1. Definición de Polímeros. Descripción de cada tipo y ejemplos.

Los polímeros son moléculas grandes y complejas compuestas por unidades más pequeñas llamadas
monómeros, que se unen mediante enlaces químicos para formar cadenas largas y ramificadas. Estas
cadenas de monómeros se llaman polímeros y pueden ser sintéticas o naturales.
Tipos de Polímeros:
- Polímeros naturales: se encuentran en la naturaleza y son producidos por organismos vivos.
- Polímeros sintéticos: se fabrican en laboratorios y no se encuentran en la naturaleza.
- Polímeros termoplásticos: se pueden moldear y deformar por acción del calor y la presión.
- Polímeros termoestables: se endurecen cuando se calientan y no pueden ser moldeados después de
su formación.
- Polímeros elastoméricos: tienen propiedades elásticas y pueden volver a su forma original después
de ser estirados o comprimidos.
- Polímeros conductores: tienen la capacidad de conducir electricidad.
- Polímeros biodegradables: pueden ser descompuestos por microorganismos y otros agentes
biológicos en la naturaleza.
- Polímeros de ingeniería: se diseñan para cumplir con requerimientos específicos de aplicación, como
la resistencia a altas temperaturas, la resistencia química, la resistencia a la abrasión, entre otros.}

Ejemplos:
- Polímeros naturales: la celulosa, presente en la pared celular de las plantas.
- Polímeros sintéticos: el polipropileno, utilizado en la fabricación de envases, juguetes, piezas de
automóviles, entre otros.
- Polímeros termoplásticos: el PET, utilizado en la fabricación de botellas, recipientes y fibras textiles.
- Polímeros termoestables: la resina epoxi, utilizada en la fabricación de adhesivos, revestimientos y
materiales compuestos.
- Polímeros elastoméricos: el caucho natural, utilizado en la fabricación de neumáticos, sellos y
juguetes.
- Polímeros conductores: el polianilina, utilizado en la fabricación de baterías, sensores y dispositivos
electrónicos.
- Polímeros biodegradables: el ácido poliláctico (PLA), utilizado en la fabricación de envases, bolsas y
otros productos desechables.
- Polímeros de ingeniería: el PEEK, utilizado en la fabricación de implantes médicos, componentes
aeroespaciales y piezas de maquinaria.

2. Su importancia y posición en el comercio de materiales.

Los polímeros son materiales esenciales en la industria moderna y tienen una gran importancia en el
comercio de materiales debido a su amplia gama de aplicaciones y su uso en diversas industrias, como
la alimentaria, automotriz, aeroespacial, de la construcción, entre otras. Los polímeros sintéticos, en
particular, son ampliamente utilizados debido a sus propiedades únicas, como su bajo costo, facilidad
de procesamiento y capacidad para adaptarse a una amplia gama de requisitos de aplicación. El
mercado global de polímeros es muy amplio y ha crecido significativamente en las últimas décadas, y
se espera que siga creciendo en el futuro.
3. Propiedades generales y Limitaciones.

Propiedades generales:
- Pueden ser sintéticos o naturales y tienen una amplia gama de aplicaciones en la industria.
- Los polímeros pueden ser moldeados en diferentes formas, tamaños y espesores.
- Tienen una densidad relativamente baja, lo que los hace útiles en aplicaciones donde se requiere
peso ligero.
- Son resistentes a la corrosión y la mayoría de los productos químicos.
- Son buenos aislantes eléctricos y térmicos.
- Son relativamente económicos y fáciles de producir en grandes cantidades.
- Son resistentes al impacto y a la deformación.

Limitaciones:

- Los polímeros pueden ser menos resistentes que los metales y otros materiales tradicionales.
- Son inflamables y pueden derretirse a temperaturas relativamente bajas.
- Son sensibles a la luz UV, lo que puede hacer que se descompongan con el tiempo.
- Pueden ser susceptibles a la absorción de agua y otros líquidos, lo que puede debilitar su estructura
y propiedades.
- Son menos rígidos que otros materiales y pueden ser susceptibles a la deformación permanente
bajo carga.
- Pueden ser susceptibles a la degradación térmica y química si se exponen a temperaturas y
condiciones extremas durante largos períodos de tiempo.

4. Sinterizado de polímeros. Ejemplo.

La sinterización es el proceso de fusión de partículas en una masa sólida mediante el uso de una
combinación de presión y calor sin fundir los materiales. Los átomos de los materiales se dispersan a
través de los límites de las partículas, fusionando las partículas entre sí y creando una pieza sólida.

Debido a que la temperatura de sinterización no tiene que alcanzar el punto de fusión del material, la
sinterización es a menudo elegida como el proceso de conformación para materiales con puntos de fusión
extremadamente altos.

El proceso completo consiste en tres pasos:

- Pre-Formado
- Sinterización
- Enfriamiento
Sinterizado rotacional.

Ejemplo.

