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CÁTEDRA DE TERMODINÁMICA
UNIDAD 3
2020
Cátedra: Termodinámica Técnica
Profesor: Ing. Lopes Patrão Gustavo Ariel
JTP: Ing. Pablo Morel / Ing. Patricia Vita
Ayudante Alumno: Pablo Otalora / Sebastián Romero / Gabriel Farrell
Primera Ley de la Termodinámica
Trata los intercambios de energía entre sistema y medio en forma cuantitativa fue enunciado
en 1842 por Julius Mayer y comprobado experimentalmente en 1845 por James Prescott Joule.
Su enunciado es el siguiente:
Un sistema aislado es aquel que de hecho no puede intercambiar ninguna forma de energía.
Un ejemplo de sistema aislado es el universo.
𝑃 = 𝐹/𝐴
𝑃 = 𝑑𝐹/𝑑𝐴
𝑑𝐹 = 𝑝 ∗ 𝑑𝐴
𝑑𝑓 ∗ 𝑑𝑙 = 𝑝 ∗ 𝑑𝐴 ∗ 𝑑𝑙
𝑑 𝐿=𝑝∗𝑑 𝑣
∫ 𝑑 𝐿 =∫ 𝑝 ∗𝑑 𝑣 ⇒ 𝑑𝐿 = 𝑝 ∗ 𝑑𝑣
Integrando entre un estado inicial 1 y un estado final 2; tenemos:
∫ 𝑑𝐿 = ∫ 𝑝 ∗ 𝑑𝑣 ⇒ 𝐿 = ∫ 𝑝 ∗ 𝑑𝑣 Trabajo mecánico
P=f(v)
Podemos afirmar que el trabajo mecánico intercambiado entre el sistema y el medio no es una
función de estado.
L>0
L<0
Lo realiza el medio, lo recibe el sistema
Supongamos un ciclo
Vamos a determinar si el sistema que cumple este ciclo realiza o recibe trabajo
𝐿𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 = 𝐿 +𝐿
𝐿 > 0 = 𝑑𝑣 > 0
𝐿 < 0 𝑑𝑣 < 0
𝐿𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 = 𝐿 − |𝐿 |
El trabajo del ciclo es el área encerrada en el plano (p-v) y en este caso L > 0 o sea positivo (+) ,
es decir, lo realiza el sistema.
Podemos decir:
Al realizar un trabajo, el sistema entrega energía mecánica al medio, por tanto tuvo que haber
recibido energía de éste, ya que no se puede crear energía de la nada. Por ejemplo: energía
térmica, es decir calor.
Q=AL
𝐴 = 1𝐾𝑐𝑎𝑙/427 𝑘𝑔 ∗ 𝑚
Al igual que el trabajo, el calor no solo depende de los estados iniciales y finales, sino también
de los estados intermedios.
𝑄𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 = 𝐿𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜
Por el camino a - b
𝑄𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 = 𝑄 +𝑄
𝐿𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 = 𝐿 +𝐿
𝑄 +𝑄 =𝐿 +𝐿
𝑄 −𝐿 =𝐿 −𝑄 (1)
Por el camino c - b
𝑄𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 = 𝑄 +𝑄
𝐿𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 = 𝐿 +𝐿
𝑄 +𝑄 =𝐿 +𝐿
𝑄 −𝐿 =𝐿 −𝑄 (2)
Asociando (1) y (2)
𝑄 −𝐿 =𝑄 −𝐿
Entonces para una transformación con el mismo estado inicial y final se cumple:
𝑄 −𝐿 = 𝑐𝑡𝑒. = ∆𝑈 = 𝑈 −𝑈
𝑄 = 𝑈2 − 𝑈1 + 𝐿
Ecuación de la Primera Ley de la termodinámica para un sistema cerrado que cumple con
una transformación.
A diferencia del calor y el trabajo, la energía interna es una función potencial o función de
estado, solo depende del estado inicial y final de una transformación y no del camino.
∮ 𝑑𝑈 = 0
En forma diferencial
Si v=cte.
