Tema: Análisis de Cationes y Aniones

Docente: __________

2017-2B
IV
II
Análisis de Cationes y Aniones
 Orientaciones

• Lea acerca de reacciones de precipitación

• Lea acerca de reacciones redox
• Lea acerca de reacciones de formación de
complejos
 Contenidos temáticos

• Reacciones Analíticas
• Análisis de cationes
• Ensayos preliminares
• Acción de los reactivos generales
• Análisis de Aniones
• Investigación de oxidantes y reductores
• Aplicación
 Reacciones Analíticas

GENERALES ESPECIALES

• Preliminares
• No son selectivos
• No identifican
• Reactivos inorgánicos
 Reacciones Analíticas: Ensayos Confirmatorios

• BLANCO
H2O + Reactivos Negativo
Confirma un resultado positivo de la muestra

• TESTIGO
Std + Reactivos Positivo
Confirma un resultado negativo de la muestra

• CONTROL
Mtra + Reactivos Negativo Positivo
Confirma un resultado negativo de la muestra y pone en
evidencia la presencia de interferentes negativos
 Análisis de Cationes

Muestra conocida Confirmación

Muestra desconocida 1) Ensayos preliminares

2) Reacciones Identificación
 Ensayos preliminares

A) Color
Muestra incolora Descarte de C+ coloreados
C+ coloreados muy diluídos

C+ coloreado (Cu2+ , azul)

Muestra coloreada C+ coloreado + incoloro
(Cu2++Al(III))
Más de C+ coloreado (Cu2++Mn2+
(rosa))
 Ensayos Preliminares

Acción de los reactivos generales

*NaOH ó KOH
*NH3
 Defecto o en exceso de reactivo *CO32- (Na+, K+,
NH4+)
*CN- (K+, Na+)
Aparece un precipitado
*H2SO4
Disolución total del precipitado
*HCl
Disolución parcial del precipitado
 Acción de los reactivos generales: NaOH ó KOH

NaOH Na+ + OH-

No reaccionan: Na+ K+ Ca2+ Ba2+
Liberan gases: NH4+

Precipitan como hidróxidos insolubles en exceso

reactivo: Mg2+ Mn2+ Fe2+ Fe(III) Bi(III) Co2+ Ni2+ Cd2+
NaOH  Na   OH 
Fe ( H 2O)36  OH   Fe ( H 2O)5 (OH ) 2  H 2O
NaOH  Na   OH 
Fe ( H 2O)5 (OH ) 2  OH   Fe ( H 2O) 4 (OH ) 2  H 2O
NaOH  Na   OH 
Fe ( H 2O) 4 (OH ) 2  OH   Fe ( H 2O)3 (OH )3   H 2O
Precipitan como hidróxidos solubles en exceso
reactivo (anfóteros): Cr(III) Zn(II) Al(III) Pb(II)

NaOH  Na   OH 
Zn( H 2O) 24  OH   Zn( H 2O)3 (OH )   H 2O
NaOH  Na   OH 
Zn( H 2O)3 (OH )   OH   Zn( H 2O) 2 (OH ) 2   H 2O

con NaOH en exceso :

NaOH  Na   OH 
Zn( H 2O) 2 (OH ) 2  OH   Zn( H 2O)(OH )3  H 2O
 Acción de los reactivos generales: Amoníaco

No reaccionan: Na+ K+ Ca2+ Ba2+ NH4+

Precipitan como hidróxidos insolubles en exceso reactivo:
Cr(III) Fe(III) Al(III) Bi(III) Pb(II)
*Los que originan hidróxidos anfóteros y no forman complejos amoniacales, no
se disuelven en exceso de NH3.
Bi ( H 2O)36  H 2O  Bi ( H 2O)5 (OH ) 2  H 3O 
NH 3  H 3O   NH 4  H 2O
Bi ( H 2O)5 (OH ) 2  H 2O  Bi ( H 2O) 4 (OH ) 2  H 3O 
NH 3  H 3O   NH 4  H 2O
Bi ( H 2O) 4 (OH ) 2  H 2O  Bi ( H 2O)3 (OH )3   H 3O 
NH 3  H 3O   NH 4  H 2O
Precipitan como hidróxidos solubles en exceso reactivo
(por formación del complejo amoniacal): Zn(II) Co2+ Ni2+
Cd2+ Cu2+ Ag+
Ni ( H 2O) 24  H 2O  Ni ( H 2O)3 (OH )   H 3O 
NH 3  H 3O   NH 4  H 2O
Ni ( H 2O)3 (OH )   H 2O  Ni ( H 2O) 2 (OH ) 2   H 3O 
NH 3  H 3O   NH 4  H 2O
Ni (OH ) 2   Ni 2  2OH 
Ni 2  4 NH 3  Ni ( NH 3 ) 24