En el sinterizado rotacional de polímeros (en inglés denominado slush molding, algo así como moldeo por
derretimiento), una variante del proceso conocido como moldeo por vaciado, en donde una resina líquida
o en polvo se vierte en un molde caliente y hueco donde se forma una película viscosa, se drena el exceso
de polímero, se enfría el molde, y el producto moldeado se desmolda. El slush molding puede ser
considerado como una mezcla entre el rotomoldeo y el sinterizado. También guarda cierta semejanza con
el moldeo por inmersión con la diferencia de que el molde conforma la parte externa de la pieza, es decir,
que las piezas moldeadas presentaran un buen acabado superficial en la cara externa. Y a diferencia del
rotomoldeo se agrega un exceso de resina que posterior al moldeado se retira del molde.

5. Polimerización. Definición y métodos. Descripción.

Polimerización es un proceso químico por el que los reactivos, monómeros (compuestos de bajo peso
molecular) se agrupan químicamente entre sí, dando lugar a una molécula de gran peso, llamada
polímero, bien una cadena lineal o una macromolécula tridimensional.

Una polimerización es por adición si la molécula de monómero pasa a formar parte del polímero sin
pérdida de átomos, es decir, la composición química de la cadena resultante es igual a la suma de las
composiciones químicas de los monómeros que la conforman.

La polimerización es por condensación si la molécula de monómero pierde átomos cuando pasa a formar
parte del polímero. Por lo general se pierde una molécula pequeña, como agua o HCL gaseoso.

La polimerización por condensación genera subproductos. La polimerización por adición no.

En la polimerización por crecimiento de cadena los monómeros pasan a formar parte de la cadena de uno
en uno. Primero se forman dímeros, después trímeros, a continuación, tetrámeros, etc. La cadena se
incrementa de uno en uno, monómero a monómero.

En la polimerización por crecimiento en etapas (o pasos) es posible que un oligómero reaccione con otros,
por ejemplo, un dímero con un trímero, un tetrámero con un dímero, etc., de forma que la cadena se
incrementa en más de un monómero. En la polimerización por crecimiento en etapas, las cadenas en
crecimiento pueden reaccionar entre sí para formar cadenas aún más largas. Esto es aplicable a cadenas
de todos los tamaños. En una polimerización por crecimiento de cadena sólo los monómeros pueden
reaccionar con cadenas en crecimiento.

Métodos de polimerización.

- Directa o en masa.

Técnica utilizada industrialmente para fabricar polímeros. Consiste en la adición de un indicador o

catalizador en una solución de monómero o una mezcla de monómeros, y se utiliza para obtener
polímeros de crecimiento gradual.
- En disolución

Método de polimerización en donde se disuelve un monómero en un disolvente no reactivo que contiene

un iniciador. En la polimerización en solución, el monómero, el iniciador y el polímero resultante son todos
solubles en el disolvente o la mezcla de disolventes.
- En suspensión

La polimerización es heterogénea y el monómero y el iniciador son insolubles en agua que actúa como
medio dispersarte. La polimerización ocurre dentro de las partículas en suspensión de 2-10 mm de tamaño
medio, y que contiene el monómero y el iniciador. La velocidad de agitación determina el tamaño de las
partículas.

- En emulsión

Es un tipo de polimerización radical que generalmente comienza con una emulsión incorporando agua,
monómero y un tenso-activo (surfactante).
Punto 6

El grado de polimerización es el número medio de monómeros que forman las moléculas poliméricas (a
veces llamadas macromoléculas). De forma más correcta, el grado de polimerización no es un valor
exacto, sino que es una distribución de valores ya que es el número promedio de unidades monoméricas
por molécula de polímero. Es decir, es una estimación de la longitud que han alcanzado las cadenas
durante el proceso de polimerización. Sin embargo, esto es aplicable solo si las unidades repetitivas
consisten en un solo tipo de monómero. Debido a la naturaleza de los materiales polímeros, el grado de
polimerización no queda definido por un único número, sino que sigue una distribución estadística. La
longitud de las moléculas poliméricas tiene influencia notable en algunas de las propiedades de los
polímeros, principalmente en las mecánicas. DP es uno de los parámetros más importantes para
determinar las propiedades físicas de un polímero o elastómero, y se define como el número de unidades
monoméricas (Mer) por cadena lineal de polímero.

Peso molecular

El peso molecular es la suma de las masas atómicas de los elementos que forman una molécula. En el caso
de los polímeros, es una medida de la longitud de la cadena de polímero. La mayoría de los polímeros que
son útiles para plásticos, hules o fibras tienen pesos moleculares entre 10,000 y 1,000,000. Los polímeros
se caracterizan por un peso molecular promedio porque hay una distribución de longitudes de cadena

El peso molecular está directamente relacionado con el grado de polimerización y al igual que este
representa la extensión de las reacciones de polimerización su relación se expresa

Y esta es la justificación del porque también se les llama macromoléculas debido a los tamaños o pesos
moleculares tan elevados y al igual que el DP el peso molecular no lo podemos identificar como un único
valor, sino que representa una distribución estadística de las cadenas poliméricas.

Por lo tanto, los polímeros se clasifican según su grado de polimerización DP en:

• oligómeros (2 <DP <100)

• polímeros bajos (10 <DP <100)
• polímeros medianos (100 <DP <1000)
• Altos polímeros (DP> 1000)

Las distribuciones más heterogéneas de grados de polimerización se obtienen a partir de polimerización

por radicales libres, mientras que las más homogéneas provienen de la polimerización aniónica.