𝐿= 𝑝 ∗ 𝑑𝑣 = 0
Entonces:
De calorimetría:
𝛿𝑄𝑣 = 𝐶𝑣 ∗ 𝑑𝑇 = 𝑑𝑈𝑣
Cv=m*cv
Si hacemos: U = f (T; v)
Entonces
𝛿𝑈 𝛿𝑈
𝑑𝑈 = ∗ 𝑑𝑇 + ∗ 𝑑𝑣
𝛿𝑇 𝛿𝑣
Nos queda:
𝛿𝑈
𝑑𝑈𝑣 = ∗ 𝑑𝑇
𝛿𝑇
𝛿𝑈
𝛿𝑄𝑣 = ∗ 𝑑𝑇
𝛿𝑇
Luego
𝐶𝑣 =
U2-U1 = 0
U 2 = U1
Deducimos entonces: Planteando la Primera Ley se llega a la conclusión que la energía interna
se mantiene constante a lo largo del ensayo y del análisis observamos que la presión del gas
disminuyó, el volumen aumentó y la Temperatura se mantuvo constante. Se llega de este
modo a la conclusión que la Energía interna de un gas ideal solo depende de la Temperatura.
U = f(T)
𝛿𝑈
𝐶𝑣 =
𝛿𝑇
𝛥U = 𝑚 ∗ 𝑐𝑣 ∗ 𝛥𝑇
1er caso - Una transformación isocórica (v=cte) y para una masa unitaria (m=1)
Q = 𝑐𝑣 ∗ (T – T ) + L
v 2 1
Gas
Qv = 𝑐𝑣 ∗ (T2 – T1)
Ideal
De calorimetría
Q = 𝑐𝑣 ∗ (T – T )
v 2 1
2do caso - Una transformación isobárica (p=cte) y para una masa unitaria (m=1)
De calorimetría
Qp = 𝑐𝑝 ∗ (T2 – T1)
Qp = 𝑐𝑣 ∗ (T2 – T1) + L
𝑝 ∗ 𝑑𝑣 + 𝑣 ∗ 𝑑𝑝 = 𝑅 ∗ 𝑑𝑇 + 𝑇 ∗ 𝑑𝑅
𝑝 ∗ 𝑑𝑣 = 𝑅 ∗ 𝑑𝑇
𝑐𝑝 ∗ 𝛥𝑇 = 𝑐𝑣 ∗ 𝛥𝑇 + 𝑅 ∗ 𝛥𝑇
𝑐𝑝 = 𝑐𝑣 + 𝑅 Expresión de Mayer
𝑐𝑝 > 𝑐𝑣
Primera Ley de la termodinámica para sistemas circulantes
Suponemos un sistema como el de la figura A donde la masa que ingresa por 1 es igual a la que
egresa por 2.
Hacemos un balance de energías, donde todas las energías entrantes son iguales a las
salientes.
Q: calor
Los sumandos (u) y (𝑝 ∗ 𝑣) son valores que dependen del estado termodinámico del fluido,
por lo tanto (𝑢 + 𝑝 ∗ 𝑣) tendrá un valor que solo depende del estado.
u: función de estado.
p y v: parámetros de estado.
La suma de dos funciones de estado, constituye otra función de estado o función potencial
𝑈+𝑝∗𝑉 = 𝐻 Entalpía
𝑊 𝑊
ℎ1 + + 𝑔 ∗ 𝑧1 + 𝑄 = ℎ2 + + 𝑔 ∗ 𝑧2 + 𝐿𝑐
2 2
Energía de flujo (𝒑 ∗ 𝒗): es la energía equivalente al trabajo que habría que suministrar al
sistema, para llevarlo a ocupar el volumen que ocupa a la presión a que se encuentra.
𝑔 ∗ (𝑧2 − 𝑧1) = 𝛥𝐸𝑝1 − 2 Variación de la energía potencial: se desprecia, para tener una
variación de 1Kcal se necesita un desnivel de 427m para cada Kg de peso.
Conclusión: suponemos que no hay variación de energía potencial ni cinética, ya que para las
mismas tengan un valor significativo, deben ser importantes las diferencias de altura y
velocidades.
