Universidad Michoacana de

San Nicolás de Hidalgo

Facultad de Ingeniería Química

Termodinámica

Espontaneidad y Equilibrio

Profesor Luis Nieto Lemus

Alumno Gael Fernando Rodríguez López
Matrícula 1924995E
Ciclo 02, Grupo 02

Morelia, Michoacán a 26 demarzo del 2023

 PROBLEMA 10.10

A 700 K, calcúlese Ĥ y Ŝ para la compresión de amoniaco desde 0.1013 MPa hasta 50.00 MPa, empleando la
ecuación de Beattie-Bridgeman y las constantes de la tabla 2.5

(1) Forma Virial

𝛽 𝛾 𝛿
𝑃𝑉̂ = 𝑅𝑇 + + 2+ 3
𝑉̂ 𝑉̂ 𝑉̂
(2) Forma explícita en el volumen
𝑅𝑇 𝛽
𝑉̂ = + + 𝛾𝑃 + 𝛿𝑃 𝑃2
𝑃 𝑅𝑇
donde:
𝐴0 𝑐
𝛽 = 𝑅𝑇 (𝐵0 − − 3)
𝑅𝑇 𝑇
𝐴0 𝑎 𝐵0 𝑐 1 𝛾 𝛽 2
𝛾 = 𝑅𝑇 (−𝐵0 𝑏 + − 3) 𝛾𝑃 = [ −( ) ]
𝑅𝑇 𝑇 𝑅𝑇 𝑅𝑇 𝑅𝑇
𝐵0 𝑏𝑐 1 𝐵0 𝑏𝑐
𝛿 = 𝑅𝑇 ( ) 𝛿𝑃 = ( )
𝑇3 𝑅𝑇 𝑇 3
Para el NH3 las constantes para la ecuación de Beattie-Bridgeman son:

A0 = 242.48 × 10-3 Pa m6/mol2

a = 170.31 × 10-6 m3/mol2
B0 = 34.15 × 10-6 m3/mol
b = 191.13 × 10-6 m3/mol
c = 4768.8 K 3 m3/mol

PROBLEMA 10.15

Mediante la integración de la ecuación (10.39):

𝜕𝐴
( ) = −𝑃
𝜕𝑉 𝑇
DATOS
𝑅𝑇 𝑎
Ecuación de Van de Waals en función de P; 𝑃 = 𝑉̂−𝑏 − 𝑉̂ 2

ⅆ𝐴 = ⅆ𝑈 − 𝑇 ⅆ𝑆 − 𝑆 ⅆ𝑇
ⅆ𝐴 = 𝑇 ⅆ𝑆 − 𝑃 ⅆ𝑉 − 𝑇 ⅆ𝑆 − 𝑆 ⅆ𝑇
ⅆ𝐴 = −𝑃 ⅆ𝑉 − 𝑆 ⅆ𝑇
Se asume que la temperatura sea constante
Obténgase una expresión para la energía de Helmholtz.
a) De un gas ideal
𝑛𝑅𝑇
ⅆ𝐴 = −𝑃 ⅆ𝑉 y 𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 ; 𝑃 =
𝑉
𝑛𝑅𝑇 ⅆ𝑉
ⅆ𝐴 = −
−𝑉
𝐴2 𝑉2
ⅆ𝑉
∫ ⅆ𝐴 = −𝑛𝑅𝑇 ∫
𝐴1 𝑉1 𝑉
𝑉2
𝛥𝐴 = −𝑛𝑅𝑇 𝑙𝑛 ( )
𝑉1
𝑉2
𝐴2 − 𝐴1 = −𝑛𝑅𝑇 𝑙𝑛 ( )
𝑉1
𝑉2
𝐴2 = 𝐴1 − 𝑛𝑅𝑇 𝑙𝑛 ( )
𝑉1

b) Del gas de Van der Waals (Téngase en cuenta la “constante de integración”)

