𝑇𝑟 ) 2
𝑑𝑞 𝑑𝑙𝑛(𝛼(𝑇𝑟 ))
𝑇𝑟 ( ) = 𝑞( − 1)
𝑑𝑇𝑟 𝑑𝑙𝑛(𝑇𝑟 )
𝑑𝑞
𝑇𝑟 ( ) = (6.429216)(−0.5 − 1)
𝑑𝑇𝑟
𝑑𝑞
𝑇𝑟 ( ) = −9.643824
𝑑𝑇𝑟
Calculando I
1 𝑍 + 𝜎𝛽 1 0.973033 + 0.004866
𝐼= ln ( )= ln ( ) = 0.004989
𝜎−𝜖 𝑍 + 𝜖𝛽 1−0 0.973033
Calculando las propiedades residuales
𝐻𝑅 𝑑𝑞
= 𝑍 − 1 + (𝑇𝑟 ( )) ∙ 𝐼
𝑅𝑇 𝑑𝑇𝑟
𝑆𝑅 𝑑𝑞 𝑑𝑙𝑛(𝛼(𝑇𝑟 ))
= ln(𝑍 − 𝛽) + (𝑞 + 𝑇𝑟 ( )) 𝐼 = ln(𝑍 − 𝛽) + ( )∙𝑞∙𝐼
𝑅 𝑑𝑇𝑟 𝑑𝑙𝑛(𝑇𝑟 )
Resolviendo para 𝐻 𝑅 𝑦 𝑆 𝑅 :
𝐽
𝐻 𝑅 = (8.314 )(310 𝐾)(0.973033 − 1 + 0.004989(−9.643824))
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝑱
𝑯𝑹 = −𝟏𝟗𝟑. 𝟓𝟎𝟎𝟐𝟑𝟓
𝒎𝒐𝒍
𝐽 1
𝑆 𝑅 = (8.314 )(ln(0.973033 − 0.004866) + (− )(6.429216)(0.004989))
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 2
𝑱
𝑺𝑹 = −𝟎. 𝟒𝟎𝟐𝟐𝟗𝟓
𝒎𝒐𝒍 ∙ 𝑲
1.5.3 Evaluación de propiedades termodinámicas para vapor sobrecalentado el estado
deseado (T = 310 K, P = 2 bar).
𝑔𝑖
𝐻 = 𝐻0 + ∆𝐻0𝐿→𝑉 − 𝐻0𝑅 + ∆𝐻𝑇0 →𝑇 + 𝐻 𝑅
Página | 23
𝐽 𝐽 𝐽 𝐽
𝐻 = (0) + (18931.117757 ) − (−168.217542 ) + 5280.73 + (−193.500235 )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑱
𝑯 = 𝟐𝟒𝟏𝟖𝟔. 𝟓𝟔𝟔𝟖
𝒎𝒐𝒍
𝑔𝑖
𝑆 = 𝑆0 + ∆𝑆0𝐿→𝑉 − 𝑆0𝑅 + ∆𝑆𝑇0 →𝑇 + 𝑆 𝑅
𝐽 𝐽 𝐽 𝐽
𝑆 = (0) + (81.197160 ) − (−0.455541 ) + 14.5142 + (−0.402295 )
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝑱
𝑺 = 𝟗𝟓. 𝟕𝟔𝟒𝟔
𝒎𝒐𝒍 ∙ 𝑲
Calculando el volumen en el estado deseado (T, P)
𝐽
𝑍𝑅𝑇 (0.973033)(8.314 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 )(310𝐾)
𝑉= =
𝑃 (2𝑏𝑎𝑟)
𝑱 𝟏𝒃𝒂𝒓 𝟏𝑷𝒂 ∙ 𝒎𝟑 𝒎𝟑 𝒅𝒎𝟑
𝑽 = 𝟏𝟐𝟓𝟑. 𝟗𝟐 ∙( 𝟓 ∙ ) = 𝟏𝟐. 𝟓𝟑𝟗𝟐 ∙ 𝟏𝟎−𝟑 = 𝟏𝟐. 𝟓𝟑𝟗𝟐
𝒃𝒂𝒓 ∙ 𝒎𝒐𝒍 𝟏𝟎 𝑷𝒂 𝟏𝑱 𝒎𝒐𝒍 𝒎𝒐𝒍
Energía interna
𝑈 = 𝐻 − 𝑃𝑉
𝐽 105 𝑃𝑎 𝑑𝑚3 𝑚3 1𝐽
𝑈 = (24186.5668 ) − (2𝑏𝑎𝑟 ∙ )(12.5392 ∙ 3 3 )( )
𝑚𝑜𝑙 1𝑏𝑎𝑟 𝑚𝑜𝑙 10 𝑑𝑚 1𝑃𝑎 ∙ 𝑚3
𝑱
𝑼 = 𝟐𝟏𝟔𝟕𝟖. 𝟕𝟑𝟏𝟔
𝒎𝒐𝒍
Energía libre de Gibbs
𝐺 = 𝐻 − 𝑇𝑆
𝐽 𝐽
𝐺 = (24186.5668 ) − (310𝐾)(95.7646 )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝑱
𝑮 = −𝟓𝟓𝟎𝟎. 𝟒𝟒𝟕𝟕
𝒎𝒐𝒍
Energía libre de Helmholtz
𝐴 = 𝑈 − 𝑇𝑆
𝐽 𝐽
𝐴 = (21678.7316 ) − (310𝐾)(95.7646 )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝑱
𝑨 = −𝟖𝟎𝟎𝟖. 𝟐𝟖𝟑
𝒎𝒐𝒍
Página | 24
1.6 Tablas de propiedades termodinámicas para el propano
1.6.1 Tabla de propiedades termodinámicas para el propano en ELV
𝒅𝒎𝟑 𝑱 𝑱 𝑱 𝑱 𝑱
(𝑲) (𝒃𝒂𝒓) 𝑽 𝒆𝒏 𝑯 𝒆𝒏 𝑺 𝒆𝒏 𝑼 𝒆𝒏 𝑮 𝒆𝒏 𝑨 𝒆𝒏
𝒎𝒐𝒍 𝒎𝒐𝒍 𝒎𝒐𝒍 ∙ 𝑲 𝒎𝒐𝒍 𝒎𝒐𝒍 𝒎𝒐𝒍
𝑻 𝑷 𝑽𝒇 ∆𝑽𝒇𝒈 𝑽𝒈 𝑯𝒇 ∆𝑯𝒇𝒈 𝑯𝒈 𝑺𝒇 ∆𝑺𝒇𝒈 𝑺𝒈 𝑼𝒇 ∆𝑼𝒇𝒈 𝑼𝒈 𝑮𝒇 ∆𝑮𝒇𝒈 𝑮𝒈 𝑨𝒇 ∆𝑨𝒇𝒈 𝑨𝒈
231.25 1.0244 0.08146 18.1089 18.19036 -203.8533 19028.2936 18824.4403 -0.9669 82.2845 81.3176 -212.1977 17173.2887 16961.091 19.7468 0 19.7468 11.4024 -1855.0049 -1843.6025
233.15 1.1128 0.08182 16.76583 16.84766 0 18931.1178 18931.1178 0 81.1972 81.1972 -10.9866 17065.429 17054.4424 20.2151 0 20.2151 11.1101 -1865.6888 -1854.5787
235 1.2045 0.08218 15.57348 15.65566 195.6124 18835.6791 19031.2915 0.7504 80.1518 80.9023 185.7138 16959.8603 17145.5741 19.2568 0 19.2568 9.3582 -1875.8188 -1866.4606
240 1.4818 0.08319 12.83386 12.91704 733.5203 18573.5427 19307.0629 3.0158 77.3898 80.4055 721.1935 16671.7629 17392.9564 9.7341 0 9.7341 -2.5927 -1901.7797 -1904.3724
245 1.8061 0.08424 10.66151 10.74575 1277.4988 18304.9753 19582.474 5.2543 74.7142 79.9685 1262.2838 16379.4488 17641.7327 -9.8151 0 -9.8151 -25.03 -1925.5264 -1950.5565
250 2.1821 0.08536 8.92213 9.0075 1827.6043 18029.5517 19857.156 7.4675 72.1182 79.5857 1808.978 16082.6819 17891.6599 -39.276 0 -39.276 -57.9023 -1946.8697 -2004.7721
255 2.615 0.08654 7.51668 7.60323 2383.9244 17746.7994 20130.7238 9.6567 69.5953 79.252 2361.2937 15781.1871 18142.4808 -78.5386 0 -78.5386 -101.1693 -1965.6123 -2066.7815
260 3.1101 0.08779 6.37129 6.45909 2946.5815 17456.191 20402.7725 11.8234 67.1392 78.9626 2919.277 15474.6437 18393.9207 -127.4971 0 -127.4971 -154.8016 -1981.5473 -2136.3489
265 3.6728 0.08912 5.43031 5.51942 3515.7384 17157.1351 20672.8734 13.969 64.7439 78.7129 3483.0063 15162.6783 18645.6845 -186.0491 0 -186.0491 -218.7812 -1994.4568 -2213.238
270 4.3087 0.09053 4.65135 4.74188 4091.6036 16848.9647 20940.5683 16.0952 62.4036 78.4988 4052.5969 14844.8555 18897.4525 -254.0956 0 -254.0956 -293.1022 -2004.1092 -2297.2114
275 5.0233 0.09204 4.00188 4.09392 4674.4386 16530.9238 21205.3624 18.2036 60.1125 78.316 4628.2068 14520.6676 19148.8744 -331.5399 0 -331.5399 -377.7716 -2010.2562 -2388.0278
280 5.8225 0.09364 3.45667 3.55031 5264.5667 16202.1494 21466.7161 20.2959 57.8648 78.1607 5210.0435 14189.5201 19399.5636 -418.2878 0 -418.2878 -472.8109 -2012.6293 -2485.4403
285 6.7121 0.09537 2.996 3.09136 5862.3836 15861.65 21724.0337 22.3741 55.6549 78.0291 5798.373 13850.715 19649.088 -514.2475 0 -514.2475 -578.2582 -2010.935 -2589.1932
290 7.6981 0.09722 2.60433 2.70155 6468.372 15508.2773 21976.6494 24.4403 53.4768 77.9172 6393.5307 13503.4286 19896.9593 -619.3293 0 -619.3293 -694.1706 -2004.8487 -2699.0193
295 8.7868 0.09922 2.26931 2.36854 7083.12 15140.6897 22223.8097 26.4968 51.3244 77.8212 6995.9366 13146.6829 20142.6195 -733.4452 0 -733.4452 -820.6286 -1994.0069 -2814.6355
300 9.9844 0.10139 1.98109 2.08248 7707.3456 14757.3046 22464.6502 28.5462 49.191 77.7372 7606.1151 12779.3073 20385.4224 -856.5098 0 -856.5098 -957.7403 -1977.9973 -2935.7376
305 11.2973 0.10375 1.73169 1.83544 8341.9305 14356.2338 22698.1643 30.5914 47.0696 77.661 8224.7215 12399.8883 20624.6098 -988.4396 0 -988.4396 -1105.6486 -1956.3455 -3061.9941
310 12.7323 0.10633 1.51465 1.62099 8987.9663 13935.1959 22923.1621 32.6359 44.9522 77.5881 8852.5798 12006.6992 20859.279 -1129.1536 0 -1129.1536 -1264.54 -1928.4967 -3193.0367