Punto 7

ESTRUCTURA MOLECULAR

La estructura molecular de los polímeros puede ser clasificada como lineal, ramificada o entrecruzada. Las
diferencias entre cada tipo corresponden a diferencias en conformación, un criterio más para clasificar los
polímeros.
La conformación más simple es la lineal, basada en la polimerización por adición de grupos vinilo (CH2).
Al referirse a este tipo de polímeros se hace con el término de ‘cadenas rectas’ aunque en la realidad las
moléculas no se encuentran extendidas sino formando ovillos. El lector se puede imaginar una madeja de
estambre desarreglada formada por muchos hilos de diversos, muy largos, tamaños.

Aún el más simple de todos los polímeros, el polietileno de alta densidad (PEAD), no es exactamente lineal,
ya que los enlaces presentan un ángulo de 109.5º y debido a que existe rotación libre alrededor de cada
uno de estos enlaces, la cadena completa puede presentar diferentes conformaciones, desde estar
enrollada o superpuesta sobre sí misma, o estar entrelazada con otras moléculas. Los polímeros lineales
tienen un alto grado de flexibilidad dado que solo existen fuerzas de van der Waals o fuerzas eléctricas,
un poco mayores, asociadas con los grupos polares. Estos polímeros fluyen cuando se calientan debido al
incremento de movimiento molecular.

Figura 1.4. Representación de una macro-molécula y sus posibilidades de rotación.

Un ejemplo de un polímero lineal es el Teflon, que está hecho de tetrafluoroetileno. Es una hebra simple
de unidades de dos átomos de carbono y cuatro átomos de flúor. Al formarse, estos polímeros lineales
pueden crear hebras de fibras o formar una red que puede ser muy resistente y difícil de atravesar.
Polietileno, poliestireno, kévlar, seda.

Polímeros entrecruzados

Un tipo adicional de polímero es conocido como polímero entrecruzado. Este polímero forma cadenas
largas, ya sean ramificadas o lineales, que pueden formar enlaces entre las moléculas poliméricas. Debido
a que forman enlaces covalentes que son mucho más fuertes que las fuerzas intermoleculares que atraen
otras cadenas poliméricas, el resultado es un material más resistente y estable. Un ejemplo de este es
cuando el caucho natural es vulcanizdo, lo cual significa que se lo calienta para que las moléculas de azufre
de las cadenas poliméricas del caucho formen enlaces covalentes entre sí. Esta diferencia de resistencia
es notable al comparar la rigidez y la durabilidad del neumático de un auto con el de las bandas elásticas.

En los polímeros entrecruzados la energía térmica no conduce a una extensa movilidad de las cadenas.
Por lo tanto, el polímero no se suaviza con el calor. Los polímeros entrecruzados no fluyen con la acción
del calor y se les llama termofijos. Caucho epoxis, fenólicos, poliésteres insaturados, etc.

Los polímeros ramificados poseen grupos voluminosos o cadenas cortas adheridos a la cadena principal.
Como resultado, la movilidad de la cadena se ve disminuida y estos polímeros son menos flexibles que los
lineales y por lo general tendrán una temperatura de fusión mayor. A los polímeros que pueden fundirse
y procesarse reversiblemente se les llama termoplásticos, es decir que fluyen con el calor.

Polímeros ramificados

Los polímeros ramificados ocurren cuando grupos de unidades se ramifican a partir de un larga cadena
polimérica. Estas ramas se conocen como cadenas laterales y también pueden ser grupos muy largos de
estructuras repetitivas. Los polímeros ramificados pueden clasificarse en base a cómo se ramifican a partir
de la cadena principal. Los polímeros con muchas ramificaciones se conocen como dendrímeros, y estas
moléculas pueden formar una correa cuando se las enfría. Esto puede hacer que el polímero sea resistente
en el rango de temperatura ideal. Sin embargo, al ser calentados, tanto los polímeros lineales como los
ramificados se ablandan, ya que la vibración de la temperatura supera las fuerzas atractivas entre las
moléculas. Poliestireno (PS).

Reticulados

Están formados por macromoléculas con cadenas y ramificaciones entrelazadas en las tres direcciones del
espacio. En la química de los polímeros, cuando se dice que un polímero sintético está «reticulado»,
significa generalmente que toda la masa del polímero ha sido expuesta al método de reticulación. La
modificación resultante de las propiedades mecánicas depende en gran medida de la densidad de
reticulación. (Baquelita , epoxy,..)

Punto 8 (Cristalización en los polímeros. Propiedades. Ejemplo: Polietileno y Propiedades.)

La cristalinidad es importante en los polímeros, ya que afecta sus propiedades mecánicas y ópticas. La
cristalinidad se presenta durante el procesamiento de los polímeros como resultado de cambios en la
temperatura y de esfuerzos aplicados

Si las regiones cristalinas se vuelven demasiado grandes, comienzan a dispersar la luz y hacen translúcido
al plástico, La cristalización del polímero también ayuda a incrementar su densidad, resistencia al ataque
químico y propiedades mecánicas, e incluso a temperaturas más altas, debido a la fuerte unión existente
entre las cadenas.

