1

𝐸 = 𝑚𝑣 2
2 𝐸 = 𝑚𝑔ℎ Energía
mecánica

Movimiento de las Calor

moléculas (Forma de trasmisión de energía)

Trabajo
 Ley de la conservación de la energía

Trabajo
Establece que el cambio en la energía interna de un sistema, ∆U, es igual al calor neto que se le
Cualquier cantidad que transfiere, más de
fluye a través el trabajo neto que
la frontera se hace sobre
del sistema él. un cambio de estado
durante
y que puede usarse por completo para elevar un cuerpo en el entorno
Calor
Cualquier cantidad que fluye a través de la frontera del sistema durante un cambio de estado
en virtud de una diferencia de T° entre el sistema y su entorno desde un punto de mayor a
menor T°.
• Solo aparecen en la frontera del sistema
• Solo aparecen durante cambios de estado
• Se manifiestan por un efecto en su entorno

Equivalente mecánico del calor

 Se considera positivo el calor
absorbido y el trabajo que realiza
el sistema sobre el entorno

𝑸 = 𝑾 + (𝑼𝑩 −𝑼𝑨 )
1. Un recipiente rígido contiene aire a 500 kPa y 150 °C. Como resultado de la
transferencia de calor haca los alrededores, la T y P dentro del recipiente
descienden a 65°C y 400 kPa respectivamente. Determine el trabajo hecho durante
este proceso.
2. Un dispositivo sin fricción que consta de un cilindro-émbolo contiene 10 lbm de
vapor a 60 psia y 320 °F. Se transfiere calor al vapora hasta que la T alcanza 400 °F.
¿Cuál es el trabajo que realiza el vapor durante este proceso?
3. Se tiene un cilindro cerrado con un pistón sin rozamiento de masa igual a 8000 g y
área equivalente a 5 cm2. Cuanto trabajo se hace si la T de 0,2 mol de este gas se
eleva de 20 a 300 °C.
4. 3 moles de un gas ideal a 27 °C tienen una expansión isotérmica desde 20 a 60
dm3. ¿Cual es el trabajo realizado por el gas?
5. Un conjunto cilindro pistón contiene
CO2 a 300 kPa y 100°C con un volumen
de 0,2 m3, a este se le adicionan pesas
de manera que se comprime el gas con
una relación PV1,2=cte, hasta una T de
200 °C. Determine el trabajo realizado.

6. Cierta cantidad de aire está contenida en una arreglo cilindro-pistón. El peso del
pistón es despreciable y tiene un área de 4x10-4 m2. La presión inicial del sistema
equilibra la atmosférica. La T y volumen inicial son 20 y 2x10-5 m3. Acoplado al
sistema hay un resorte lineal de k igual a 10 kN/m. Inicialmente el resorte solo toca
el pistón sin ejercer fuerza. Si se lleva a cabo una expansión hasta 304 kPa. Calcule
el trabajo realizado durante el proceso, la temperatura final alcanzada por el
sistema y la masa de aire.
El trabajo producido en una transformación
cíclica es igual a la suma de pequeñas
cantidades de trabajo dW.

𝑊𝑐𝑖𝑐𝑙 = ර 𝑑𝑊

El calor transferido desde el entorno en una

transformación cíclica es igual a la suma de
pequeñas cantidades de calor dQ.

𝑄𝑐𝑖𝑐𝑙 = ර 𝑑𝑄
Si un sistema se somete a cualquier transformación cíclica, el W producido en su entorno es igual
al calor que fluye desde el entorno.

⇒ Según la primera ley de la termodinámica

ර 𝑑𝑊 = ර 𝑑𝑄

ර 𝑑𝑄 − 𝑑𝑊 = 0 = 𝑃𝑟𝑜𝑝𝑖𝑒𝑑𝑎𝑑
𝑑𝑒 𝑒𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜
Dos sistemas que están en equilibrio térmico con un tercero, están en
equilibrio térmico entre si
ර 𝑑𝑄 − 𝑑𝑊 = 0 = ර 𝑑𝑈 Para un sistema de masa fija:

𝑈 = 𝑈(𝑇, 𝑉)
𝑑𝑄 − 𝑑𝑊 = 𝑑𝑈
𝜕𝑈 𝜕𝑈
𝑑𝑈 = 𝑑𝑇 + 𝑑𝑉
𝜕𝑇 𝑉
𝜕𝑉 𝑇
𝑄 − 𝑊 = ∆𝑈
Para un sistema de masa fija:
Dividiendo todo por dT
𝑈 = 𝑈(𝑇, 𝑉)
𝑑𝑄𝑉 𝜕𝑈
𝜕𝑈 𝜕𝑈 = = 𝑪𝑽
𝑑𝑇 𝜕𝑇
𝑑𝑈 = 𝑑𝑇 + 𝑑𝑉 𝑉
𝜕𝑇 𝑉
𝜕𝑉 𝑇