315 14.2961 0.10918 1.32469 1.43387 9646.8196 13491.3932 23138.2128 34.6838 42.8298 77.5136 9490.7357 11597.6019 21088.3376 -1278.5738 0 -1278.5738 -1434.6577 -1893.7913 -3328.4489
Página | 25
320 15.9961 0.11234 1.15743 1.26976 10320.2279 13021.3353 23341.5632 36.7402 40.6917 77.4318 10140.534 11169.9057 21310.4397 -1436.6252 0 -1436.6252 -1616.3192 -1851.4296 -3467.7488
325 17.8398 0.11587 1.00922 1.12508 11010.4416 12520.5771 23531.0187 38.8113 38.5249 77.3362 10803.7358 10720.156 21523.8918 -1603.2374 0 -1603.2374 -1809.9433 -1800.421 -3610.3643
330 19.8352 0.11986 0.87698 0.99684 11720.4463 11983.316 23703.7623 40.9054 36.3131 77.2185 11482.7008 10243.8096 21726.5104 -1778.3451 0 -1778.3451 -2016.0907 -1739.5064 -3755.597
335 21.9911 0.12443 0.75805 0.88248 12454.3245 11401.7434 23856.0679 43.0335 34.0351 77.0685 12180.6868 9734.7078 21915.3947 -1961.89 0 -1961.89 -2235.5277 -1667.0356 -3902.5632
340 24.3167 0.12975 0.65007 0.77982 13217.8791 10764.9393 23982.8184 45.2109 31.6616 76.8725 12902.3681 9184.1766 22086.5447 -2153.8236 0 -2153.8236 -2469.3346 -1580.7627 -4050.0973
345 26.8227 0.13607 0.55083 0.68691 14019.7905 10056.8483 24076.6388 47.4606 29.1503 76.6109 13654.8007 8579.3716 22234.1722 -2354.1114 0 -2354.1114 -2719.1012 -1477.4767 -4196.5779
350 29.521 0.14382 0.45807 0.60189 14873.9818 9252.1976 24126.1793 49.8192 26.4349 76.2541 14449.4049 7899.929 22349.3339 -2562.7399 0 -2562.7399 -2987.3167 -1352.2686 -4339.5853
355 32.4259 0.15375 0.36911 0.52285 15805.1655 8307.0698 24112.2353 52.3518 23.4002 75.752 15306.6231 7110.2103 22416.8334 -2779.7304 0 -2779.7304 -3278.2728 -1196.8595 -4475.1323
360 35.555 0.1675 0.2798 0.4473 16864.9201 7132.0594 23996.9795 55.1947 19.8113 75.006 16269.3738 6137.2331 22406.607 -3005.1684 0 -3005.1684 -3600.7147 -994.8263 -4595.541
365 38.9333 0.19066 0.17963 0.37028 18200.617 5479.7646 23680.3816 58.7395 15.0131 73.7525 17458.331 4780.424 22238.7549 -3239.285 0 -3239.285 -3981.571 -699.3407 -4680.9117
369.83 42.48 0.23685 0 0.23685 21864.7381 0 21864.7381 68.5159 0 68.5159 20858.5939 0 20858.5939 -3474.4929 0 -3474.4929 -4480.6371 0 -4480.6371
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1.6.2 Tabla de propiedades termodinámicas para el propano como vapor sobrecalentado
P=1.0132bar
T(K) V(dm^3/mol) H(J/mol) S(J/mol*K) U(J/mol) G(J/mol) A(J/mol)
310 25.0924 24283.1759 101.6195 21740.6879 -7218.8834 -9761.3714
P=1.1009bar
T(K) V(dm^3/mol) H(J/mol) S(J/mol*K) U(J/mol) G(J/mol) A(J/mol)
310 23.0678 24274.6905 100.9124 21735.25 -7008.1627 -9547.6032
Página | 27
P=2bar
T(K) V(dm^3/mol) H(J/mol) S(J/mol*K) U(J/mol) G(J/mol) A(J/mol)
310 12.5392 24186.5668 95.7646 21678.7316 -5500.4477 -8008.283
P=3bar
T(K) V(dm^3/mol) H(J/mol) S(J/mol*K) U(J/mol) G(J/mol) A(J/mol)
310 8.2398 24086.223 92.1825 21614.277 -4490.3666 -6962.3126
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P=4bar
T(K) V(dm^3/mol) H(J/mol) S(J/mol*K) U(J/mol) G(J/mol) A(J/mol)
310 6.088 23983.2293 89.5725 21548.0102 -3784.2411 -6219.4602
P=5bar
T(K) V(dm^3/mol) H(J/mol) S(J/mol*K) U(J/mol) G(J/mol) A(J/mol)
310 4.7952 23877.3611 87.491 21479.7769 -3244.863 -5642.4472
Página | 29
P=6bar
T(K) V(dm^3/mol) H(J/mol) S(J/mol*K) U(J/mol) G(J/mol) A(J/mol)
310 3.9316 23768.3601 85.7403 21409.3997 -2811.1301 -5170.0906
P=8bar
T(K) V(dm^3/mol) H(J/mol) S(J/mol*K) U(J/mol) G(J/mol) A(J/mol)
310 2.8479 23539.7127 82.8488 21261.3559 -2143.4246 -4421.7815
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P=10bar
T(K) V(dm^3/mol) H(J/mol) S(J/mol*K) U(J/mol) G(J/mol) A(J/mol)
310 2.1924 23294.2043 80.4463 21101.7587 -1644.1436 -3836.5891
P=12bar
T(K) V(dm^3/mol) H(J/mol) S(J/mol*K) U(J/mol) G(J/mol) A(J/mol)
310 1.7499 23027.4022 78.3222 20927.5583 -1252.4839 -3352.3279
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2. Pruebas de consistencia de los datos termodinámicos obtenidos
2.1 Pruebas de consistencia para tablas de vapor sobrecalentado mediante relaciones de
Gibbs
PRUEBA 1. Se probará la consistencia termodinámica de los datos generados mediante la
𝝏𝑯
siguiente relación de Gibbs: ( 𝝏𝑺 ) = 𝑻
𝑷
P = 3 bar
T(K) H(J/mol) S(J/mol*K)
310 24086.223 92.1825
315 24476.8508 93.4326
320 24871.9848 94.6771
325 25271.6543 95.9164
330 25675.8856 97.1507
335 26084.7022 98.3802
340 26498.1249 99.6052
350 27338.8591 102.0421
360 28198.207 104.4629
370 29076.2533 106.8685
Para evaluar la relación de Gibbs establecida, se utilizará el método de ajuste de curvas para
encontrar las ecuaciones que mejor describen la relación de cambio de entalpia y entropía
a presión constante de 3 bar, se tiene:
27000
26000
25000
24000
23000
90 92 94 96 98 100 102 104 106 108
S (J/mol K)
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Derivando la función respecto a la entropía:
𝜕𝐻
( ) = 4.0854𝑆 − 66.854
𝜕𝑆 𝑃
Sustituyendo S = 106.8685 J/mol K
𝜕𝐻 J
( )𝑃 = 4.0854( 106.8685 K) − 66.854
𝜕𝑆 mol
𝜕𝐻
( ) = 369.747 𝐾
𝜕𝑆 𝑃
De acuerdo con la base de datos generada, la temperatura en el punto donde H=29076.2533
J/mol y S=106.8685 J/mol K debe ser 370 K. Comparando:
370 − 369.747
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = | | 𝑥100 = 0.068378%
370
Como se observa la prueba con la relación de Gibbs resultó favorable, demostrando que la
base de datos generada otorga valores aceptables.
