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HESÍODO
Conceptos
Energía almacenable y no almacenable
Calor
Calor sensible
Calor latente
Capacidad térmica Específica
Evaporación
Ebullición
Trabajo de expansión
Trabajo de eje
Energía cinética
Energía potencial
Entalpia
Energía interna
Relación entre entalpia y energía interna
Relación entre calor latente de cambio de fase y entalpia
Efecto Joule
INTRODUCCIÓN
El cálculo de las variaciones de energía, necesarias en la realización de balances en
operaciones unitarias y procesos unitarios requiere de un método que sea fácil y general.
Esto se consigue con el uso de una propiedad termodinámica conocida como capacidad
calorífica.
El estudio que se hará en esta sección se refiere a esta propiedad, a la forma como se
expresa y se calcula.
a. Un sistema cerrado formado por una unidad de masa de una sustancia pura, al que se le
suministra una cantidad de calor dq1 a volumen constante.
Del balance energético para este sistema se sabe que:
dq1 + dw = du 3-7
Como el volumen es constante, no se realiza trabajo, dw = 0 y la ecuación se reduce a:
d q1 = du 3-8
Ecuación que dice que el suministro de energía al sistema, en forma de calor, aumenta su
energía interna.
Con base en los análisis energéticos de los dos sistemas anteriores, las capacidades
caloríficas, a presión y a volumen constante, pueden definirse como:
𝑑𝑞
𝐶𝑣 = 𝜕𝑇1 3-12ª
𝑑𝑞2
𝐶𝑝 = 3-12b
𝜕𝑇
La cantidad de calor añadida a una sustancia, entre los mismos límites de temperatura, es
mayor cuando ésta se calienta a presión constante que a volumen constante, debido a la
energía extra requerida para el trabajo de expansión. Esto quiere decir que d'q2 es mayor
que d'q1 y, por tanto, la capacidad calorífica a presión constante es mayor que la capacidad
calorífica a volumen constante.
LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
𝑄̇ + 𝑊̇𝑠 + 𝑃1 𝑉1̇ + 𝑚̇ 1 (𝑢1 + 𝐸𝑐1 + 𝐸𝑝1 ) = 𝑑[𝑚(𝑢 + 𝐸𝑐 + 𝐸𝑝)]𝑠𝑖𝑠𝑡 + 𝑃2 𝑉2̇ + 𝑚̇ 2 (𝑢2 + 𝐸𝑐2 + 𝐸𝑝2 )
𝑉1̇ y 𝑉̇2 son los flujos volumétricos (gasto) a la entrada y salida del volumen de control
𝑃1 𝑦 𝑃2 son las presiones del fluido a la entrada y salida del volumen de control
𝑚𝑣 2
𝐸𝐶 = , 𝐸𝑃 = 𝑚𝑔𝑧
2
Además ℎ = 𝑢 + 𝑃𝑉:
𝑄 + 𝑊𝑠 = 𝛥[𝑚(ℎ + 𝐸𝑐 + 𝐸𝑝)]
Si 𝐸𝑐 = 𝐸𝑝 = 0:
𝑄 + 𝑊𝑠 = 𝑚𝛥ℎ = 𝛥𝐻
𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 𝑎𝑏𝑖𝑒𝑟𝑡𝑜
PROBLEMA
La entalpía específica del n-hexano líquido a 1 atm varia en forma lineal con la
temperatura y es igual a 28.5 KJ/Kg a 30°C y 129.8 KJ/Kg a 50 °C.
