Departamento de Química Fisicoquímica I

Procesos Reversibles.

Los procesos reversibles son idealizaciones de procesos verdaderos; es aquel proceso que en todo momento se
encuentra casi en equilibrio, desbalanceado únicamente por un diferencial motriz (fuerza, presión, temperatura,
voltaje, etc.) si el diferencial motriz se invierte, el sistema retornará a su estado original reproduciendo los mismos
estados de equilibrio que tuvo en su trayectoria original.
Una característica importante de un proceso reversible es que, dependiendo del proceso, este representa el trabajo
máximo o mínimo que se puede realizar al ir de un estado a otro.

A. Proceso Isocórico 𝑉̅ = 𝑐𝑡𝑡𝑒 ∴ 𝑑𝑉̅ = 0

𝑊 = −𝑛 ∫ 𝑃𝑑𝑉̅ = 0

𝑊=0 ∴ ∆𝑈 = 𝑄
P
𝑄𝑉̅ = ∆𝑈

𝑄𝑉̅ = ∆𝑈
V
̅̅̅
𝑄𝑉̅ = 𝑛 ∫ 𝐶 𝑉 𝑑𝑇

B. Proceso Isobárico 𝑃 = 𝑐𝑡𝑡𝑒 ∴ 𝑑𝑃 = 0

𝑊 = −𝑛 ∫ 𝑃𝑑𝑉̅ = −𝑛𝑃 ∫ 𝑑𝑉̅

𝑊 = −𝑛𝑃(𝑉̅2 − 𝑉̅1 )
P
𝑄𝑃 = ∆𝐻

𝑄𝑃 = 𝑛 ∫ ̅̅̅
𝐶𝑃 𝑑𝑇
V

C. Proceso Isotérmico 𝑇 = 𝑐𝑡𝑡𝑒 ∴ 𝑑𝑇 = 0

∆𝑈 = 𝑄 + 𝑊

𝑄 = ∆𝑈 − 𝑊

𝜕𝑃 P T=ctte
𝑄 = 𝑛 ∫ {[𝑇 ( ) − 𝑃] 𝑑𝑉̅ + ̅̅̅
𝐶𝑉 𝑑𝑇} − (−𝑛 ∫ 𝑃𝑑𝑉̅ )
𝜕𝑇 𝑉̅

𝜕𝑃
̅̅̅
𝑄 = 𝑛 ∫ 𝑇 ( ) 𝑑𝑉̅ − 𝑛 ∫ 𝑃𝑑𝑉̅ + 𝑛 ∫ 𝐶 ̅
𝑉 𝑑𝑇 + 𝑛 ∫ 𝑃𝑑𝑉
𝜕𝑇 𝑉̅
V
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𝜕𝑃
𝑄𝑇 = 𝑛 ∫ 𝑇 ( ) 𝑑𝑉̅
𝜕𝑇 𝑉̅

1. Líquidos y sólidos

𝑉̅ ≈ 𝑐𝑡𝑡𝑒 ∴ 𝑑𝑉̅ ≈ 0

𝑊≈0

𝑄≈0

2. Gases de baja presión y/o alta temperatura.

∆𝑈 = 𝑛 ∫ ̅̅̅
𝐶𝑉 𝑑𝑇 = 0

∆𝐻 = 𝑛 ∫ ̅̅̅
𝐶𝑃 𝑑𝑇 = 0

𝑊 = −𝑛 ∫ 𝑃𝑑𝑉̅

𝑅𝑇
𝑃𝑉̅ = 𝑅𝑇 → 𝑃=
𝑉̅

Despejando 𝑃 y sustituyendo en la ecuación de W

𝑅𝑇 𝑑𝑉̅ 𝑉̅2
𝑊 = −𝑛 ∫ 𝑑𝑉̅ = −𝑛𝑅𝑇 ∫ = −𝑛𝑅𝑇 ln
𝑉̅ 𝑉̅ 𝑉̅1

𝑉̅
Utilizando la ecuación general de los gases, buscamos la relación 2⁄̅
𝑉1

𝑃1 𝑉̅1 𝑃2 𝑉̅2
= → 𝑇 = 𝑐𝑡𝑡𝑒 ∴ 𝑇1 = 𝑇2
𝑇1 𝑇2

𝑃1 𝑉̅2
=
𝑃2 𝑉̅1

𝑃1
𝑊 = −𝑛𝑅𝑇 ln
𝑃2

Para encontrar la fórmula de 𝑄 de la primera ley de la termodinámica

𝑂 =𝑄+𝑊

𝑄 = −𝑊
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𝑉̅2 𝑃1
𝑄 = 𝑛𝑅𝑇 ln = 𝑛𝑅𝑇 ln
𝑉̅1 𝑃2