PRUEBA 2. Se probará la consistencia termodinámica de los datos generados mediante la
𝝏𝑮
siguiente relación de Gibbs: (𝝏𝑻) = −𝑺
𝑷
P = 4 bar
T(K) S(J/mol*K) G(J/mol)
310 89.5725 -3784.2411
315 90.8323 -4235.2557
320 92.086 -4692.5539
325 93.3339 -5156.1059
330 94.5762 -5625.8833
335 95.8133 -6101.8591
340 97.0453 -6584.0077
350 99.4953 -7566.7259
360 101.9275 -8573.854
370 104.3435 -9605.2224
Para la relación entre energía libre de Gibbs y temperatura a una presión de 4 bar:
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Energia libre de Gibbs vs Temperatura a presion
de 4 bar
0
-2000
-4000
G (J/mol)
-6000
-8000
-10000
y = -0.1231 T2 - 13.328 T + 12176
R² = 1
-12000
300 310 320 330 340 350 360 370 380
T (K)
𝜕𝐺
( ) = −0.2462 𝑇 − 13.328
𝜕𝑇 𝑃
Sustituyendo T = 310 K
𝜕𝐺
( ) = −0.2462 (310 𝐾) − 13.328
𝜕𝑇 𝑃
𝜕𝐺
( ) = −(−89.65) = 89.65 (J/mol ∗ K)
𝜕𝑇 𝑃
De acuerdo con la base de datos generada, la entropía en el punto donde G= -3784.2411 J/mol y
T=310 K debe ser 89.5725 J/mol K. Comparando:
𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑟𝑒𝑎𝑙 − 𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = | | 𝑥100
𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑟𝑒𝑎𝑙
89.5725 − 89.65
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = | | 𝑥100 = 0.086522%
89.5725
Como se observa la prueba con la relación de Gibbs resultó favorable, obteniéndose un porcentaje
de error muy bajo, demostrando nuevamente que la base de datos generada otorga valores
aceptables.
Página | 34
Debido a que en las tablas de saturación ninguna variable se mantiene constante, no es posible hacer
una prueba de consistencia mediante las relaciones de Maxwell. Sin embargo, se sabe que cuando
un sistema está en un equilibrio líquido-vapor, la energía de libre de Gibbs será la misma en ambas
fases.
Por lo que se harán pruebas de consistencia usando la ecuación canónica de la energía libre de Gibbs,
la cual se representa como:
𝐺 = 𝐻 − 𝑇𝑆
De la tabla de saturación escogemos puntos arbitrarios, para esta prueba se tomarán los siguientes:
𝑻 (K) 𝑷 (𝒃𝒂𝒓) 𝑯𝒇 𝑯𝒈 𝑺𝒇 𝑺𝒈 𝑮𝒇 𝑮𝒈
231.25 1.0244 -203.8533 18824.4403 -0.9669 81.3176 19.7468 19.7468
PRUEBA 1 (T=231.25 K): Debido que para ambas fases dan lo mismo, solo se calculara la energía libre
de Gibbs para la fase vapor. De la siguiente manera:
𝐺𝑣𝑎𝑝 = 𝐻 − 𝑇𝑆𝑣𝑎𝑝
Sustituyendo:
𝐽 𝐽 𝐽
𝐺𝑣𝑎𝑝 = 18824.4403 − (231.25 𝐾) (81.3176 ) = 19.7453
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 𝑚𝑜𝑙
19.7468 − 19.7453
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = | | 𝑥100 = 0.007596%
19.7468
PRUEBA 2 (T=235 K): Debido que para ambas fases dan lo mismo, solo se calculara la energía libre
de Gibbs para la fase vapor. De la siguiente manera:
𝐺𝑣𝑎𝑝 = 𝐻 − 𝑇𝑆𝑣𝑎𝑝
Sustituyendo:
𝐽 𝐽 𝐽
𝐺𝑣𝑎𝑝 = 19031.2915 − (235 𝐾) (80.9023 ) = 19.251
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 𝑚𝑜𝑙
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𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑟𝑒𝑎𝑙 − 𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = | | 𝑥100
𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑟𝑒𝑎𝑙
19.2568 − 19.251
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = | | 𝑥100 = 0.030119%
19.2568
PRUEBA 3 (T=240 K): Debido que para ambas fases dan lo mismo, solo se calculara la energía libre
de Gibbs para la fase vapor. De la siguiente manera:
𝐺𝑣𝑎𝑝 = 𝐻 − 𝑇𝑆𝑣𝑎𝑝
Sustituyendo:
𝐽 𝐽 𝐽
𝐺𝑣𝑎𝑝 = 19307.0629 − (240 𝐾) (80.4055 ) = 9.7429
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 𝑚𝑜𝑙
9.7341 − 9.7429
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = | | 𝑥100 = 0.090404%
9.7341
Como se puede observar, con la comprobación mediante la definición de la ecuación canónica de la
energía libre de Gibbs, el valor obtenido de porcentaje de error da abajo por lo que se puede afirmar
que nuestras tablas termodinámicas de saturación para el propano nos dan valores aceptables y
confiables.
PRUEBA 4. Para comprobar con otra forma la consistencia de los datos termodinámicos generados
para saturación es con la verificación del cambio de la energía libre de Gibbs, ya que para la zona de
saturación se tiene que el cambio de energía libre de Gibbs es igual a cero a cualquier temperatura.
∆𝐺 = 𝐺𝑣𝑎𝑝 − 𝐺𝑙𝑖𝑞 = 0
∆𝐺 = −39.276 − (−39.276) = 0
Se puede comprobar que para toda la tabla generada para la zona de saturación la energía libre de
Gibbs es igual el valor para vapor y líquido saturados, por lo tanto, este cambio siempre dará cero a
cualquier temperatura.
Página | 36
3. Algoritmo para construir el gráfico entropía – entalpía, presión - entalpía para la
sustancia de trabajo.
Página | 37
3.1 Obtener valores de temperatura y presión crítica (Tc, Pc)
Estos dados serán leídos de la Tabla B.1 Propiedades y características de las sustancias puras,
Apéndice B, Smith Van Ness y Abbott 7°edición.
Este dato también será leído de la tabla B.1 Propiedades y características de las sustancias
puras, Apéndice B, Smith Van Ness y Abbott 7°edición.
Sustancia Tn (K)
Propano 231.1
Este dato también será leído de la tabla B.1 Propiedades y características de las sustancias
puras, Apéndice B, Smith Van Ness y Abbott 7°edición.
