Cationes y aniones de interés
bioquímico, farmacéutico,
bromatológico y toxicológico
Bioq. Francisco Baez
Consideraciones básicas
Análisis
C+ y A-
Tipo de Nivel de
muestra concentración
del analito
Reacciones
especiales
Componentes
endógenos/tóxicos
Impurezas
Contaminantes
Consideraciones básicas
Análisis
C+ y A-
Análisis
Análisis
cualitativo
instrumental
clásico
Urgencia del resultado
Disponibilidad de
equipamiento
Entrenamiento del personal
Complejidad de las muestras
Cationes
Cationes
Al3+
Na+ Mg2+ Cr3+ Mn2+ Fe3+ Co2+ Ni2+ Cu2+ Zn2+
K+ Ca2+ Ag+ Cd2+
Ba2+ Hg2+ Pb2+ Bi3+
NH4+
Propiedades periódicas
A- Átomos o grupos de átomos
e- en exceso
C + Átomos o grupos de átomos
perdieron e-
Propiedades periódicas
q
Acidez
r
C+ q/r Carácter Estabilidad Fuerza de la base
Na+ 10.3 neutro Muy estable NaOH base fuerte
Mg2+ 30.3 Poco ácido Estable Mg(OH)2 base débil
Al3+ 58.8 Ácido Estable en Al(OH)3 anfótero
medio ácido
Fe3+ 48.8 Ácido Estable en Fe(OH)3 (insoluble)
medio ácido
Análisis de Cationes
Muestra conocida Confirmación
Muestra desconocida 1) Ensayos preliminares
2) Reacciones Identificación
3) Reacción de confirmación
Ensayos preliminares
A) Color
Muestra incolora Descarte de C + coloreados
C+ coloreados muy diluídos
C+ coloreado (Cu , azul)
Muestra coloreada C+ coloreado + incoloro (Cu+Al)
Más de C+ coloreado (Cu+Mn (rosa))
Ensayos preliminares
B) pH
Reacción neutra C + no hidrolizan (Na, K)
Reacción ácida C+ hidrólisis ácida
Al, Fe, Cr, Bi,
Ensayos preliminares
C) Acción de los reactivos generales
Pequeña cantidad o en exceso de reactivo
Aparece un precipitado
Disolución total del precipitado
Disolución parcial del precipitado
Ensayos preliminares
C) Acción de los reactivos generales
NaOH Na+ + OH-
No Precip. OH Precip. OH Precip. óxidos
reaccionan insolubles exceso solubles exceso
reactivo reactivo
Na+ K+ Mg2+ Mn2+ Fe3+ Cr3+ Zn2+ Al3+ Pb2+ Cu2+ Ag+ Hg2+
Ca2+ Ba2+ Co2+ Ni2+ Cd2+ Bi3+
NH4+
Ensayos preliminares
C) Acción de los reactivos generales
NH3 + H2O NH4+ + OH-
No Precip. OH Precip. OH Precip. OH
reaccionan insolubles exceso solubles exceso solubles es
reactivo reactivo sales de NH4+
Na+ K+ Cr3+ Fe3+ Zn2+ Co2+ Ni2+ Mg2+ Mn2+
Ca2+ Ba2+ Al3+ Bi3+ Pb2+ Cd2+ Cu2+ Ag+
2 NH3 + HgCl2 HgCl(NH2) + NH4+ + Cl-
Ensayos preliminares
C) Acción de los reactivos generales
CO3 2- + H2O CO3H- + OH-
No Precip. carbonato Precip. carbonato Precip. OH
reaccionan básico de insolubles
composición exceso reactivo
variable (CO2)
Na+ K+ Ca2+ Ba2+ Mn2+ Mg2+ Zn2+ Co2+ Cr3+ Fe3+
Ni2+ Ag+ Cd2+ Cu2+ Hg2+ Al3+
Bi3+ Pb2+
Ensayos preliminares
C) Acción de los reactivos generales
CN- + H2O CNH + OH-
No Precip. CN Precip. CN solubles Precip. OH
reaccionan insolubles exceso exceso reactivo insolubles
reactivo exceso
reactivo (CNH)
Na+ K+ Pb2+ Zn2+ Co2+ Ni2+ Cr3+ Fe3+
Ca2+ Ba2+ Cd2+ Ag+ Mn2+ Al3+ Bi3+
Hg2+ Mg2+
Fe3+ + 6CN- Fe(CN)6 3- NH4+
Ensayos preliminares
C) Acción de los reactivos generales
CN- + H2O CNH + OH-
Cu2+ + 2 CN- Cu(CN)2 (inestable)
2(Cu2+ + 1e- Cu+)
2CN- (CN)2 + 2e-
Cu+ + CN- CuCN
CuCN +2 CN- Cu(CN)3 2-
Ensayos preliminares
C) Acción de los reactivos generales
SO4 2- + X+ SO4X
No reaccionan Precipitan Sulfato
Na+ K+ Mg2+ Zn2+ Co2+ Ba2+ Pb2+
Ni2+ Cd2+ Mn2+ Hg2+ (Ca2+ Ag+ )
Cr3+ Fe3+ Cu2+
Al3+ Bi3+
Ensayos preliminares
C) Acción de los reactivos generales
Cl- + X+ ClX
No reaccionan Precipitan cloruro
Na+ K+ Ca2+ Ba2+ Mg2+ Ag+ Pb2+
Zn2+ Co2+ Ni2+ Cd2+
Mn2+ Cr3+ Fe3+ Cu2+
Hg2+ Al3+ Bi3+
Ensayos de Identificación
K+
Precipitación con HClO4
Blanco
Solubilidad de 1,5g/100mL en H2O a 25⁰C
No interfiere el Na+ o el NH4+
Ensayos de Identificación
Na+
Acetato uranilo de zinc
ZnUO2(CH3COO)4 + Na+ <->
ZnNa(UO2)3(C2H3O2)9 6H2O
Precipitado amarillo
Interferentes positivos: K+ y Li+
Cs+ y Rb+ no interfieren
Ensayos de Identificación
Ba2+ y Pb2+
Rodizonato de Sodio
Selectivo para ambos
Eliminar Ba2+ con SO42-
M3: Cu2+;
Zn2+; K+
ESTA MUESTRA SE REVELA POR EL RESULTADO DE LA
REACCION DEL Cu2+, DONDE SE OBSERVA PRECIPITADO
CELESTE-AZULADO (CON NaOH) Y SOLUCION LIMPIDA
CELESTE TURQUESA CON AMONIACO
M1: Al(III);
Ag+; Ba2+
ESTA MUESTRA SE REVELA POR EL RESULTADO CLARAMENTE POSITIVO DE LA
REACCION CON HCl, HAY Ag+ EN LA MUESTRA. Y POR EL RESULTADO POSITIVO
CON H2SO4 DEL SULFATO DE BARIO