La cristalización de los polímeros es un proceso asociado con la alineación parcial de sus cadenas
moleculares. Estas cadenas se pliegan entre sí y forman regiones ordenadas llamadas lamelas, que
componen estructuras esferoidales llamadas esferulitas. Los polímeros pueden cristalizarse tras el
enfriamiento de la fusión o estiramiento mecánico. La cristalización afecta a las propiedades ópticas,
mecánicas, térmicas y químicas del polímero. El grado de cristalinidad se calcula por diferentes métodos
de análisis y que por lo general oscila entre el 10 y el 80%, por lo tanto, los polímeros cristalizados son a
menudo llamados "semicristalinos". Las propiedades de los polímeros semicristalinos se determinan no
sólo por el grado de cristalinidad, sino también por el tamaño y orientación de las cadenas moleculares.

Ejemplos de polímeros naturales

Caucho:

El caucho posee la característica de ser resistente ante los ácidos y es un material altamente elástico y
flexible Además se considera que posee propiedades para ser aislante de la temperatura y a la
electricidad; y con amplia capacidad de repeler el agua.
Es un buen aislante térmico. Alrededor de -195ºC, el caucho puro es un sólido duro y transparente. De 0
a 10ºC es frágil y opaco, por encima de los 20ºC se vuelve blando, flexible y translúcido. Al calentarlos
por encima de los 50ºC adquiere una textura de plástico pegajoso. A temperaturas superiores a 200ºC
descompone.

Módulo elástico:
0.0015 - 0.0025 GPa

Coeficiente de Poisson:
0.499 - 0.5

Resistencia mecánica a la compresión:

22 - 33 MPa

Resistencia mecánica a la tracción:

22 - 32 MPa

Resistencia mecánica a la abrasión:

Excelente

Resistencia mecánica al desgarro:

Excelente

Ejemplos de polímeros sintéticos

Polietileno:

• es termoplástico y fácil de procesar,

• es flexible,
• es resistente a bajas temperaturas, esfuerzos de tracción y abrasión,
• tiene baja conductividad térmica,
• es dieléctrico (las propiedades físicas del polietileno, asociadas con la conducción de
electricidad, son diferentes para cada tipo de polímero de PE).

PROPIEDADES MECANICAS
- Gran resistencia al choque y a la flexión
- Buenas propiedades de deslizamiento

-escaso desgaste

PROPIEDADES TERMICAS
- Puede soportar temperaturas de hasta 80 °C, sin someterlo a grandes exigencias mecánicas
- Conductividad térmica muy baja

-Soporta temperaturas de hasta -200 ºC sin romperse

 Punto de Fusión, ºC 110

Densidad

a 20 ºC 0,92

a 50 ºC 0,90

a 80 ºC 0,87

a 110 ºC 0,81

Coeficiente de dilatación lineal entre 0 y 40 ºC, 0,0002

por ºC

Aumento de volumen por calentamiento desde 14

20 a 110 ºC,

Punto 9 (Comportamiento Térmico de los Polímeros)

Una propiedad importante de los materiales poliméricos termoplásticos es su comportamiento térmico,

pues permite llevar a cabo diferentes procesos de conformación de estos.
En general la temperatura influye en el comportamiento viscoelástico en el sentido de influir sobre los
enlaces por fuerzas de Van der Waals entre las cadenas. Cuando la temperatura aumenta los enlaces se
desenrollan y tiene lugar el flujo viscoso más fácilmente con menor tensión aplicada. A bajas
temperaturas, el polímero se vuelve viscoso, las cadenas no deslizan y el polímero presenta un
comportamiento de sólido rígido.
Estos comportamientos aparecen reflejados en la figura 15.14, dependiendo de la temperatura y de la
estructura, grupos funcionales, de la cadena del polímero.
 Figura 15.14. Efecto de la temperatura en la estructura y comportamiento de polímeros termoplásticos.

Sin embargo, a muy altas temperaturas, los enlaces covalentes de la cadena principal pueden destruirse,
el polímero se quema o se carboniza. Esta temperatura, denominada temperatura de degradación, limita
la utilidad del polímero y representa la temperatura superior a la cual el polímero puede ser conformado
de manera útil.
Cuando la temperatura de los polímeros lineales es alta, la viscosidad es baja. Las cadenas pueden
moverse con facilidad incluso sin fuerzas externas, y si se aplica una tensión, el polímero fluye
prácticamente sin que exista deformación elástica. El comportamiento que exhibe aparece reflejado en la
figura 15.15, en el que la resistencia y módulo de elasticidad son casi nulos. Sin embargo, cuando
bajamos la temperatura, se incrementa la viscosidad y no se mueven con facilidad las cadenas, hasta
que llegamos a la temperatura de fusión en la que el polímero se vuelve rígido.
Figura 15.15. Efecto de la temperatura sobre el comportamiento tensión-deformación de polímeros
termoplásticos.