Sustancia w
Propano 0.152
3.4 Obtener valores de temperatura y presión del punto triple de la sustancia (Tt,Pt)
Tr Tnr
Tr= T/Tc Tnr= Tn/Tc
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3.6 Calcular la presión de vapor (P)
La calculamos con la ecuación 3 de: “The Properties of Gases Liquids – 5th Edition”, Reid,
Prausnitz, Poiling, sus parámetros se obtienen como:
τ = 1 − 𝑇𝑟
𝑇𝑐
𝐿𝑛(𝑃) = 𝐿𝑛(𝑃𝑐) + ( ) ∗ (𝑎 ∗ τ + b ∗ τ1.5 + c ∗ τ2.5 + b ∗ τ5 )
𝑇
𝑇𝑐
𝐿𝑛(𝑃) 𝐿𝑛(𝑃𝑐)+( 𝑇 )∗(𝑎∗τ+b∗τ1.5 +c∗τ2.5 +b∗τ5 )
𝑒 = 𝑒
𝑇𝑐
𝐿𝑛(𝑃𝑐)+( 𝑇 )∗(𝑎∗τ+b∗τ1.5 +c∗τ2.5 +b∗τ5 )
𝑃= 𝑒
Donde P se expresa en bar y T en Kelvin De la tabla D: “Vapor Pressure Correlations
Parameters”, tenemos
𝑃
Pr =
𝑃𝑐
3.8 Calcular volumen específico del líquido y del vapor saturado
De la tabla 3.1 de Smith Van Ness y Abbott 7°edición. buscamos los valores de los siguientes
parámetros
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3.8.1 para liquido saturado:
usamos la ecuación para el cálculo del factor de comprensibilidad (Z)
1+ β+Z
𝑍 = β + (Z + ϵβ(𝑍 + σβ)( )
𝑞β
Dado que conocemos los valores de β, ε, Ψ, σ y q, podemos sustituir estos términos en una
ecuación implícita en Z. Para resolver esta ecuación, necesitamos realizar una serie de
iteraciones. Esto puede lograrse manualmente o mediante un ciclo while con la ayuda de un
software, siguiendo los pasos siguientes:
1. Inicializar un valor para Z, Z_inicial, igual a β.
2. Sustituir en el lado derecho de la ecuación los valores de Z.
3. Calcular un nuevo valor de Z en el lado izquierdo de la ecuación (este Z será el nuevo
Z).
4. Sustituir el nuevo valor de Z en el lado derecho de la ecuación.
5. Repetir los pasos 3 y 4 hasta obtener un valor de Z que sea muy similar (al menos
con 3 decimales de precisión) al valor calculado anteriormente.
Aunque podemos usar la función “solve” de la calculadora Texas Instrument, conocido Z, la
raíz del volumen para el líquido saturado es
𝑍𝑅𝑇
𝑉𝑙 =
𝑃
3.8.2. para vapor saturado:
usamos la ecuación para el cálculo del factor de comprensibilidad (Z)
𝑍− β
𝑍 = 1 + β − qβ((𝑍+ϵβ)(𝑍+σβ))
Dado que conocemos los valores de β, ε, Ψ, σ y q, podemos sustituir estos términos en una
ecuación implícita en Z. Para resolver esta ecuación, necesitamos realizar una serie de
iteraciones. Esto puede lograrse manualmente o mediante un ciclo while con la ayuda de un
software, siguiendo los pasos siguientes:
1. Inicializar un valor para Z, Z_inicial, igual a β.
2. Sustituir en el lado derecho de la ecuación los valores de Z.
3. Calcular un nuevo valor de Z en el lado izquierdo de la ecuación (este Z será el nuevo
Z).
4. Sustituir el nuevo valor de Z en el lado derecho de la ecuación.
5. Repetir los pasos 3 y 4 hasta obtener un valor de Z que sea muy similar (al menos
con 3 decimales de precisión) al valor calculado anteriormente.
Aunque podemos usar la función “solve” de la calculadora Texas Instrument, conocido Z, la
raíz del volumen para el vapor saturado es
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𝑍𝑅𝑇
𝑉𝑔 =
𝑃
3.9 Calcular entropía y entalpía del vapor y líquido saturado
Donde T0 P0 son la temperatura y presión del punto triple respectivamente, de tal manera
que la entalpia y entropía del líquido y vapor saturado en los estados de trabajo se definen
como:
Liquido saturado:
𝐻𝑔 = 𝛥𝐻𝜈 − 𝐻 𝑅 + 𝛥𝐻 𝑔.𝑖 + 𝐻 𝑅
𝑆𝑔 = 𝛥𝑆𝜈 − 𝑆 𝑅 + 𝛥𝑆 𝑔.𝑖 + 𝑆 𝑅
Página | 41
Para calcular la entalpia de vaporización se utilizará la ecuación de Riedel en el punto normal
de ebullición
𝐿𝑛𝑃𝑐−1.013
𝛥𝐻𝜈𝑏 = 1.093𝑇𝑐 ( )
0.93−𝑇𝑏𝑟
Los cálculos del cambio de entropía y entalpia de vaporización se repiten de igual forma en
el punto de referencia (To, Po) y en los puntos de trabajo (T, P)
Para calcular las propiedades residuales, utilizaremos el método de cálculo basado en la
ecuación de estado cúbica de Redlich-Kwong y los datos obtenidos al calcular el volumen
específico del vapor saturado. Además, se agregarán los siguientes cálculos:
5
𝑑𝑞 −3 Ψ(𝑇𝑟 2 )
= ( )
𝑑𝑇𝑟 2 Ω
1 Z+𝜎β
𝐼= ln( )
𝜎−𝜖 𝑍+𝜖β
𝑑𝑞
𝐻 𝑅 = 𝑅𝑇(𝑍 − 1 + 𝑇𝑟 𝑑𝑇𝑟 𝐼)
𝑑𝑞
𝑆 𝑅 = 𝑅(𝐿𝑛(𝑍 − β) + (𝑞 + 𝑇𝑟 𝑑𝑇𝑟)𝐼)
𝐶𝑝 𝑔.𝑖 = 𝑅(𝑎0 𝑇 + 𝑎1 𝑇 + 𝑎2 𝑇 2 + 𝑎3 𝑇 3 + 𝑎4 𝑇 4 )
Calculamos los cambios de entalpia y entropía del gas ideal como:
𝑇
𝑔.𝑖
𝛥𝐻 = ∫ 𝐶𝑝 𝑔.𝑖 𝑑𝑇
𝑇𝑜
Página | 42
𝑇
𝑃
𝛥𝐻 𝑔.𝑖 = ∫ 𝐶𝑝 𝑔.𝑖 𝑑𝑇 − 𝑅𝑙𝑛
𝑇𝑜 𝑃𝑜
𝐻𝑔 = 𝛥𝐻𝜈 − 𝐻 𝑅 + 𝛥𝐻 𝑔.𝑖 + 𝐻 𝑅
𝑆𝑔 = 𝛥𝑆𝜈 − 𝑆 𝑅 + 𝛥𝑆 𝑔.𝑖 + 𝑆 𝑅
4. problema a resolver
Donde:
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𝑔𝑖
∆𝐻 = −𝐻1𝑅 + ∆𝐻𝑇 →𝑇 𝑠𝑎𝑡 + 𝐻𝑇𝑅𝑠𝑎𝑡,𝑔 − (1 − 𝑥)∆𝐻 𝑉→𝐿 = 0
1 𝑃2 2
0<𝑥≤1
Si el estado final es vapor húmedo con una calidad x desconocida a la salida del proceso.
𝑔𝑖
∆𝐻 = −𝐻1𝑅 + ∆𝐻𝑇1→𝑇2 + 𝐻2𝑅 = 0
a b c d
-6.76368 1.55481 -1.5872 -2.024
330𝐾
𝑇𝑟 = = 0.838223
369.83𝐾
Página | 44
330𝐾
𝜏 = 1− = 0.107698
369.83𝐾
𝑃𝑇𝑠𝑎𝑡 369.83𝐾
ln ( )=( ) ∙ (−6.76368(0.107698) + 1.55481(0.107698)1.5
𝑃𝑐 310𝐾
− 1.5872(0.107698)2.5 − 2.024(0.107698)5 )
𝑃𝑇𝑠𝑎𝑡
ln ( ) = −0.761574 → 𝑃𝑇𝑠𝑎𝑡 = 42.48𝑏𝑎𝑟 ∙ 𝑒 −0.761574
42.48𝑏𝑎𝑟
𝑷𝒔𝒂𝒕
𝑻 ≈ 𝟏𝟗. 𝟖𝟑𝟓𝟐𝒃𝒂𝒓
4.2 Cálculo de la transición de vapor sobrecalentado a gas ideal a la entrada del proceso (T1
= 330 K y P1 = 12 bar).
Utilizando las propiedades residuales utilizando la ecuación de Redlich Kwong.