SOLUCION:
La ecuación de la línea recta es:
𝑚𝑥 + 𝑏 = 0
Relacionándola con el de la Ĥ nos queda de la siguiente manera
𝑚𝑥 + 𝑏 = ℎ
Donde x es la temperatura entonces:
𝑚𝑇 + 𝑏 = ℎ 1
Sacando el valor de la pendiente (m):
𝑌2 − 𝑌1 (129.8 − 28.5)
𝑚= = = 5.06
𝑋2 − 𝑋1 (50 − 30)
Ahora calculamos el valor de b, tomando como referencia a T1 y h1 obtenemos
que:
ℎ = 5.06T − 123.3
ℎ = u + PV
Despejamos U:
𝑢 = ℎ − PV
2
3 𝑘𝑃𝑎 1𝑘𝐽
Pero 𝑃𝑉 = 1(𝑎𝑡𝑚)𝑉 (𝑚 ⁄𝑘𝑔) (101.32 )( 3 ) = 101.32 𝑉 𝑘𝐽/𝑘𝑔
1𝑎𝑡𝑚 1𝑚 𝑘𝑃𝑎
3
Donde V está en 𝑚 ⁄𝑘𝑔
𝑄 = 𝑚∆ℎ
ℎ1 = 5.06T1 − 123.3
ℎ2 = 5.06T2 − 123.3
PROBLEMA
Se expande vapor a 260 °C y 7.00 bar absoluta a través de una boquilla a 200°C y 4.00
bar. Una cantidad despreciable de calor se pierde de la boquilla a los alrededores. La
velocidad de aproximación del vapor es despreciable. La entalpía especifica del vapor es
2974 KJ/Kg a 260 °C y 7 bar, y 2860 KJ/Kg a 200 °C y 4 bar. Emplee un balance de
energía de sistema abierto para calcular la velocidad de salida de vapor
m1 (Kg/s), 260 °C y
7.00 bar, m2 (Kg/s), 200°C y
h1 =2974 KJ/Kg , 4.00 bar,
v1 (m/s)=0 h2=2860 KJ/Kg.
v2 (m/s)
𝑄 + 𝑊 = 𝞓𝑯 + 𝞓𝑬𝒄 + 𝞓𝑬𝒑
𝜟Ep=Q=w=0
Como:
𝞓𝑬𝒄 = ∆𝒎𝒗𝟐 /𝟐
Pero 𝑣1 = 0
𝒎𝒗𝟐𝟐
= −𝑚𝞓𝒉
𝟐
Despejamos 𝒗𝟐𝟐 y obtenemos la siguiente fórmula:
m
KJ KJ 1000 N. m 1𝑘𝑔 s 2 𝑚2
𝒗𝟐𝟐 = −2(𝐻2 − 𝐻1 ) = −2(2860 − 2974) = 228 ( )( ) = 228000 2
Kg Kg 1KJ 1𝑁 𝑠
Por lo tanto:
2 𝑚 𝑚
𝑣 = √228000 = 477.4934
𝑠 𝑠
Problema
∆U = Q + Ws
𝑑𝑉
PV = RT ∴ CvdT = −RT
𝑉
𝑻𝟏 𝑽𝟐
𝐝𝐓 𝛅𝐕 𝑻𝟐 𝑽𝟐
∫ 𝑪𝒗 = −∫ 𝑹 ∴ 𝐂𝐯 𝐥𝐧 ( ) = −𝑹 𝐥𝐧
𝑻𝟐 𝑻 𝑽𝟏 𝑽 𝑻𝟏 𝑽𝟏
𝑻 𝑪𝒗 𝑽 −𝑹 𝑻 𝑪𝒗 𝑽 −𝑹
𝐥𝐧 (𝑻𝟐) = 𝐥𝐧 (𝑽𝟐) ∴ (𝑻𝟐) = (𝑽𝟐 )
𝟏 𝟏 𝟏 𝟏
−𝑹 𝑹⁄ 𝑲−𝟏
𝑻𝟐 𝑽𝟐 𝑪𝒗 𝑻𝟐 𝑽𝟏 𝑪𝒗 𝑻𝟐 𝑷𝟐 𝑲
=( ) ∴ =( ) → =( )
𝑻𝟏 𝑽𝟏 𝑻𝟏 𝑽𝟐 𝑻𝟏 𝑷𝟏
𝑪𝒑
Definamos K como: 𝑲 = 𝑪𝒗
𝑪𝒑
𝑻𝟐 𝑷𝟐 𝑪𝒗−𝟏
=( )
𝑻𝟏 𝑷𝟏
𝑹 𝟐⁄
𝑷𝟐 𝟕 𝑷𝟐 𝟕
𝑻𝟐 = 𝑻𝟏 ( )𝟐𝑹 = ( ) (𝑻𝟏 )
𝑷𝟏 𝑷𝟏
𝟐⁄
𝟏𝒂𝒕𝒎 𝟕
𝑻𝟐 = ( ) (𝟑𝟎𝟎. 𝟏𝟓°𝑲) = 𝟐𝟎𝟏. 𝟗𝟖°𝑲 = 𝟕𝟏. 𝟎𝟏℃
𝟒𝒂𝒕𝒎
𝑱
𝑪𝒑 = 𝟕⁄𝟐 𝑹 𝑪𝒗 = 𝟓⁄𝟐 𝑹 𝑹 = 𝟖. 𝟑𝟏𝟒
𝒎𝒐𝒍. 𝑲
𝑱
𝑪𝒑 = 𝟐𝟗. 𝟎𝟗𝟗𝑱/𝒎𝒐𝒍∙𝑲 𝑪𝒗 = 𝟐𝟎. 𝟕𝟖𝟓
𝒎𝒐𝒍. 𝑲
Problemas
Conversión de mm Hg a bar
1𝑘𝑝𝑎 1𝑥10−2 𝑏𝑎𝑟
600𝑚𝑚𝐻𝑔 ∗ ( )∗( ) = 0.7998 𝑏𝑎𝑟.