Por debajo de la temperatura de fusión, el polímero es rígido y mantiene su forma, aunque sus cadenas
están enroscadas, sin embargo, las cadenas se mueven y causan deformación al aplicar un esfuerzo.
Cuando se elimina la tensión, el polímero solo recupera la parte elástica de la deformación. La
resistencia y el módulo de elasticidad son bajos pero el alargamiento es altísimo, recordando al
comportamiento de los elastómeros. Al ir disminuyendo la temperatura, la deformación elástica crece y
disminuye la viscosa, el polímero se va rigidizando, proporcionando mayores valores de resistencia y de
módulo de elasticidad y menor alargamiento.
Conforme disminuye la temperatura del polímero en estado rígido o vítreo, la viscosidad se hace tan baja
que sólo es posible el movimiento muy localizado de pequeños grupos de la cadena, no se produce
deslizamiento. Por debajo de la temperatura de transición vítrea el polímero se vuelve frágil y duro,
comportándose de manera parecida a un vidrio cerámico.
La temperatura de transición vítrea suele ser 0,5-0,75 veces la de fusión, dependiendo de la complejidad
estructural de la cadena del polímero, tal como se aprecia en la tabla 16.5.
Como se ha citado anteriormente el grado de cristalinidad es un parámetro importante en la deformación
de polímeros. Algunos polímeros se cristalizan cuando se enfrían a temperaturas inferiores a la de fusión.
En la cristalización influyen varios factores: tipo de monómero, resultando más difícil a medida que se
complica la estructura monomérica, el enfriamiento rápido evita la cristalización y facilita la estructura
vítrea, y el grado de deformación del polímero que tiene lugar entre la temperatura de fusión y la vítrea
propicia la cristalización enderezando las cadenas y conduciéndolas a una estructura paralela. Las
velocidades pequeñas de deformación son más efectivas que las altas velocidades para provocar las
cristalizaciones.
En los polímeros cristalinos la deformación elástica es baja puesto que las cadenas son casi rectas y
paralelas entre sí. Las temperaturas mayores permiten un mayor alargamiento por lo que el modulo de
elasticidad permanece alto, figura 15.16. Además, la estructura cristalina resiste la deformación plástica
hasta que la temperatura se acerca al punto de fusión.

Figura 15.16. Efecto de la cristalinidad sobre el módulo de elasticidad de termoplásticos

10. Aditivos, tipos y su función

Los aditivos en los polímeros son sustancias que se añaden a estos para mejorar sus propiedades. Dichas
propiedades pueden variar de manera considerable al incorporar los aditivos.

Los aditivos son necesarios para obtener un material que sea susceptible de ser utilizado finalmente, la
cantidad de opciones disponibles de estos aditivos es impresionante, pero los fabricantes deben tenerlos
en cuenta para poder realizar un producto adecuado a la aplicación necesaria. El proceso de modificación
de las propiedades de un polímero mediante el uso de aditivos es conocido como aditivación o
compounding.

Los aditivos pueden llegar a constituir en torno al 50% del peso total del producto cuando éste ha llegado
a su estado final de producción, otorgando funciones específicas.

Por ejemplo:

• En los plastificantes ( disolventes de tipo orgánico que no son volátiles y aceites), los aditivos se
hacen necesarios para otorgarles flexibilidad a los polímeros, preparándolos así para cada una de
las diferentes aplicaciones a las que van destinados.
• Los estabilizantes térmicos, poseen la misión de proteger los materiales poliméricos de las altas
temperaturas; son sales de diferentes elementos de tipo metálicos, o aceites de origen natural
insaturadas.
• Otros tipos de aditivos dan protección a los materiales ante posibles procesos oxidativos
(antioxidantes) o haciendo que no pueda acumularse carga eléctrica en ellos (electrostática), en
este caso se les conoce como agentes antiestáticos.
 • En última instancia, también es frecuente el uso de colorantes, por lo general se trata de
compuestos orgánicos altamente complejos, así como también algunos tipos de pigmentos de
tipo inorgánico.

11. Polímeros termoplásticos, propiedades, producción y ejemplos comerciales

Un termoplástico es un material plástico que, a temperaturas relativamente altas, se

vuelve deformable o flexible, se funde cuando se calienta y se endurece en un estado de
transición vítrea cuando se enfría lo suficiente. La mayor parte de los termoplásticos son
polímeros de alto peso molecular. Los polímeros termoplásticos difieren de los
polímeros termoestables o termofijos en que después de calentarse y moldearse pueden
volverse a fundir para formar otra pieza.
Si el polímero tiene una alta concentración de estructura amorfa, el material tendrá baja
resistencia a cargas pero tendrá excelente elasticidad. Al contrario, si el polímero es más
bien cristalino, el material será fuerte, inclusive más fuerte que un polímero termofijo,
pero con baja elasticidad.
Las propiedades de los materiales termoplásticos son:

• Se pueden reciclar y reusar

• Buenos aislantes térmicos y eléctricos
• Maleables con el calentamiento
• Buena resistencia química a temperatura ambiente
• Buena resistencia a la fluencia
Ejemplos de polímeros termoplásticos son: polietileno (PE), polipropileno (PP), poliéster
(PET), poliamida o nylon (PA), etc.

