Termodinámica

1. Teorema de Clausius
1.1 Teorema de Clausius para un ciclo reversible
La integral de las cantidades de calor absorbidas y entregadas por un fluidos que recorre el
ciclo en forma reversible dividida sus temperaturas absolutas es 0.

𝑑𝑄2 𝑟 𝑇2 𝑟
=
𝑑𝑄1 𝑟 𝑇1 𝑟

𝑑𝑄2 𝑟 𝑑𝑄1 𝑟
− =0
𝑇2 𝑟 𝑇1 𝑟
𝐵 𝑑𝑄 𝐴 𝑑𝑄
2𝑟 1𝑟
∫ +∫ =0
𝐴 𝑇2 𝑟 𝐵 𝑇1 𝑟

𝑑𝑄
∮ =0
𝑇
A partir de esto se puede reescribir como:
𝐵 𝐴 𝐵
𝑑𝑄 𝑑𝑄 𝑑𝑄
∫ =−∫ =∫
𝐴 𝑇 𝐵 𝑇 𝐴 𝑇

Y relacionarlo con la entropía, pudiendo decir que el teorema de Clausius también admite el
hecho que la suma de entropías en los puntas A y B de un ciclo que se recorre en forma
reversible es 0:

𝑑𝑄
∮ = 𝑆𝐵 − 𝑆𝐴 = 0
𝑇

1.2 Teorema de Clausius para un ciclo reversible

Si se considera el ciclo recorrido en forma irreversible, según el Teorema de Carnot, para
efectuar el mismo trabajo se debe extraer mayor cantidad de calor 𝑑𝑞𝑖 de la fuente caliente, y
depositar también ese exceso de calor en la fuente fría, esto a causa de la irreversibilidad del
propio ciclo, entonces:

𝑑𝑄1 𝑟 𝑑𝑞𝑖 𝑑𝑄2 𝑟 𝑑𝑞𝑖

+ + + =0
𝑇1 𝑟 𝑇1 𝑖 𝑇2 𝑟 𝑇2 𝑖

Como 𝑇1 𝑖 > 𝑇2 , la ecuación anterior toma un valor negativo, por lo que entonces volviendo a la
𝑖
ecuación de Clausius tenemos:

𝑑𝑄1 𝑟 𝑑𝑞𝑖 𝑑𝑄2 𝑟 𝑑𝑞𝑖

+ + + <0
𝑇1 𝑟 𝑇1 𝑖 𝑇2 𝑟 𝑇2 𝑖

𝑑𝑄
∮ = 𝑆𝐵 − 𝑆𝐴 < 0
𝑇
La integral de las cantidades de calor absorbidas y entregadas por un fluido que recorre el ciclo
en forma irreversible divididas sus temperaturas absolutas es menor a 0.
2. Entropía

Si se considera un conjunto sistema + medio como un sistema aislado, dado que el intercambio
de calor se produce dentro del conjunto, entonces cada vez que se produce una transformación
irreversible, la entropía del conjunto sistema más medio, es decir del universo, aumenta.

Entropía ganada por el universo para un proceso reversible

Δ𝑆𝑢𝑛𝑖𝑣𝑒𝑟𝑠𝑜 = 𝑆𝑔𝑎𝑚𝑎𝑑𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑢𝑛𝑖𝑣𝑒𝑟𝑠𝑜 = Δ𝑆𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 + Δ𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = 0

Entropía ganada por el universo para un proceso irreversible

Δ𝑆𝑢𝑛𝑖𝑣𝑒𝑟𝑠𝑜 = 𝑆𝑔𝑎𝑚𝑎𝑑𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑢𝑛𝑖𝑣𝑒𝑟𝑠𝑜 = Δ𝑆𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 + Δ𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 < 0

2.1 Diagrama entrópico

Si se observa un ciclo, se ve que en el tramo AMB el

sistema recibe calor, su entropía aumenta y en el tramo
BNA el sistema cede calor, su entropía disminuye, de tal
forma que al terminar el ciclo la entropía del sistema no
se modificó.

El caso planteado corresponde a las maquinas térmicas

y el caso inverso corresponderá a las maquinas
frigoríficas

2.1.1 Caso para transformación isocórica y transformación isobárica

Transformación isocórica

𝑇2 𝑃2
𝑆2 − 𝑆1 = 𝑐𝑣 . ln ( ) = 𝑐𝑣 . ln ( )
𝑇1 𝑃1

Transformación isobárica

𝑇2 𝑉2
𝑆2 − 𝑆1 = 𝑐𝑝 . ln ( ) = 𝑐𝑝 . ln ( )
𝑇1 𝑉1

De estas ecuaciones se deduce que si trazamos en un

diagrama T-S ambas transformaciones partiendo desde
un estado en común, la representación que veremos es la
del esquema siguiente, porque para el mismo aumento de
temperaturas de T1 a T2, se produce mayor incremento
de entropía a presión constante que a volumen constante,
consecuencia directa de la relación de cp con cv.
2.1.1 Variación de entropía en adiabáticas irreversibles