En el caso particular de Ag+, forma directamente el complejo amoniacal

diaminoplata.
Complejos amoniacale s :
Ag ( NH 3 ) 2 incoloro
Cd ( NH 3 ) 24 incoloro
Zn( NH 3 ) 24 incoloro
Cu ( NH 3 ) 24 azul
Ni ( NH 3 ) 24 azul
Co( NH 3 ) 62 amarillent o
 Acción de los Reactivos generales: CO32- (Na+, K+, NH4+)

CO3 2- + H2O CO3H- + OH-

No reaccionan: Na+ K+

*Si el catión NH4+ está presente en exceso respecto del carbonato, se desprenden
CO2 y NH3 CO 2  NH   CO H   NH 
3 4 3 3

CO3 H   NH 4  H 2CO3  NH 3 
H 2CO3 

CO2   H 2O

Precipitan como Carbonatos normales (cationes poco ácidos):

Ca2+ Ba2+ Mn2+ Ni2+ Ag+

CO32  Mn2  CO3Mn 

 Marcha del Carbonato de Sodio
En la marcha del carbonato de sodio los principales cationes se agrupan
en seis grupos de análisis (no confunda con los grupos de la tabla
periódica).
Los grupos de cationes se separan físicamente por precipitación con
reactivos generales, luego en cada grupo se analiza los cationes
individualmente.
H Grupo Reactivo precipitante
I : Na+ , K+ , NH4+ , Cr6+(CrO42-) , No precipita con Na2CO3
AsO33-
II: Sb3+ , Sb5+ , Sn2+ , Sn4+, Ti2+ Precipitan con Na2CO3 pero
insoluble en HNO3
III: Ag+ , Hg22+ , Pb2+ Precipitan con HCl 2M
IV: Pb2+ , Ca2+ , Sr2+ , Ba2+ Precipitan con (NH4)2SO4 saturado
V : Bi3+ , Fe3+ , Al3+ , Cr3+ Precipitan con buffer NH3 pH = 9,6
VI: Cu2+ , Cd2+ , Zn2+ , Ni2+ , Co2+ , Cationes que en exceso de
Ca2+ , Hg2+ amoníaco forman complejos
Mg2+ solubles
Marcha del Carbonato de Sodio
 Análisis de Aniones

 Más complejo su análisis

 Ausencia de reactivos de precipitación selectivos

 Inestables

 Se debe tener presente los resultados del análisis de

cationes
 Propiedades REDOX

Incompatibilidades
Medio ácido
CrO42- IO3- SO32- S2O32- CN-
AsO43- ClO3- BrO3- vs NO2- I- S2-

Medio alcalino
IO3- ClO3- vs SO32- S2- NO2-
 Propiedades Ácido-Base

 En general se comportan como bases de Brönstead porque

aceptan un protón del agua, produciendo una ionización básica.

 Para aniones provenientes de ácidos polipróticos prevalece la

primera ionización (tener en cuenta los valores de Kb)
2   Kw 1014
S  H 2O  SH  OH Kb1   13
 0,08
K a 2 1,2 x10

 Comportamiento dual: HCO3-, HSO3-, HS-

Ej1:  
HCO3 Na  HCO3  Na
Kw 10 14
HCO3  H 2O  H 2CO3  OH 
Kb2    2,3 x10 8
Ka1 4,3x10 7
HCO3  H 2O  CO32  H 3O  Ka2  4,7 x10 11
 Investigación de Oxidantes y Reductores

Sistema I-/I3- (pH<10)

Oxidantes: CrO42- AsO43- ClO3- BrO3- NO2- MnO4- ClO-

Rvo: I- en medio de HCl

Resultado + : color amarillo en fase acuosa (I3-). Con almidón se observa
color azul

Reductores: SO32- S2O32- CN- S2- AsO33-

Rvo: I3- en medio de NaHCO3.(pH<10 para evitar la dismutación del I3- )

Resultado +: desaparición de color amarillo.

Ver ensayo con H2SO4 , caracteres organolépticos y clasificación en

grupos (guía TP)
 Aplicaciones

Pureza de drogas (I-/Br-)

Nitrito en aguas
Bario en material de contraste radiológico
Flúor y fosfato en pasta dental
Ácido Bórico
Mezcla de nitrito/nitrato
Mezcla de arseniato/fosfato
 Conclusiones

• Para poder separar e identificar los cationes y

los aniones, es necesario conocer sus
propiedades
• Es importante identificar la presencia de
cationes y aniones.
¡Gracias!