𝑇 330 𝐾 𝑃 12 bar
𝑇𝑟 = = = 0.892302; 𝑃𝑟 = = = 0.282486
𝑇𝑐 369.83 𝐾 𝑃𝑐 42.48 𝑏𝑎𝑟
La asignación de los parámetros para la ecuación de Redlich-Kwong a utilizar son de la Tabla
3.1 del libro J. M. Smith, H. C. Van Ness & M. M. Abbott “Introducción a la termodinámica
en ingeniería química” Séptima Edición
−1/2
𝛼(𝑇𝑟 ) = 𝑇𝑟 ; 𝜎 = 1; 𝜖 = 0; 𝛺 = 0.08664; 𝛹 = 0.42748; 𝑍𝑐 = 1/3
Calculando β y q
𝑃𝑟 (0.282486)
𝛽=𝛺 = (0.08664) ∙ = 0.027429
𝑇𝑟 (0.892302)
−1/2
𝛹 ∙ 𝛼(𝑇𝑟 ) 𝛹 ∙ 𝑇𝑟 (0.42748) ∙ (0.892302)−1/2
𝑞= = = = 5.853689
𝛺 ∙ 𝑇𝑟 𝛺 ∙ 𝑇𝑟 (0.08664) ∙ (0.892302)
Calculando Z
𝑍−𝛽
𝑍 = 1 + 𝛽 − 𝑞𝛽( )
(𝑍 − 𝜖𝛽)(𝑍 + 𝜎𝛽)
𝑍 − (0.027429)
𝑍 = 1 + 0.027429 − (6.429216)(0.027429)( )
(𝑍 − (0)(0.027429))(𝑍 + (1)(0.027429))
Página | 45
𝑑𝑞
Calculando 𝑇𝑟 (𝑑𝑇 ) 𝑒 𝐼
𝑟
−1/2
𝑑𝑙𝑛(𝛼(𝑇𝑟 )) 𝑑𝑙𝑛(𝑇𝑟 ) 1
= = − = −0.5
𝑑𝑙𝑛(𝑇𝑟 ) 𝑑𝑙𝑛(𝑇𝑟 ) 2
𝑑𝑞 𝑑𝑙𝑛(𝛼(𝑇𝑟 ))
𝑇𝑟 ( ) = 𝑞( − 1)
𝑑𝑇𝑟 𝑑𝑙𝑛(𝑇𝑟 )
𝑑𝑞
𝑇𝑟 ( ) = (5.853689)(−0.5 − 1)
𝑑𝑇𝑟
𝑑𝑞
𝑇𝑟 ( ) = −8.780534
𝑑𝑇𝑟
Calculando I
1 𝑍 + 𝜎𝛽 1 0.850436 + 0.027429
𝐼= ln ( )= ln ( ) = 0.031743
𝜎−𝜖 𝑍 + 𝜖𝛽 1−0 0.850436
Calculando las propiedades residuales
𝐻𝑅 𝑑𝑞
= 𝑍 − 1 + (𝑇𝑟 ( )) ∙ 𝐼
𝑅𝑇 𝑑𝑇𝑟
4.3 Calculo de la temperatura de saturación a la salida del proceso (P2 = 4 bar, TPsat).
De 4.1:
𝑇
𝑇𝑟 = ; 𝜏 = 1 − 𝑇𝑟 ; 𝜏 ⇒ 𝑡𝑎𝑢
𝑇𝑐
𝑇𝑐
𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 #3: ln(𝑃𝑇𝑠𝑎𝑡 ) = ln(𝑃𝑐 ) + ( ) ∙ (𝑎𝜏 + 𝑏𝜏 1.5 + 𝑐𝜏 2.5 + 𝑑𝜏 5 )
𝑇
0 𝐾 < 𝑇 < 𝑇𝑐 = 369.83𝐾
Donde se optó por la ecuación #3 al tener un mayor rango de aplicación de temperaturas
de trabajo
Constantes para el propano:
Página | 46
a b c d
-6.76368 1.55481 -1.5872 -2.024
𝑃2 4𝑏𝑎𝑟
ln ( ) = ln ( )
𝑃𝑐 42.48𝑏𝑎𝑟
1.5
4 369.83𝐾 𝑇𝑃𝑠𝑎𝑡
2
𝑇𝑃𝑠𝑎𝑡
2
ln ( )=( 𝑠𝑎𝑡 ) ∙ (−6.76368 (1 − ) + 1.55481 (1 − )
42.48 𝑇𝑃2 369.83𝐾 369.83𝐾
2.5
𝑇𝑃𝑠𝑎𝑡 𝑇𝑃𝑠𝑎𝑡
− 1.5872 (1 − 2
) − 2.024(1 − 2
)5 )
369.83𝐾 369.83𝐾
Resolviendo
𝑻𝒔𝒂𝒕
𝑷𝟐 = 𝟐𝟔𝟕. 𝟔𝟒𝟕𝟏𝟖𝑲
4.4 Cálculo del cambio como gas ideal desde el estado inicial (T1 = 330 K y P1 = 12 bar) hasta
el estado deseado (P2 = 4 bar, TPsat =267.64718 K).
𝑇𝑃𝑠𝑎𝑡
2
𝑔𝑖 𝑔𝑖
∆𝐻𝑇 →𝑇 𝑠𝑎𝑡 =∫ 𝐶𝑃 𝑑𝑇
1 𝑃2
𝑇1
Utilizando el libro E. Polling, Prausnitz, Óronnel “The Properties of gases and liquids” del
Apéndice A sección C para un rango de (50 - 1000) K
𝑔𝑖
𝐶𝑃
= (𝑎0 + 𝑎1 𝑇 + 𝑎2 𝑇 2 + 𝑎3 𝑇 3 + 𝑎4 𝑇 4 )
𝑅
Con los valores siguientes para las constantes del propano
𝑇𝑃𝑠𝑎𝑡
2
𝑔𝑖
∆𝐻𝑇 →𝑇 𝑠𝑎𝑡 =∫ 𝑅(𝑎0 + 𝑎1 𝑇 + 𝑎2 𝑇 2 + 𝑎3 𝑇 3 + 𝑎4 𝑇 4 )𝑑𝑇
1 𝑃2
𝑇1
𝑔𝑖
Sustituyendo valores y resolviendo para ∆𝐻𝑇 →𝑇 𝑠𝑎𝑡 :
1 𝑃2
Página | 47
267.64718𝐾
𝑔𝑖 𝐽
∆𝐻𝑇 →𝑇 𝑠𝑎𝑡 = ∫ (8.314 )(3.847 + (5.131 ∙ 10−3 )𝑇 + (6.011 ∙ 10−5 )𝑇 2
1 𝑃2
330𝐾 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
+ (−7.893 ∙ 10−8 )𝑇 3 + (3.079 ∙ 10−11 )𝑇 4 )𝑑𝑇
𝒈𝒊 𝑱
∆𝑯𝑻 𝒔𝒂𝒕 = −𝟒𝟔𝟎𝟖. 𝟏𝟐
𝟏 →𝑻𝑷 𝟐 𝒎𝒐𝒍
4.5 Cálculo de la transición de gas ideal a vapor saturado a la salida del proceso (P2 = 4 bar,
TPsat =267.64718 K).
−1/2
𝑑𝑙𝑛(𝛼(𝑇𝑟 )) 𝑑𝑙𝑛(𝑇𝑟 ) 1
= = − = −0.5
𝑑𝑙𝑛(𝑇𝑟 ) 𝑑𝑙𝑛(𝑇𝑟 ) 2
Página | 48
𝑑𝑞 𝑑𝑙𝑛(𝛼(𝑇𝑟 ))
𝑇𝑟 ( ) = 𝑞( − 1)
𝑑𝑇𝑟 𝑑𝑙𝑛(𝑇𝑟 )
𝑑𝑞
𝑇𝑟 ( ) = (8.014133)(−0.5 − 1)
𝑑𝑇𝑟
𝑑𝑞
𝑇𝑟 ( ) = −12.02110
𝑑𝑇𝑟
Calculando I
1 𝑍 + 𝜎𝛽 1 0.914943 + 0.011273
𝐼= ln ( )= ln ( ) = 0.012246
𝜎−𝜖 𝑍 + 𝜖𝛽 1−0 0.914943
Calculando las propiedades residuales
𝐻𝑅 𝑑𝑞
= 𝑍 − 1 + (𝑇𝑟 ( )) ∙ 𝐼
𝑅𝑇 𝑑𝑇𝑟
𝐽
𝐻𝑇𝑅𝑠𝑎𝑡 ,𝑔 = (8.314 )(310 𝐾)(0.814741 − 1 + 0.035210(−9.643824))