𝑑𝑄𝑟 = 𝑑𝑈𝑟 + 𝑑𝐿

𝑑𝑄𝑖 = 𝑑𝑈𝑖 + 𝑑𝐿´

Como en ambas transformaciones los estados inicial y final son los mismos (𝑑𝑈𝑖 = 𝑑𝑈𝑟 ),
podríamos decir que:

𝑑𝑄𝑟 − 𝑑𝑄𝑖 = 𝑑𝐿 − 𝑑𝐿´

𝑑𝑄𝑟 𝑑𝑄𝑖
Como =0y < 0, esto significa que 𝑑𝑄𝑟 > 𝑑𝑄𝑖
𝑇 𝑇

Por lo tanto, en una transformación irreversible la cantidad de calor que recibe el sistema a
través de la misma, es menor que la cantidad de calor que recibiría a través de la misma
efectuada en forma reversible.
Es decir que, en una transformación irreversible, el trabajo que produce una expansión es
menor que el que se obtiene de la misma transformación hecha en forma reversible. También
se puede ver como que consume más trabajo la transformación irreversible que el que
consumiría la misma transformación si hubiera sido ejecutada en forma reversible.

𝑑𝐿 > 𝑑𝐿´

3. Exergía

Considerando una fuente de calor de capacidad calorífica infinita, se define como calor
utilizable de un sistema con respecto al medio que lo rodea al máximo trabajo que es posible
obtenerse de la fuente extrayéndole una cierta cantidad Q1 de calor.

𝐿𝑚𝑎𝑥 = 𝑄𝑢 = 𝐴𝑟𝑒𝑎 𝐴𝐵𝐶𝐷 = Δ𝑆. (𝑇1 − 𝑇𝑜 ) = 𝑄1 − 𝑇𝑂 . Δ𝑆

Por lo tanto, la parte de calor que no podemos transformar en trabajo y que llamaremos
energía o calor no utilizable de una fuente térmica de capacidad calorífica infinita será:

𝑄𝑛𝑢 = 𝑇𝑂 . Δ𝑆

La exergía o energía utilizable de un sistema se define como el trabajo máximo que se puede
conseguir en el pasaje de un estado especificado hasta un estado muerto a través de un
proceso reversible.
Si el sistema se encuentra en estado de equilibrio con el medio exterior, no es capaz de realizar
ningún trabajo sobre el medio, por lo que se dice que el sistema se encuentra en un estado
muerto.

4. Ciclos de máquinas de gas

4.1 Ciclo Otto

• A – B: compresión adiabática de la mezcla de aspiración.

• B – C: combustión instantánea a volumen especifico constante.
• C – D: expansión de los gases de combustión.
• D – A: caída de presión instantánea de los gases de combustión con la apertura de la
válvula de escape.

Los recorridos MA y AM no constituyen una transformación termodinámica, corresponden

respectivamente a los procesos de aspiración y barrido de los gases. Por lo tanto, no son
incluidos en el grafico termodinámico o de Clapeyron ya que, si bien aumenta el volumen, lo
hace en la misma proporción que ingresa masa.
4.2 Ciclo Diesel

• A - B: compresión adiabática del aire para la combustión.

• B - C: inyección de combustible y combustión a presión constante.
• C - D: expansión de los gases de combustión.
• D – A: caída de presión instantánea de los gases de combustión con la apertura de la
válvula de escape.

Al igual que en el ciclo Otto, los recorridos MA y AM no constituyen una transformación

termodinámica, corresponden respectivamente a los procesos de aspiración y barrido del
cilindro.

Si se observa la ecuación de rendimiento térmico del Diesel, se notará que, bajo las
suposiciones de aire estándar frío, la eficiencia de un ciclo Diesel difiere de la de un ciclo de
Otto por la cantidad que está entre paréntesis, la cual siempre es mayor que 1.

1 𝜑 𝑘−1 − 1
𝜂𝐷𝑖𝑒𝑠𝑒𝑙 = 1 − . [ ]
𝜀 𝑘−1 𝑘(𝜑 − 1)
1
𝜂𝑂𝑡𝑡𝑜 = 1 −
𝜀 𝑘−1
Por lo tanto 𝜂𝑂𝑡𝑡𝑜 > 𝜂𝐷𝑖𝑒𝑠𝑒𝑙 para la misma relación de compresión

4.2 Ciclo Joule - Brayton

• 1 - 2: compresión adiabática del aire para la combustión.
• 2 - 3: inyección de combustible y combustión a presión constante.
• 3 - 4: expansión de los gases de combustión en la turbina.
• 4 - 1: admisión del aire atmosférico que requiere el compresor.