𝑅𝑇 𝑎
ⅆ𝐴 = −𝑃 ⅆ𝑉 y 𝑃 = ̂ −𝑏
− ̂2
𝑉 𝑉

𝑅𝑇 𝑎
ⅆ𝐴 = −( − ) ⅆ𝑉̂
𝑉̂ − 𝑏 𝑉̂ 2
𝑅𝑇 𝑎
ⅆ𝐴 = − ⅆ𝑉̂ + 2 ⅆ𝑉̂
𝑉̂ − 𝑏 𝑉̂
Integrando:
𝑉2 𝑉2
𝐴2
𝑅𝑇 ̂ 𝑎 ̂
∫ ⅆ𝐴 = ∫ − ⅆ𝑉 + ∫ ⅆ𝑉
̂ −𝑏
𝑉 ̂ 2
𝑉1 𝑉
𝐴1
𝑉1
̂2
𝑉 𝑎 𝑉̂2
𝛥𝐴 = [−𝑅𝑇 𝑙𝑛(𝑉̂ − 𝑏)]𝑉̂ + [ ]
1 𝑉̂ 𝑉̂1
𝑉̂2 − 𝑏 𝑎 𝑎
𝐴2 − 𝐴1 = −𝑅𝑇 𝑙𝑛 ( )+( − )
𝑉̂1 − 𝑏 𝑉̂2 𝑉̂1
𝑉̂2 − 𝑏 𝑎 𝑎
𝐴2 = 𝐴1 − 𝑅𝑇 𝑙𝑛 ( )+( − )
𝑉̂1 − 𝑏 𝑉̂2 𝑉̂1
 PROBLEMA 10.18
Calcúlese Ĝ para la expansión isotérmica del gas de Van der Waals a 300 K desde 5000 kPa hasta
200 kPa. Compárese este resultado con el del caso de un gas ideal para el O 2, en cuyo caso a = 0.138
Pa m6 mol-2 y b = 31.8 × 10-6 m3 /mol.
DATOS
𝑚6 𝑃𝑎 𝐿2 𝑎𝑡𝑚
𝑎 = 0.138 𝑚𝑜𝑙 2
= 1.362 𝑚𝑜𝑙2
𝑚3 𝐿
𝑏 = 31.8 × 10−6 𝑚𝑜𝑙 = 31.8 × 10−3 𝑚𝑜𝑙
𝑃1 = 5000 𝑘𝑃𝑎 = 49.3461 𝑎𝑡𝑚
𝑃2 = 200 𝑘𝑃𝑎 = 1.9738 𝑎𝑡𝑚

SOLUCIÓN
G Para un gas de Van der Waals
𝑅𝑇 𝑎
𝑉=+𝑏−
𝑃 𝑅𝑇
ⅆ𝐺 = 𝑉 ⅆ𝑃
𝑅𝑇 𝑎
ⅆ𝐺 = ( + 𝑏 − ) ⅆ𝑃
𝑃 𝑅𝑇
𝑅𝑇 𝑎
∫ ⅆ𝐺 = ∫ ( + 𝑏 − ) ⅆ𝑃
𝑃 𝑅𝑇
𝑃2 𝑎
𝛥𝐺 = 𝑅𝑇 ln ( ) + (𝑃2 − 𝑃1 ) (𝑏 − )
𝑃1 𝑅𝑇
Sustituyendo datos:
𝐿2 𝑎𝑡𝑚
𝐽 1.9738 𝑎𝑡𝑚 𝐿 1.362
𝛥𝐺 = (8.314 )(300 𝐾) ln ( )+ (1.9738 𝑎𝑡𝑚 − 49.3461 𝑎𝑡𝑚) (31.8 × 10 −3
− 𝑚𝑜𝑙2 )
𝑚𝑜𝑙 𝐾 49.3461 𝑎𝑡𝑚 𝑚𝑜𝑙 (0.08206 𝐿 𝑎𝑡𝑚 )(300 𝐾)
𝑚𝑜𝑙 𝐾
𝐽 𝐿
𝛥𝐺 = (−8028.52 ) + (−47.3723 𝑎𝑡𝑚) (−23.5253 × 10−3 )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝐽
𝐽 𝑎𝑡𝑚 𝐿 8.314 mol 𝐾
𝛥𝐺 = (−8028.52 ) + (1.1144 )( )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 0.08206 atm 𝐿
𝑚𝑜𝑙 𝐾
𝐽 𝐽
𝛥𝐺 = −8028.52 + 112.911
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝐽
𝛥𝐺 = −7915.608
𝑚𝑜𝑙