2 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝑱
𝑯𝑹𝑻𝒔𝒂𝒕 ,𝒈 = −𝟓𝟏𝟔. 𝟖𝟑𝟒𝟔𝟎𝟎
𝟐 𝒎𝒐𝒍
4.6 Cálculo de los deltas de vaporización a las condiciones (P2 = 4 bar, TPsat =267.64718 K).
1 − 𝑇𝑏𝑟 𝑛
∆𝐻 𝑉→𝐿 = ∆𝐻𝑏𝐿→𝑉 ( )
1 − 𝑇𝑟
De 1.2:
𝐽
∆𝐻𝑏𝐿→𝑉 = 19.04 ∙ 103 ; 𝑇 = 231.02 𝐾
𝑚𝑜𝑙 𝑏
Página | 49
Calculando 𝑇𝑟 𝑦 𝑇𝑏𝑟 :
𝑇 267.64718 𝐾 𝑇𝑏 231.02 𝐾
𝑇𝑟 = = = 0.723703; 𝑇𝑏𝑟 = = = 0.624665
𝑇𝑐 369.83 𝐾 𝑇𝑐 369.83 𝐾
Sustituyendo datos para n:
∆𝐻𝑏𝐿→𝑉
𝑛 = (0.00264 + 0.8794)10
𝑅𝑇𝑏
𝐽
(19.04 ∙ 103 )
𝑛 = (0.00264 𝑚𝑜𝑙 + 0.8794)10
𝐽
(8.314 )(231.02 𝐾)
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝑛 = 0.370871
Sustituyendo datos para ∆𝐻 𝑉→𝐿 :
𝐽 1 − 0.624665 (0.370871)
∆𝐻 𝑉→𝐿 = (19.04 ∙ 103 )( )
𝑚𝑜𝑙 1 − 0.723703
𝑱
∆𝑯𝑽→𝑳 = 𝟐𝟏𝟑𝟑𝟎. 𝟖𝟕𝟑𝟑𝟖𝟑
𝒎𝒐𝒍
4.7 Calculo de la calidad x a la salida del proceso suponiendo vapor húmedo a la salida del
proceso
𝑔𝑖
∆𝐻 = −𝐻1𝑅 + ∆𝐻𝑇1→𝑇2 + 𝐻𝑇𝑅𝑠𝑎𝑡,𝑔 − (1 − 𝑥)∆𝐻 𝑉→𝐿 = 0
2
0<𝑥≤1
𝐽 𝐽 𝐽
∆𝐻 = −(−1175.052927 ) + (−4608.12 ) + (−516.834600 )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝐽
− (1 − 𝑥)(21330.873383 )=0
𝑚𝑜𝑙
Resolviendo para x:
𝒙 = 𝟏. 𝟏𝟖𝟓𝟏𝟕𝟑
El valor de la calidad obtenida esta fuera del rango de validez, ello nos conlleva a asegurar
que es estado final de la no es vapor húmedo ni vapor saturado (x = 1), por lo tanto, se
iniciara un proceso iterativo para obtener la temperatura final en el estado de vapor
sobrecalentado.
4.8 Cálculo de la transición de gas ideal a vapor sobrecalentado a la salida del proceso (P2=4
bar, T2)
𝑔𝑖
∆𝐻 = −𝐻1𝑅 + ∆𝐻𝑇1→𝑇2 + 𝐻2𝑅 = 0
Página | 50
Solo se hará la memoria de cálculo para una iteración.
Si hacemos como prime consideración gas ideal como estado final:
𝐻2𝑅 = 0
𝑔𝑖
∆𝐻 = −𝐻1𝑅 + ∆𝐻𝑇1→𝑇2 = 0
De 1.1:
𝐽
𝑅 = 8.314
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
De 4.2:
𝑱
𝑯𝑹𝟏 = −𝟏𝟑𝟓𝟐. 𝟔𝟑𝟗𝟖𝟓𝟕
𝒎𝒐𝒍
𝑇2
𝑔𝑖 𝑔𝑖
∆𝐻𝑇1→𝑇2 = ∫ 𝐶𝑃 𝑑𝑇
𝑇1
Utilizando el libro E. Polling, Prausnitz, Óronnel “The Properties of gases and liquids” del
Apéndice A sección C para un rango de (50 - 1000) K
𝑔𝑖
𝐶𝑃
= (𝑎0 + 𝑎1 𝑇 + 𝑎2 𝑇 2 + 𝑎3 𝑇 3 + 𝑎4 𝑇 4 )
𝑅
Con los valores siguientes para las constantes del propano
𝑇2
𝑔𝑖
∆𝐻𝑇1→𝑇2 = ∫ 𝑅(𝑎0 + 𝑎1 𝑇 + 𝑎2 𝑇 2 + 𝑎3 𝑇 3 + 𝑎4 𝑇 4 )𝑑𝑇
𝑇1
𝑔𝑖 𝑎1 2 𝑎2 3 𝑎3 4 𝑎4 5
∆𝐻𝑇1→𝑇2 = 𝑅(𝑎0 𝑇 + 𝑇 + 𝑇 + 𝑇 + 𝑇 )
2 3 4 5
𝑔𝑖 𝑎1 𝑎2 𝑎3 𝑎4
∆𝐻𝑇1→𝑇2 = 𝑅(𝑎0 (𝑇2 − 𝑇1 ) + (𝑇22 − 𝑇12 ) + (𝑇23 − 𝑇13 ) + (𝑇24 − 𝑇14 ) + (𝑇25
2 3 4 5
− 𝑇15 ))
𝑔𝑖
−𝐻1𝑅 + ∆𝐻𝑇1→𝑇2 = 0
𝑎1 2 𝑎2 𝑎3 𝑎4
−𝐻1𝑅 + 𝑅(𝑎0 (𝑇2 − 𝑇1 ) + (𝑇2 − 𝑇12 ) + (𝑇23 − 𝑇13 ) + (𝑇24 − 𝑇14 ) + (𝑇25 − 𝑇15 ))
2 3 4 5
=0
Sustituyendo datos y resolviendo para T2:
Página | 51
𝑻𝟐 = 𝟑𝟏𝟐. 𝟕𝟏𝟓𝑲 ⇒ 𝑻𝒆𝒎𝒑𝒆𝒓𝒂𝒕𝒖𝒓𝒂 𝒔𝒆𝒎𝒊𝒍𝒍𝒂
4.8.1 Calculo de la temperatura al final del proceso de estrangulamiento como vapor
sobrecalentado con la temperatura semilla (P2=4 bar, T2)
−1/2
𝑑𝑙𝑛(𝛼(𝑇𝑟 )) 𝑑𝑙𝑛(𝑇𝑟 ) 1
= = − = −0.5
𝑑𝑙𝑛(𝑇𝑟 ) 𝑑𝑙𝑛(𝑇𝑟 ) 2
𝑑𝑞 𝑑𝑙𝑛(𝛼(𝑇𝑟 ))
𝑇𝑟 ( ) = 𝑞( − 1)
𝑑𝑇𝑟 𝑑𝑙𝑛(𝑇𝑟 )
𝑑𝑞
𝑇𝑟 ( ) = (6.345670)(−0.5 − 1)
𝑑𝑇𝑟
Página | 52
𝑑𝑞
𝑇𝑟 ( ) = −9.518505
𝑑𝑇𝑟
Calculando I
1 𝑍 + 𝜎𝛽 1 0.946253 + 0.009648
𝐼= ln ( )= ln ( ) = 0.010145
𝜎−𝜖 𝑍 + 𝜖𝛽 1−0 0.946253
Calculando las propiedades residuales
𝐻𝑅 𝑑𝑞
= 𝑍 − 1 + (𝑇𝑟 ( )) ∙ 𝐼
𝑅𝑇 𝑑𝑇𝑟
4.8.2 Calculo de la nueva temperatura al final del proceso de estrangulamiento como vapor
sobrecalentado con la temperatura semilla (P2=4 bar, T2)
𝑔𝑖
∆𝐻 = −𝐻1𝑅 + ∆𝐻𝑇1→𝑇2 + 𝐻2𝑅 = 0
De 4.2:
𝑱
𝑯𝑹𝟏 = −𝟏𝟑𝟓𝟐. 𝟔𝟑𝟗𝟖𝟓𝟕
𝒎𝒐𝒍
𝑇2
𝑔𝑖 𝑔𝑖
∆𝐻𝑇1→𝑇2 = ∫ 𝐶𝑃 𝑑𝑇
𝑇1
Utilizando el libro E. Polling, Prausnitz, Óronnel “The Properties of gases and liquids” del
Apéndice A sección C para un rango de (50 - 1000) K
𝑔𝑖
𝐶𝑃
= (𝑎0 + 𝑎1 𝑇 + 𝑎2 𝑇 2 + 𝑎3 𝑇 3 + 𝑎4 𝑇 4 )
𝑅
Con los valores siguientes para las constantes del propano
De 4.8.1:
Página | 53
𝑱
𝑯𝑹𝟐 = −𝟑𝟗𝟎. 𝟕𝟖𝟖𝟐𝟕𝟐
𝒎𝒐𝒍
𝑎1 2 𝑎2 𝑎3 𝑎4
−𝐻1𝑅 + 𝑅(𝑎0 (𝑇2 − 𝑇1 ) + (𝑇2 − 𝑇12 ) + (𝑇23 − 𝑇13 ) + (𝑇24 − 𝑇14 ) + (𝑇25 − 𝑇15 )
2 3 4 5
𝑅
+ 𝐻2 ) = 0
𝑻𝟐 = 𝟑𝟏𝟕. 𝟔𝟒𝟗𝐊
4.9 Proceso alternativo de solución.
𝑔𝑖
∆𝐻 = −𝐻1𝑅 + ∆𝐻𝑇 →𝑇 𝑠𝑎𝑡 + 𝐻𝑇𝑅𝑠𝑎𝑡,𝑔 − (1 − 𝑥)∆𝐻 𝑉→𝐿 = 0
1 𝑃2 2
Si el estado final es vapor húmedo con una calidad x desconocida a la salida del proceso.