En este proceso los termoplásticos semifabricados (extruidos, moldeados por inyección, etc.) se deforman
en su estado viscoelástico. La deformación es nuevamente por desdoblamiento y alineación de moléculas,
pero esta vez en tensión. Aquí un tubo extruido o preforma emerge del proceso de fusión se expande
mediante presión interna (por lo general con aire caliente). Extrusión de película soplada: Esta técnica se
emplea para fabricar películas delgadas biaxialmente orientada al expandir con aire un tubo que emerge
del extrusor . Usualmente a una razón de soplado de 3:1 en materiales como PE. Moldeo por extrusión y
soplado(Extrusion Blow Molding, EBM): Un tubo continuo se extruye y pellizca (estrangula) de manera
que se produce una soldadura en la línea de estrangulación y la preforma producida de esta manera se
sopla posteriormente. Tiene una productividad muy alta.
12. Termofijos (TS).

Se dividen en dos categorías: termofijos y termoplásticos. Los termofijos

Los plásticos
son plásticos que una vez moldeados no pueden ya modificar su forma lo cual impide
un nuevo procesamiento, pero sí pueden utilizarse para otras aplicaciones, luego de
ser molidos, como cargas inertes o como acondicionadores de asfalto, etc. Los
termoplásticos, más ampliamente utilizados, son materiales que pueden ser
procesados varias veces, y representan el 90% del consumo.

Un polímero termofijo es un pre-polímero en estado viscoso o semi-sólido que

cambia irreversiblemente a un polímero infundible e insoluble por medio de curado.
El curado es inducido por la acción del calor y un agente reactivo (o catalizador),
dentro del equipo de procesamiento, ya sea por inyección, extrusión o sólo dentro
de en un molde.

Una cadena lineal es la estructura base de todos los polímeros; un plástico termofijo
está hecho a base de cadenas moleculares conectadas entre sí por diferentes
uniones, a las que se les conoce como reticulación. La uniones por reticulación fijan
la estructura del polímero, haciendo un objeto sólido no deformable.

Un material termofijo no puede ser trabajado una vez procesado, es por esto que es muy importante
formar el pre-polímero antes de empezar el curado.

Una vez que se le ha dado forma al pre-polímero, éste debe pasar por una transformación química,
llamada endurecimiento o curado, la cual, forma las uniones de reticulación.
Ejemplos de polímeros termofijos son el fenol-formaldehído, la melamina, las resinas epóxicas, algunas
resinas acrílicas, poliésteres insaturados y poliuretanos.

• La primera etapa se denomina comúnmente resol, en la que durante esta etapa la resina se
encuentra en una condición o estado insoluble y fusible.
• En la segunda etapa, los termoestables son solo parcialmente solubles y tienden a mostrar
las características de un termoplástico donde los cambios son reversibles.
• Sin embargo, este es un estado temporal ya que la forma fundida de material termoestable
dura poco tiempo porque el aumento de temperatura promueve la reticulación.
• La etapa final es donde ocurre la reacción de reticulación y se construye la estructura final
de los termoestables. Esto implica principalmente la fase de moldeo que se lleva a cabo a
temperatura controlada y alguna aplicación de presión.
• El producto final tendrá una estructura de red interna tridimensional que consiste en
cadenas poliméricas altamente entrecruzadas. En este punto, el producto no puede
deformarse térmicamente.
Además, los plásticos termoestables también se pueden procesar a través de un método de una
sola etapa llamado moldeo por inyección de reacción (RIM). Si bien este proceso es similar al
método descrito anteriormente, la única distinción aquí es que los polímeros se combinan durante el
proceso de curado para formar un enlace químico permanente. Básicamente, el proceso utiliza la
polimerización en el molde en lugar del enfriamiento para facilitar la formación de un polímero
sólido.

Algunos métodos comunes de moldeo de termoestables incluyen:

 • Moldeo por extrusión que se utiliza para hacer aislamiento para cables eléctricos, hilos de
tela y tuberías.
• El moldeo por compresión se utiliza para dar forma a los plásticos termoendurecibles BMC y
SMC.
• Spin casting, que es un proceso utilizado principalmente para la producción de figurillas,
señuelos y plantillas de pesca, emblemas e incluso piezas de repuesto.

En la Figura 1.2 se muestra el diagrama tiempo-temperatura-transformación (TTT), donde se ilustran los

fenómenos comentados (Aronhime, 1986; Gillham, 1986; Enns et al., 1983). El diagrama inicialmente fue
construido a partir de medidas con TBA (Torsional Braid Analysis) y DMA (Análisis Dimámico Mecánico) y
en él se muestran las temperaturas de curado en función de los tiempos de gelifícación y de vitrificación.
Con este diagrama se pueden entender fácilmente cuales son las etapas del curado de materiales
termoestables. Lógicamente, el diagrama TTT es un diagrama de no-equilibrio, al depender las
transformaciones del tiempo. Antes de la gelifícación, el material es fusible y soluble. Después de esta
etapa, aparecen dos fases: sol(soluble) y gel(insoluble). A medida que la reacción avanza, la cantidad de
gel aumenta a expensas de la fase sol, que disminuye.