Para un cambio de estado a volumen constante: 𝑑𝑈 = 𝐶𝑉 𝑑𝑇

𝜕𝑈
𝑑𝑈 = 𝑑𝑄𝑉 = 𝑑𝑇 𝑇2
𝜕𝑇 𝑉 ∆𝑈 = න 𝐶𝑉 𝑑𝑇
𝑇1
 Experimento de Joule 𝜕𝑈
𝑑𝑄 − 𝑑𝑊 = 𝑑𝑈 𝑑𝑈 = 𝑑𝑉 = 0
(Expansión libre de gas) 𝜕𝑉 𝑇

𝑑𝑊 = 0
𝑑𝑉 ≠ 0

𝑑𝑄 = 𝑑𝑈
𝜕𝑈
=0
Como T=cte 𝜕𝑉 𝑇

𝑑𝑇 = 0 U independiente del volumen

𝑑𝑈 = 0 Ley de Joule (Gases ideales)

𝑈 = 𝑈(𝑇)
Variación de energía durante un proceso isotérmico

𝜕𝑈 𝜕𝑈
𝑑𝑈 = 𝑑𝑇 + 𝑑𝑉 ∆𝑈 = 𝑈(𝑇)
𝜕𝑇 𝑉
𝜕𝑉 𝑇

𝑉2
𝜕𝑈
∆𝑈 = න 𝑑𝑉
𝑉1 𝜕𝑉 𝑇

𝑉1 ≅ 𝑉2

𝜕𝑈
∆𝑈 = ∆𝑉
𝜕𝑉 𝑇
 𝑑𝑈 = 𝑑𝑄𝑉 + 𝑃𝑑𝑉 ∆𝐻 = 𝑄𝑃

𝑈2 2 𝑉2
∆𝑈 + 𝑃∆𝑉 = 𝑄𝑃
න 𝑑𝑈 = න 𝑑𝑄𝑃 − න 𝑃𝑑𝑉
𝑈1 1 𝑉1
A T y P constantes
𝑈2 − 𝑈1 = 𝑄𝑃 − 𝑃(𝑉2 − 𝑉1 )
∆𝐻𝑣𝑎𝑝 = 𝑄𝑃𝑣𝑎𝑝

𝑈2 + 𝑃𝑉2 − (𝑈1 + 𝑃𝑉1 ) = 𝑄𝑃 ∆𝐻𝑓𝑢𝑠 = 𝑄𝑃𝑓𝑢𝑠

𝑑𝐻 = 𝑑𝑄𝑃
𝐻2 𝐻1
 𝜕𝐻 𝜕𝐻 𝜕𝐻
𝑑𝐻 = 𝑑𝑇 + 𝑑𝑃 𝑑𝐻 = 𝐶𝑃 𝑑𝑇 + 𝑑𝑃
𝜕𝑇 𝜕𝑃 𝜕𝑇 𝑇
𝑃 𝑇

A P constante A P constante

𝜕𝐻 𝑑𝐻 = 𝐶𝑃 𝑑𝑇
𝑑𝐻 = 𝑑𝑇 = 𝑑𝑄𝑃
𝜕𝑇 𝑃

𝑇2

𝑑𝑄𝑃 𝜕𝐻 ∆𝐻 = න 𝐶𝑃 𝑑𝑇
= ≡ 𝐶𝑃 𝑇1
𝑑𝑇 𝜕𝑇 𝑃
 𝜕𝑈 𝜕𝑈 𝜕𝑉
𝑑𝑄 = 𝐶𝑉 𝑑𝑇 + 𝑑𝑉 + 𝑃𝑜𝑝 𝑑𝑉 𝐶𝑃 = 𝐶𝑉 + +𝑃
𝜕𝑉 𝜕𝑉 𝑇
𝜕𝑇 𝑃
𝑇

A P constante

𝜕𝑈 𝜕𝑈 𝜕𝑉 Energía necesaria para mantener

𝑑𝑄𝑃 = 𝐶𝑉 𝑑𝑇 + + 𝑃 𝑑𝑉 separadas las moléculas contra las F
𝜕𝑉 𝑇 𝜕𝑉 𝜕𝑇
𝑇 𝑃 de atracción

Si dividimos por dT

𝜕𝑉 W producido por aumento unitario

𝑑𝑄𝑃 𝜕𝑈 𝑑𝑉 𝑃 de T° en un proceso a P cte.
= 𝐶𝑉 + +𝑃 𝜕𝑇 𝑃
𝑑𝑇 𝜕𝑉 𝑇
𝑑𝑇 𝑃
Transferencia de calor a Vcte Q P cte > Q V cte