𝑔𝑖
∆𝐻 = −𝐻1𝑅 + ∆𝐻𝑇1→𝑇2 + 𝐻2𝑅 = 0
Página | 54
∆𝐻 = 𝐻2 − 𝐻1 = 0
Si el estado final es vapor sobrecalentado con una temperatura T2 desconocida a la salida
del proceso.
4.9.1 Haciendo como primera suposición vapor húmedo a la salida del proceso
De 1.7.1 tabla de líquido y vapor saturado a la entrada del proceso (T1 =330 K, P1 =12 bar)
𝑻𝟏 (𝑲) 𝑷𝒔𝒂𝒕
𝑻𝟏 (𝒃𝒂𝒓)
330 19.8352
𝑠𝑎𝑡
𝑃 < 𝑃𝑇 𝑎 𝑇 ⇒ 𝑉𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑠𝑜𝑏𝑟𝑒𝑐𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑎𝑑𝑜
De 1.7.2 para vapor sobrecalentado a la entrada al proceso:
𝑷𝟏 = 𝟏𝟐 𝒃𝒂𝒓
𝑱
𝑻𝟏 (𝑲) 𝑯𝟏 ( )
𝒎𝒐𝒍
330 24983.2173
De 1.7.1 Para la salida del proceso para la asunción de vapor húmedo e interpolando
linealmente
𝑱 𝑱
𝑻𝒔𝒂𝒕
𝑷𝟐 (𝑲) 𝑷𝟐 (𝒃𝒂𝒓) 𝑯 𝒇𝟐 ( ) 𝑯𝒈𝟐 ( )
𝒎𝒐𝒍 𝒎𝒐𝒍
265 3.6728 -238.2308 20891.2642
267.573 4 −299.342 21029.0
270 4.3087 -356.9979 21158.959
∆𝐻 = (𝐻𝑓2 + (𝑥)(𝐻𝑔2 − 𝐻𝑓2 )) − 𝐻1 = 0
𝐽 𝐽 𝐽 𝐽
(( −299.342 ) + (𝑥) ((21029.0 ) − (−299.342 ))) − (24983.2173 )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
=0
0<𝑥≤1
Resolviendo para x
𝒙 = 𝟏. 𝟏𝟖𝟓𝟑𝟗𝟕
El valor de la calidad obtenida esta fuera del rango de validez, ello nos conlleva a asegurar
que es estado final de la no es vapor húmedo ni vapor saturado (x = 1), por lo tanto, se
iniciara un proceso iterativo para obtener la temperatura final en el estado de vapor
sobrecalentado.
Página | 55
4.9.2 Calculo de la temperatura fina como vapor sobrecalentado
∆𝐻 = 𝐻2 − 𝐻1 = 0 ⇒ 𝐻2 = 𝐻1
De 1.7.2 para vapor sobrecalentado a la entrada al proceso:
𝑷𝟏 = 𝟏𝟐 𝒃𝒂𝒓
𝑱
𝑻𝟏 (𝑲) 𝑯𝟏 ( )
𝒎𝒐𝒍
330 24983.2173
De 1.7.1 Para la salida del proceso como vapor sobrecalentado e interpolando linealmente
𝑷𝟐 = 𝟒 𝒃𝒂𝒓
𝑱
𝑻𝟐 (𝑲) 𝑯𝟐 ( )
𝒎𝒐𝒍
315 24595.3118
319.873 24983.2173
320 24993.3545
𝑻𝟐 = 𝟑𝟏𝟗. 𝟖𝟕𝟑𝐊
De 4.8.2 la temperatura obtenida por iteración fue:
𝑻𝟐 = 𝟑𝟏𝟕. 𝟔𝟒𝟗𝐊
|319.873K − 317.649K|
%𝐷𝑒𝑠𝑣𝑟𝑒𝑙𝑎𝑡𝑖𝑣𝑎 = ∗ 100%
317.649𝐾
%𝐷𝑒𝑠𝑣𝑟𝑒𝑙𝑎𝑡𝑖𝑣𝑎 ≈ 0.7%
Página | 56
Conclusiones
Página | 57
Anexos: CODIGOS UTILIZADOS EN LA ELABORACION DE LAS TABLAS DE DATOS
TERMODINAMICOS
//Para el calculo de H y S ideal se usan los datos del libro "The properties of gases and
liquids" que nos da un polinomio de la forma Cp/R=a0+a1T+a2T^2+a3T^3+a4T^4
//constantes de la tabla A-46 del libro "The properties of gases and liquids"
ao=3.847; //constante ao para C3H8
aUno=5.131*10^-3;//Constante a1 para C3H8
aDos=6.011*10^-5;//Constante a2 para C3H8
aTres=-7.893*10^-8;//Constante a3 para C3H8
aCuatro=3.079*10^-11;//Constante a4 para C3H8
//Para calcular la presion de saturacion se usa la ecuacion de wagner del libro "The
properties of gases and liquids" en el cual se necesitan las constantes a,b,c y d
//constantes de la tabla A-50 del libro "The properties of gases and liquids"
a=-6.76368; //contante a para C3H8
b=1.55481; //Constante b para C3H8
c=-1.5872; //Constante c para C3H8
d=-2.024; //Constante d para C3H8
Página | 58
//Para calcular los delta de vaporizacion se necesita el deltaH de vaporizacion normal y la
temperatura de ebullicion normal
DelVapNormal=19040; //Delta de vaporizacion normal del C3H8 Hvapb[J/mol]
Tb=231.02; //Temperatura de ebullicion normal Tb[K]
//---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
------
//calculando el delta de vaporizacion
Tro=To/Tc;
Pro=Po/Pc;
Tbr=Tb/Tc;
n=(0.00264*(DelVapNormal/(R*Tb))+0.8794)^(10);
DeltaVap=(DelVapNormal)*(((1-Tro)/(1-Tbr))^n);
DeltSvap=DeltaVap/To;
//----------------------------------------------------------------
//Calculos de H1R y S2R
//Datos De temperatura
T=[231.25,233.15,235:5:369.83,369.83]//Temperatura en Kelvin
//Generando la base de datos para la saturación
for i=1:length(T)
Página | 59
tr(i)=T(i)/Tc; //Temperatura reducida
//Obteniendo la presion de saturación
Tau(i)=1-tr(i);
LnPsat(i)=log(Pc)+(Tc/T(i))*(a*Tau(i)+b*(Tau(i)^1.5)+c*(Tau(i)^2.5)+d*(Tau(i)^5));
Psat(i)=%e^(LnPsat(i))
pr(i)=Psat(i)/Pc; //presion reducida
//calculo de la integral con el cp de "The properties of gases and liquids"
inteH(i)=(integrate('ao+aUno*T+aDos*(T^2)+aTres*(T^3)+aCuatro*(T^4)','T',To,T(i)))*R
inteS(i)=(integrate('(ao+aUno*T+aDos*(T^2)+aTres*(T^3)+aCuatro*(T^4))/(T)','T',To,T(i)))*
R
//Definicion de variables para el calculo del factor de compresibilidad para vapor saturado
alfatr(i)=tr(i)^(-1/2);//Para ecuacion de RK
bet(i)=ome*(pr(i)/tr(i));
q(i)=(psi*alfatr(i))/(ome*tr(i));
//para el calculo de Z para vapor se definen la variables de operacion para proceso
iterativo
delta=1;
Zpivote(i)=1;
//proceso iterativo
while delta>10^-12;
Zv(i)=1+bet(i)-(q(i)*bet(i))*((Zpivote(i)-bet(i))/(Zpivote(i)*(Zpivote(i)+bet(i))));
delta=abs((Zv(i)-Zpivote(i))/Zpivote(i));
Zpivote(i)=Zv(i);
end
I(i)=log((Zv(i)+bet(i))/(Zv(i)));
dln(i)=-1/2; //Valor de [dLn(alfaTr)/dLn(Tr)] para la ecu de RK
//calculo de H1R
hrt(i)=Zv(i)-1+(dln(i)-1)*q(i)*I(i); //valor H1R/RT
Hr(i)=R*T(i)*hrt(i); //Valor calculado de H1R
//calculo de S1R
sr(i)=log(Zv(i)-bet(i))+((dln(i))*q(i)*I(i)); //Valor S1R/R
Sr(i)=R*sr(i);//Valor calculado de S1R
//------------------------------------------------------------------------------------
//Calculo de las propiedades para vapor saturado
Vm(i)=(Zv(i)*R*T(i))/(Psat(i)*100); //Calculo de volumen para vapor saturado
//Calculo de H
H(i)=Ho+DeltaVap+inteH(i)+Hr(i)-Hro;
//Calculo de S