5. Ciclo de Rankine

Entre 4 – 1 no se puede poner un compresor ya que se trata con un fluido incompresible cuya
variación de volumen en el pasaje de vapor – liquido ronda los 1500 – 1600 veces, y dañaría el
equipo.

4.1 Mejoras del ciclo de Rankine

4.1.1. Aumento de presión de trabaja de caldera

Una posibilidad de mejorar rendimiento térmico del ciclo térmico de Rankine de vapor
saturado, es aumentar la presión de caldera, por lo tanto, aumenta la temperatura de
saturación, de esta manera se eleva el rendimiento dado que aumenta la temperatura media
termodinámica de la transferencia de calor con la fuente caliente aun cuando se mantenga
invariable la temperatura de la fuente fría.
La definición de temperatura media termodinámica de una transferencia de calor, es aquella a
la cual se produciría esa misma transferencia de calor en forma isotérmica. Es decir, es decir,
aquella temperatura constante que, para la misma cantidad de calor intercambiada, produce el
mismo salto de entropía.
 Esta mejora de aumento de la presión de caldera, provoca que el vapor en el escape de la
turbina al final de la expansión sea con menos título, originando múltiples inconvenientes en los
alabes de la etapa de baja presión de la turbina. En razón de ello los valores mínimos
admisibles del título en el escape de la turbina son del orden de 0,85 a 0,88 (valor que fija el
fabricante de las turbinas).

4.1.2. Disminución de presión de operación del condensador

Otra mejora es disminuir la presión de operación en el condensador. De esta manera

aumenta el rendimiento del ciclo, ya que disminuye la temperatura media termodinámica de la
transferencia de calor con la fuente fría, aun cuando se mantenga invariable la temperatura de
la fuente caliente.
La limitación de esta mejora proviene fundamentalmente de la temperatura del agua de
refrigeración disponible en el lugar (río, embalse, torre de enfriamiento, etc.). La temperatura de
condensación del vapor es mayor a la del agua de refrigeración en un valor de 15°C a 20 °C,
dependiendo este salto térmico del diseño del condensador.
4.1.3. Ciclo de Rankine con sobrecalentamiento

Sobrecalentando el vapor se logra aumentar la temperatura media termodinámica de la fuente

caliente. Además, es posible seguir aumentando la presión de caldera debido a que aumenta el
título del vapor a la salida de la turbina disminuyendo la humedad al final de la expansión.

𝐿 𝑇 − 𝐿𝐶
𝜂𝑡 =
𝑄1

4.1.4. Ciclo de Rankine con sobrecalentamiento y recalentamiento

Cuando en busca de lograr mejorar más el rendimiento del ciclo, se elevan la presión de
caldera y la temperatura de sobrecalentamiento, se llega a un punto donde el costo de las
calderas se vuelve muy caro. Por lo cual, se aplica esta nueva modificación al ciclo que permite
seguir mejorando el rendimiento del ciclo, sin seguir aumentando la presión de caldera, ni la
temperatura del sobrecalentamiento del vapor.
Adicionalmente, el recalentamiento hace que el título del vapor en la etapa final de la turbina
sea mayor, evitando los problemas de erosión en la turbina por la presencia de vapor húmedo
con título menor al 0,85. Debido a que los materiales de los tubos y los criterios constructivos
de los sobre calentadores y recalentadores son los mismos, para una caldera, es normal que
se adopten en los ciclos igual valor de temperatura de sobrecalentamiento para el
sobrecalentador y para el recalentador

Se debe calcular la presión intermedia de recalentamiento para obtener la máxima ganancia de

rendimiento en el ciclo:
𝑃𝑖 = √(𝑃𝐶𝐴 )2 + (𝑃𝐶𝐵 )2

6. Ciclos frigoríficos
Sistema de refrigeración a régimen seco

𝑄4−1 ℎ1 − ℎ4
𝜀𝑓 = =
𝐿𝑐 ℎ2 − ℎ1
La eficiencia calorífica (𝜀𝐶 ) siempre será mayor a la eficiencia de refrigeración (𝜀𝑓 ) en una
unidad que es el trabajo (𝐿).

Se define como consumo de refrigerante a la relación entre la cantidad de calor a extraer en

la fuente fría y la cantidad de calor unitaria que extrae el ciclo de la misma fuente fría.
𝑄𝑐𝑜𝑛𝑑𝑒𝑛𝑠𝑎𝑑𝑜𝑟 ℎ3 − ℎ2
𝐶= =
𝑄𝑒𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑎𝑑𝑜𝑟 ℎ1 − ℎ4
 Sistema de refrigeración en cascada de 2 etapas

Sistema de refrigeración con doble compresión, doble estrangulación y subenfriamiento

Sistema de refrigeración sin compresión isoentálpica