W=0 Δdinterm ⁓ 0
𝜕𝑈 𝜕𝑉
𝐶𝑃 = 𝐶𝑉 + +𝑃
𝑪𝑷 Pequeña 𝜕𝑉 𝑇
𝜕𝑇 𝑃

𝑸𝑷 Aumento de T° Cantidad positiva

Transferencia de calor a Pcte

𝑪𝑷 > 𝑪𝑽
- W
𝑸𝑷 - Energía para separar 𝐶𝑃
W>0
moléculas 𝛾= >1
- Aumento de T° 𝐶𝑉
Para gas ideal Para líquidos y sólidos

𝜕𝑈 𝜕𝑉 𝐶𝑃 ≅ 𝐶𝑉
𝐶𝑃 = 𝐶𝑉 + +𝑃
𝜕𝑉 𝑇
𝜕𝑇 𝑃 5
Gas monoatómico 𝐶𝑃 = 𝑅
2
𝜕𝑉
𝐶𝑃 − 𝐶𝑉 = 𝑃 7
𝜕𝑇 𝑃 Gas diatómico 𝐶𝑃 = 𝑅
2

𝐶𝑃 − 𝐶𝑉 = 𝑅
Calor tomado del entorno en la transformación de reactivos a una determinada T y
P a productos a las mismas condiciones de T y P.

Reacción exotérmica Reacción endotérmica

 A B C
A P constante Q=ΔH
Q DH Hf Hi

Ejemplo 𝐹𝑒2 𝑂3(𝑠) + 3𝐻2(𝑔) → 2𝐹𝑒(𝑠) + 3𝐻2 𝑂(𝑙)

ഥ𝐹𝑒,𝑠 + 3𝐻
𝐻𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 = 2𝐻 ഥ𝐻 𝑂,𝑙
2
∆𝐻
ഥ𝐹𝑒 𝑂 ,𝑠 + 3𝐻
𝐻𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 = 𝐻 ഥ𝐻 ,𝑔
2 3 2
 DHF de un compuesto
Variación de la entalpia de la reacción de un compuesto a partir de las especies
elementales que lo componen, es la energía necesaria para formar un mol de un
compuesto a partir de sus elementos

𝐹𝑒2 𝑂3(𝑠) + 3𝐻2(𝑔) → 2𝐹𝑒(𝑠) + 3𝐻2 𝑂(𝑙)

1
𝑃𝑎𝑟𝑎 𝑒𝑙 𝐻2 𝑂(𝑙) 𝐻2 𝑔 + 𝑂2(𝑔) → 𝐻2 𝑂(𝑙)
2
3
𝑃𝑎𝑟𝑎 𝑒𝑙 𝐹𝑒2 𝑂3 (𝑠) 2𝐹𝑒 𝑠 + 𝑂2(𝑔) → 𝐹𝑒2 𝑂3 (𝑠)
2
 1 1
ഥ𝐻 𝑂,𝑙 − 𝐻
ഥ𝐻 − 𝐻 ഥ𝑂 ഥ𝐻 𝑂,𝑙
𝐻 ഥ𝐻 + 𝐻
=𝐻 ഥ𝑂 + ∆𝐻𝑓(𝐻 𝑂)
∆𝐻𝑓(𝐻2𝑂) =𝐻 2 2,𝑔
2 2,𝑔
2 2,𝑔 2
2 2,𝑔

𝑃𝑎𝑟𝑎 𝐹𝑒2 𝑂3(𝑠) + 3𝐻2(𝑔) → 2𝐹𝑒(𝑠) + 3𝐻2 𝑂(𝑙)

∆𝐻 = 2𝐻 ഥ𝐻 + 1 𝐻
ഥ𝐹𝑒,𝑠 + 3 𝐻 ഥ𝑂 + ∆𝐻𝑓(𝐻 𝑂)
2,𝑔 2,𝑔
2 2
3
ഥ
− 2𝐻𝐹𝑒,𝑠 + 𝐻ഥ𝑂 + ∆𝐻𝑓 𝐹𝑒3 𝑂2
ഥ𝐻
− 3𝐻
2 2,𝑔 2,𝑔

∆𝐻 = 3∆𝐻𝑓(𝐻2𝑂) − ∆𝐻𝑓 𝐹𝑒3 𝑂2

El cambio en la entalpia de reacción depende solo de los

calores de formación de los compuestos (∆𝐻𝑓° - 25°C, 1Atm)
Ley de Hess
Si transformamos un conjunto específico de reactivos en un conjunto específico de
productos, mediante mas de una secuencia de reacciones, la variación total de la
entalpia debe ser la misma para cada secuencia.
 X nAq XnAq DHs
A mayor cantidad de solvente el valor del DHs se vuelve constante

A volumen constante, con cambio en la presión

𝑄𝑣 = ∆𝑈

𝐻 = 𝑈 + 𝑃𝑉 𝑃 = 𝑛𝑅𝑇/𝑉

∆𝐻 = ∆𝑈 + 𝑛𝑝 − 𝑛𝑟 𝑅𝑇
http://www2.montes.upm.es/dptos/digfa/cfisica/termo1p/pri
merpisoc.html