S(i)=So+DeltSvap+inteS(i)+Sr(i)-R*log(Psat(i)/Po)-Sro;
//Calculo de G por su definicion
G(i)=(H(i)-T(i)*S(i));
//Calculo de U por su definicion
U(i)=H(i)-Psat(i)*100*Vm(i);
//Calculo de A por su definicion
Página | 60
A(i)=U(i)-T(i)*S(i);
//------------------------------------------------------------------------------------- //Se debe calcular
deltas de vaporizacion y el factor de compresibilidad para la fase liquida
//Calculo de los delta de vaporizacion
DeltaHVapT(i)=(DelVapNormal)*(((1-(T(i)/Tc))/(1-Tbr))^n);//calculo de deltaHT1
DeltaSVapT(i)=DeltaHVapT(i)/T(i);//Calculo de deltaS1
//Para calcular el factor de compresibilidad para liquido
deltaL=1;
ZbetL(i)=bet(i);
//Proceso iterativo
while deltaL>10^-12;
ZL(i)=bet(i)+ZbetL(i)*(ZbetL(i)+bet(i))*((1+bet(i)-ZbetL(i))/(q(i)*bet(i)));
deltaL=abs((ZL(i)-ZbetL(i))/ZbetL(i));
ZbetL(i)=ZL(i);
end
//-------------------------------------------------------------------------------------
//Calculo de las propiedades para el liquido saturado
VL(i)=(ZL(i)*R*T(i))/(Psat(i)*100);//Volumen para liquido saturado
HL(i)=H(i)-DeltaHVapT(i);//Entalpia para liquido saturado
SL(i)=S(i)-DeltaSVapT(i);//Entropia para liquido saturado
GL(i)=(HL(i)-T(i)*SL(i));//Energia libre de Gibbs para liquido saturado
UL(i)=HL(i)-Psat(i)*100*VL(i);//Energia interna para liquido saturado
AL(i)=UL(i)-T(i)*SL(i);//energia libre de Helmholtz para liquido saturado
//-------------------------------------------------------------------------------------
//Calculando los delta de vaporizacion para todas las propiedades
VapV(i)=Vm(i)-VL(i);
VapH(i)=H(i)-HL(i);
VapS(i)=S(i)-SL(i);
VapG(i)=G(i)-GL(i);
VapU(i)=U(i)-UL(i);
VapA(i)=A(i)-AL(i);
end
enc='PROPIEDADES TERMODINÁMICAS DEL PROPANO (C3H8) COMO LIQUIDO Y VAPOR
SATURADO';
disp(enc);
Unidades='T=[K];P[bar];V(dm3/mol);H(J/mol);S(J/mol K);U(J/mol);G(J/mol);A(J/mol)';
disp(Unidades);
printf('\nT P VL VapV Vg HL VapH Hg SL VapS Sg UL VapU Ug GL VapG Gg AL VapA Ag \n')
for i=1:length(T)
printf('\n%4.2f\t %4.4f\t %4.5f\t %4.5f\t %4.5f\t %4.4f\t %4.4f\t %4.4f\t %4.4f\t %4.4f\t
%4.4f\t %4.4f\t %4.4f\t %4.4f\t %4.4f\t %4.4f\t %4.4f\t %4.4f\t %4.4f\t %4.4f\t
\n',T(i),Psat(i),VL(i),VapV(i),Vm(i),HL(i),VapH(i),H(i),SL(i),VapS(i),S(i),UL(i),VapU(i),U(i),GL(i),
VapG(i),G(i),AL(i),VapA(i),A(i));
end
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Codigo para propano como vapor sobrecalentado
//Para el calculo de H y S ideal se usan los datos del libro "The properties of gases and
liquids" que nos da un polinomio de la forma Cp/R=a0+a1T+a2T^2+a3T^3+a4T^4
//constantes de la tabla A-46 del libro "The properties of gases and liquids"
ao=3.847; //constante ao para C3H8
aUno=5.131*10^-3;//Constante a1 para C3H8
aDos=6.011*10^-5;//Constante a2 para C3H8
aTres=-7.893*10^-8;//Constante a3 para C3H8
aCuatro=3.079*10^-11;//Constante a4 para C3H8
//Para calcular los delta de vaporizacion se necesita el deltaH de vaporizacion normal y la
temperatura de ebullicion normal
DelVapNormal=19040; //Delta de vaporizacion normal del C3H8 Hvapb[J/mol]
Tb=231.02; //Temperatura de ebullicion normal Tb[K]
//---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
------
//calculando el delta de vaporizacion
Tro=To/Tc;
Pro=Po/Pc;
Tbr=Tb/Tc;
n=(0.00264*(DelVapNormal/(R*Tb))+0.8794)^(10);
DeltaVap=(DelVapNormal)*(((1-Tro)/(1-Tbr))^n);
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DeltSvap=DeltaVap/To;
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delta=1;
Zpivote(i,j)=1;
//Zbet=bet;
//proceso iterativo
while delta>10^-12;
Zv(i,j)=1+bet(i,j)-(q(i,j)*bet(i,j))*((Zpivote(i,j)-bet(i,j))/(Zpivote(i,j)*(Zpivote(i,j)+bet(i,j))));
delta=abs((Zv(i,j)-Zpivote(i,j))/Zpivote(i,j));
Zpivote(i,j)=Zv(i,j);
end
I(i,j)=log((Zv(i,j)+bet(i,j))/(Zv(i,j)));
dln(i,j)=-1/2;
//calculo de Hr
hrt(i,j)=Zv(i,j)-1+(dln(i,j)-1)*q(i,j)*I(i,j);
Hr(i,j)=R*T(j)*hrt(i,j);
//calculo de Sr
sr(i,j)=log(Zv(i,j)-bet(i,j))-((1/2)*q(i,j)*I(i,j));
Sr(i,j)=R*sr(i,j);
Vm(i,j)=(Zv(i,j)*R*T(j))/(P(i)*100); //Calculo de volumen
//Calculo de H
H(i,j)=Ho+DeltaVap+inteH(i,j)+Hr(i,j)-Hro;
//Calculo de S
S(i,j)=So+DeltSvap+inteS(i,j)+Sr(i,j)-R*log(P(i)/Po)-Sro;
//Calculo de G por su definicion
G(i,j)=(H(i,j)-T(j)*S(i,j));
//Calculo de U por su definicion
U(i,j)=H(i,j)-P(i)*100*Vm(i,j);
//Calculo de A por su definicion
A(i,j)=U(i,j)-T(j)*S(i,j);
end
end
enc='PROPIEDADES TERMODINÁMICAS DEL PROPANO (C3H8) COMO VAPOR
SOBRECALENTADO';
disp(enc);
for i=1:length(P)
printf('\n--------------------------------------------------------------P(bar)%4.4f------------------------------
--------------------------------\n',P(i))
printf('\nT(K) V(dm^3/mol) H(J/mol) S(J/mol*K) U(J/mol) G(J/mol) A(J/mol)\n')
for j=1:length(T)
printf('\n%4.4f\t %4.4f\t %4.4f\t %4.4f\t %4.4f\t %4.4f\t
%4.4f\t\n',T(j),Vm(i,j),H(i,j),S(i,j),U(i,j),G(i,j),A(i,j));
end
end
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Referencias
• Smith, J. M., Van Ness, H. C., Abbott, M. M. & Swihart, M. T. (2022). Introduction To Chemical
Engineering Thermodynamics, 7ª Edición. United States of America: Mc. Graw-Hill, Co.
• Bruce E. Poling, John M. Prausnitz, John P. O'Connell. (2001). The Properties of Gases and
Liquids, 5ª edición. U.S.A.: McGraw-Hill.
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