7.501𝑚𝑚𝐻𝑔 1 𝑘𝑝𝑎
Las tablas nos muestra que a una presión de
40°c 0.07384bar
Por lo tanto podemos ver que la presión ejercida en 600 mmHg equivale a
0.7998 bar, lo cual es una presión mayor a la presión de saturación y por lo
tanto el agua se encuentra en el estado de líquido comprimido.
Actividad: En la siguiente tabla aparecen los valores de los calores latentes de vaporización en J /g para
varios líquidos puros a 25°C y a. una temperatura Tn que representa el punto de ebullición normal (véase en
el apéndice B los valores de éste).
¿Cuál es el porcentaje en el que estos valores difieren de los que aparecen en la tabla?
PROBLEMA
Una lbmol de un gas ideal cuya capacidad calorífica es
Cp = 6.5 + 1.5x10-3T (en donde T esta a R y Cp Btu/lbmol
ºF) se somete a compresión adiabática hasta una presión
de 12 atm. Si las condiciones iniciales del gas son 1 atm
y 60 ºF y el proceso es reversible calcule la temperatura
de salida del gas.
𝑃1 𝑉1𝑘 = 𝑃2 𝑉2𝑘
Donde
𝐶𝑝
𝑘=
𝐶𝑣
Con respecto a la elevación de la temperatura del gas se tiene lo siguiente:
𝑘−1
𝑇1 𝑃1 𝑘
=( )
𝑇2 𝑃2
ℎ = 𝑢 + 𝑃𝑣 = 𝑢 + 𝑅𝑇
Por definición
ℎ = 𝑢 + 𝑃𝑣
Diferenciando
𝑑ℎ = 𝑑𝑢 + 𝑑(𝑃𝑣)
Sabiendo que
𝑑ℎ = 𝐶𝑝 𝑑𝑇 𝑦 𝑑𝑢 = 𝐶𝑣 𝑑𝑇
Y además
𝑑(𝑃𝑣) = 𝑑(𝑅𝑇) = 𝑅 𝑑𝑇
Entonces
𝐶𝑝 𝑑𝑇 = 𝐶𝑣 𝑑𝑇 + 𝑅 𝑑𝑇
Por lo tanto
𝐶𝑝 − 𝐶𝑣 = 𝑅
Calculando ahora Cv
𝐶𝑝 7.279505
𝑘= = = 1.375124
𝐶𝑣 5.293705
Si los datos son:
P1= 1 atm
P2= 12 atm
T1= 60 ºF
𝑇1 60
𝑇2 = 𝑘−1 = 1.375124−1 = 𝟏𝟏𝟖. 𝟏𝟖 ℉
𝑃1 𝑘 1 1.375124
(𝑃 ) (12)
2
Condiciones de operación:
1. Evaporación t=30 F
2. Condensación t=80 F
3. Ƞ (compresor) = 0.79
4. Relación de enfriamiento = 600 Btu/seg.
Solución:
Para un compresor:
𝑊𝑠 (𝑖𝑠𝑒𝑛𝑡𝑟ó𝑝𝑖𝑐𝑜) (∆𝐻)𝑠
ƞ= = (𝐴)
𝑊𝑠 ∆𝐻