En el diagrama se muestran las distintas regiones que corresponden a los diferentes estados de la
materia por los que pasa el material durante el curado: líquido, sol/gel elastomérico, gel elastomérico,
sol/gel vitreo, gel vitreo, sol vitreo y resina carbonizada. Hay tres temperaturas críticas en el diagrama.
Tg0, es la temperatura de transición vitrea del material sin curar, temperatura por debajo de la cual el
material no reacciona y la resina puede almacenarse. Tggel es la temperatura a la que la gelificación y
vitrificación conciden. Tg∞ es la máxima temperatura de transición vitrea del sistema.
Los prepolímeros pueden clasificarse en tres grupos, de acuerdo con criterios estructurales:

- Prepolímero estadístico: Estos prepolímeros están sintetizados a partir de monómeros polifuncionales

que reaccionan estadísticamente de acuerdo con las teorías de Flory. La reacción se para, generalmente
por enfriamiento, cuando se tiene el peso molecualar deseado para el prepolímero.

- Prepolímero de estructura terminal: Los grupos reactivos están localizados al final de las cadenas de
polímeros. Estos prepolímeros son característicos por tener una baja funcionalidad. Normalmente son
sintetizados mediante reacciones de condensación (Bayer, 1960). En el caso de las resinas de poliéster
insaturado, éstos pueden obtenerse usando ácidos monocarboxílicos insaturados para la formación del
prepolímero (Lanson, 1986).

- Prepolímeros de estructura colgante: Los grupos reactivos están distribuidos a lo largo de las cadenas
de prepolímero. Ejemplos de este tipo son las resinas epoxi, las resinas de poliéster insaturado y los
termoestables acrílicos. Estos prepolímeros, generalmente, tienen una relativa alta funcionalidad,
aunque siempre dependerá de los monómeros de partida utilizados en función del material curado que
desea obtenerse. Estos prepolímeros, a menudo, son sintetizados a partir de monómeros con una doble
funcionalidad. Bajo determinadas condiciones sólo reaccciona un tipo de funcionalidad, mientras la otra
permanece sin modificarse. El entrecruzamiento se llevará a cabo a través del segundo tipo de
funcionalidad que permanece en el prepolímero.

En la Figura 1.3 se muestra esquemáticamente la estructura de los tres tipos de prepolímeros

anteriormente citados. Los puntos oscuros indican la funcionalidad o los centros activos. Las resinas de
poliéster insaturado, que se discutirán a continuación y objeto del trabajo que se presenta en esta
memoria, corresponden al tercer caso de prepolímeros.
INYECCIÓN

PROPIEDADES
Los plásticos termoendurecibles son generalmente más resistentes que los
materiales termoplásticos debido a la red tridimensional de enlaces (entrecruzamiento), y también
se adaptan mejor a aplicaciones de alta temperatura hasta la temperatura de descomposición, ya
que mantienen su forma ya que los enlaces covalentes fuertes entre las cadenas de polímeros no
pueden ser se rompe fácilmente. Cuanto mayor sea la densidad de reticulación y el contenido
aromático de un polímero termoestable, mayor será la resistencia a la degradación por calor y al
ataque químico. La resistencia mecánica y la dureza también mejoran con la densidad de
reticulación, aunque a expensas de la fragilidad. [9] Normalmente se descomponen antes de
derretirse.
Los termoestables plásticos duros pueden sufrir una deformación permanente o plástica bajo
carga. Elastómeros, que son suaves y elásticos o gomosos y pueden deformarse y volver a su
forma original al soltar la carga.
Los plásticos o elastómeros termoestables convencionales no se pueden derretir y remodelar
después de que se curan. Esto generalmente evita el reciclaje para el mismo propósito, excepto
como material de relleno. [10] Nuevos desarrollos relacionados con resinas epoxi termoestables que,
al calentarse de forma controlada y contenida, forman redes reticuladas que permiten remodelar
repetidamente, como el vidrio de sílice, mediante reacciones de intercambio de enlaces covalentes
reversibles al recalentarse por encima de la temperatura de transición vítrea. [11] También se ha
demostrado que los poliuretanos termoestables tienen propiedades transitorias y que, por lo tanto,
pueden reprocesarse o reciclarse. [12]

NO son reciclables

Al cambiar su estructura química durante el procesamiento, si un polímero termofijo se moliera y se

volviera a procesar, se carbonizaría, es por esto que las resinas termofijas no son reciclables.

En la actualidad, ha habido muchos esfuerzos para utilizar el remolido de resinas termofijas como carga
de resinas termoplásticas para aprovechar su rigidez y resistencia térmica.

Ejemplos comerciales

Fenoles (PF): Resistentes al choque y normalmente de color oscuro. Aislantes eléctricos, interruptores,
bases de enchufe, botones de mando, asas y mangos aislantes

Aminas: Son resinas de formaldehido y otros compuestos como urea (UF) o melamina (MF) ligeros y
resistentes. Interruptores, utilicios de cocina, recubrimientos de tableros de madera.

Resinas de poliester (UP): Soportan hasta 200°C. Depositvos, embarcaciones, piscnas, muebles de
exterior, aislantes, fibras y tejidos. Se les añade fibra de vidrio.

Resinas eposi (EP): Material deportivo, hélices y alas de aviones, aislantes, revestimientos adhesivos.