D. Proceso Adiabático 𝑄 = 0

∆𝑈 = 𝑊 Q=0
P

1. Líquidos y sólidos

𝑉̅ ≈ 𝑐𝑡𝑡𝑒 ∴ 𝑑𝑉̅ ≈ 0
V

2. Gases de baja presión y/o alta temperatura

∆𝑈 = 𝑊

̅̅̅
𝑛𝐶 ̅
𝑉 𝑑𝑇 = −𝑛𝑃𝑑𝑉

𝑅𝑇
𝑃=
𝑉̅

Sustituyendo presión en el lado derecho y separando variables

̅̅̅
𝐶 𝑉 𝑅
𝑑𝑇 = − 𝑑𝑉̅
𝑇 𝑉̅
̅̅̅
𝐶 𝑉 𝑅
∫ 𝑑𝑇 = − ∫ 𝑑𝑉̅
𝑇 𝑉̅

𝑑𝑇 𝑑𝑉̅
̅̅̅
𝐶 𝑉∫ = −𝑅 ∫
𝑇 𝑉̅

𝑇2 𝑉̅2
̅̅̅
𝐶 𝑉 ln = −𝑅 ln 𝑎𝑑𝑒𝑚á𝑠 𝑅 = ̅̅̅ ̅̅̅
𝐶𝑃 − 𝐶 𝑉
𝑇1 𝑉̅1

𝑇2 𝑉̅2 ̅̅̅
𝐶 𝑉 𝑇2 ̅̅̅
𝐶𝑃 − 𝐶 ̅̅̅
𝑉 𝑉̅2 𝑇2 ̅̅̅
𝐶𝑃 𝑉̅2
̅̅̅
𝐶 𝑉 ln
̅̅̅
= −(𝐶 ̅̅̅
𝑃 − 𝐶𝑉 ) ln ̅ → ln = − ( ) ln → ln = − ( − 1) ln
𝑇1 𝑉1 ̅̅̅
𝐶 𝑉 𝑇1 ̅̅̅
𝐶𝑉 𝑉̅1 𝑇1 ̅̅̅
𝐶 𝑉 𝑉̅1

̅̅̅
𝐶𝑃
𝐷𝑒𝑓𝑖𝑛𝑖𝑚𝑜𝑠 𝛾=
̅̅̅
𝐶 𝑉

−(𝛾−1)
𝑇2 𝑉̅2 𝑇2 𝑉̅2
ln = −(𝛾 − 1) ln → ln = ln ( )
𝑇1 𝑉̅1 𝑇1 𝑉̅1
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𝛾−1 ̅ 𝛾−1
𝑇2 𝑉̅1 𝑇
ln 2
𝑉
ln( ̅1 )
ln = ln ( ) → 𝑒 𝑇1 = 𝑒 𝑉2
𝑇1 𝑉̅2

𝛾−1
𝑇2 𝑉̅1
=( )
𝑇1 𝑉̅2

Usando la ecuación general de los gases y sustituyendo en la expresión anterior

𝑃1 𝑉̅1 𝑃2 𝑉̅2 𝑇2 𝑃2 𝑉̅2

= ∴ =
𝑇1 𝑇2 𝑇1 𝑃1 𝑉̅1

𝛾−1 𝛾−1
𝑃2 𝑉̅2 𝑉̅1 𝑃2 𝑉̅1 𝑉̅1
=( ) → = ( )( )
𝑃1 𝑉̅1 𝑉̅2 𝑃1 𝑉̅2 𝑉̅2

𝛾−1+1
𝑃2 𝑉̅1
=( )
𝑃1 𝑉̅2

𝛾
𝑃2 𝑉̅1
=( )
𝑃1 𝑉̅2

𝑉̅1 𝑃2 𝑇1
=
𝑉̅2 𝑃1 𝑇2

𝑃2 𝑃2 𝑇1 𝛾 𝑃2 𝑃2 𝛾 𝑇1 𝛾
=( ) → =( ) ( )
𝑃1 𝑃1 𝑇2 𝑃1 𝑃1 𝑇2

𝑃2
𝑃1 𝑇1 𝛾
= ( )
𝑃2 𝛾 𝑇2
(𝑃 )
1

𝑃2 𝑃2 −𝛾 𝑇1 𝛾 𝑃2 1−𝛾 𝑇1 𝛾
( )( ) = ( ) → ( ) =( )
𝑃1 𝑃1 𝑇2 𝑃1 𝑇2

1−𝛾 𝛾
𝑃2 𝛾 𝑇1 𝛾
( ) =( )
𝑃1 𝑇2

1−𝛾
𝑇1 𝑃2 𝛾
=( )
𝑇2 𝑃1