13. Elastómeros. Propiedades y ejemplos comerciales

Si te preguntas qué son los elastómeros, lo primero que debes saber es que son polímeros que
presentan una estructura elástica debido a que su composición química carece de la presencia de
elementos metálicos. De hecho, su nombre se desprende del término “polímero elástico”.
son aquellos tipos de compuestos que incluyen no metales en su composición y que muestran
un comportamiento elástico.
En A, un dibujo esquemático de un elastómero no sometido a tensión. Los puntos representan los enlaces. En
B, el mismo elastómero, sometido a tensión. Cuando se deja de aplicar esta tensión, el elastómero regresa a la
posición A.

Propiedades

Los elastómeros se hallan conformados por extensas cadenas de monómeros, lo que explica
el comportamiento elástico que éstos pueden tener.

Sin embargo, cuando se hace referencia a que los elastómeros se destacan por la elasticidad
y la flexibilidad que presentan, es preciso aclarar que dichas características son posibles en
función de un contexto determinado.

En otras palabras, los elastómeros son de utilidad siempre y cuando estén sometidos a un
esfuerzo determinado, por lo que se debe prestar especial atención a sus límites de
tolerancia. De cualquier manera, la capacidad de estiramiento y la tolerancia de los
elastómeros es considerablemente amplia.

Otro fenómeno que se destaca en relación con los elastómeros es que, una vez que cesa la
aplicación de tensión que se ejerce sobre ellos, éstos recuperan su forma original.
Estructura de los elastómeros

La estructura de los elastómeros es diferente a la de los termoplásticos y termoestables.

Imagen de researchgate.

Los elastómeros presentan una estructura que se encuentra integrada por largas cadenas
carbonadas, las cuales forman una especie de ovillos entrecruzados o estructuras
deformables, lo que le adiciona su particular elasticidad. Estas largas cadenas suelen
entrecruzarse durante el proceso de curado en la polimerización. Se trata de polímeros que
pueden ser termoplásticos o termoestables, todo depende de las características del material
que se desee fabricar con el elastómero.

Propiedades de los elastómeros

Entre las principales propiedades de los elastómeros, tenemos:

• Amplia versatilidad física, lo cual permite moldearlos con relativa facilidad.

• Al ser fáciles de mezclar, moldear y curar, su tiempo de producción es bajo con
respecto a otros polímeros.
• Poseen un elevado poder aislante.
• Cuentan con gran adherencia.
• Tienden a ser muy resistentes al calor.
• Resisten ambientes hostiles, siendo materiales de gran durabilidad.
• Son compatibles con una gran variedad de fluidos, los que los hace ideales como
materiales para empaquetaduras.
• Altamente resistentes a la abrasión y el desgarro.
• Son de bajo costo (económicos).
EJEMPLOS

Ejemplo 1: Neopreno. Este material, utilizado para fabricar trajes de baño, sirve para
ejemplificar perfectamente el componente elástico de estos materiales. Piensa en un
nadador de aguas abiertas sacándose el bañador y seguro que se te queda la idea.
Ejemplo 2: Caucho. El caucho natural, extraído de ciertos árboles, y que sirve para hacer
neumáticos, entre otras cosas, es otro caso bastante claro.

Ejemplo 3: Polibutadieno. Seguramente no has oído hablar nunca de él, pero es la versión
sintética del caucho para la fabricación de neumáticos. Su uso está muy extendido en la
industria automovilística.

Más ejemplos: Thiokol, caucho de silicona, polietileno clorado, caucho fluorado,

caucho acrílico, caucho estireno-butadieno, caucho butilo.

14.Termoplásticos Elastómeros (TPE)

Los elastómeros termoplásticos (TPE) son una clase de materiales poliméricos que tienen el
comportamiento elástico de caucho y la procesabilidad de termoplásticos.

Un elastómero termoplástico, o TPE, es un material flexible y similar al caucho que se procesa

como el plástico. Un TPE es un verdadero termoplástico, que no requiere vulcanización ni curado.
Los elastómeros termoplásticos se procesan utilizando una variedad de equipos de fabricación
de plástico, como moldeo por inyección, extrusión y moldeo por soplado. Un TPE se puede utilizar
en procesos avanzados, como sobre moldeo y moldeo de dos disparos, y también puede
someterse a operaciones secundarias, como soldadura y unión a varios materiales. Los
elastómeros termoplásticos ofrecen flexibilidad en el diseño de piezas y una fácil unión a otros
sustratos termoplásticos.
https://www.elastomer.kuraray.com/blog/what-is-
tpe/#:~:text=All%20TPEs%20are%20composed%20of,domains%20in%20the%20polymer%20ch
ain.

Todos los TPE están compuestos de dominios cristalinos y amorfos. Estos

pueden ser mezclas físicas o aleaciones de polímeros cristalinos y amorfos, o
pueden ser copolímeros en bloque, que son mezclas químicas de bloques de
dominios cristalinos y amorfos en la cadena polimérica.
https://www.elastron.com/us/what-is-tpe-thermoplastic-elastomer#

Tipos de elastómeros termoplásticos

15. Características Generales del Procesamiento por tipo de polímero

https://www.slideshare.net/JIZceleste/procesamiento-de-polmeros