Q =h2-h1+Lc (B)
Como ℎ = 𝑢 + 𝑝 ∗ 𝑣
Diferenciando
𝑑ℎ = 𝑑𝑢 + 𝑝 ∗ 𝑑𝑣 + 𝑣 ∗ 𝑑𝑝 (2)
𝛿𝑄 − 𝛿𝐿𝑐 = 𝑑𝑢 + 𝑝 ∗ 𝑑𝑣 + 𝑣 ∗ 𝑑𝑝
𝛿𝑄 − 𝛿𝐿𝑐 = 𝛿𝑄 + 𝑣 ∗ 𝑑𝑝
𝛿𝐿𝑐 = −𝑣 ∗ 𝑑𝑝
𝐿𝑐 =− 𝑣 ∗ 𝑑𝑝
Esta última ecuación representa el trabajo en el eje de un equipo mecánico cuando no hay
variación de energía potencial ni cinética.
Es valida solo para transformaciones cuasi estáticas o sea en sucesivos estados de equilibrio.
El área representativa del trabajo de circulación es el que forma la curva con el eje de las
ordenadas y los límites de Presión.
1) Si el proceso es adiabático:
𝑄 = 0 ⇒ 𝐿𝑐 = ℎ1 − ℎ2
La disminución o aumento de la entalpia del fluido que circula mide el trabajo que el
sistema circulante intercambia con el medio.
𝛿𝑄𝑝 = 𝑑ℎ𝑝 − 𝑣 ∗ 𝑑𝑝
𝛿𝑄𝑝 = 𝑑ℎ𝑝
Integrando entre 1 y 2:
𝑄 =ℎ −ℎ
Se cumple ∮ 𝑑ℎ = 0
h=f(T;p)
𝛿ℎ 𝛿ℎ
𝑑ℎ = ∗ 𝑑𝑇 + ∗ 𝑑𝑝
𝛿𝑇 𝛿𝑝
Si p=cte. ⇒ dp=0
Entonces: 𝑑ℎ = ∗ 𝑑𝑇 (2)
Luego: 𝐶𝑝 =
Recordemos: 𝐶𝑝 = 𝑚 ∗ 𝑐𝑝 (calor especifico a presión constante)
𝑊 −𝑊
ℎ1 − ℎ2 =
2
Se hace fluír un gas ideal a través de una tubería la cual posee en su interior un
estrangulamiento realizado utilizando un tapón poroso.
Al realizar el ensayo se observa que la presión disminuyó luego del estrangulamiento y que
el volumen específico, como resultado de lo antes expuesto, había aumentado.
p2 < p1 y v2 > v1
ℎ1 + + 𝑔 ∗ 𝑧1 + 𝑞 = ℎ2 + + 𝑔 ∗ 𝑧2 + 𝐿𝑐
ℎ =ℎ
𝑇2 = 𝑇1
Entonces, si bien p1≠p2, se observa que los parámetros que se mantienen inalterables en el
tiempo son la temperatura y la entalpía.
𝑑ℎ
= 𝑐𝑝 ⇒ 𝑑ℎ = 𝑐𝑝 ∗ 𝑑𝑇
𝑑𝑇
𝑑ℎ = 𝑐𝑝 ∗ 𝑑𝑇
∆h = 𝑐𝑝 ∗ ∆𝑇
ℎ − ℎ = 𝑐𝑝 ∗ (𝑇 − 𝑇 )
Primera Ley para sistemas abiertos a régimen NO permanente
Es un sistema en el que la masa que entra y sale de él por unidad de tiempo son distintas,
es decir, la masa que circula por unidad de tiempo no es constante; a punto tal que puede
ingresar masa y no salir, o por el contrario, salir masa y no entrar como sería el caso de un
llenado o un vaciado de un tanque respectivamente.
La masa y la energía variables con el tiempo.
Cada unidad de masa incorpora y/o retira del sistema una energía (e) que será la suma de
su entalpia específica, su energía cinética y su energía potencial específicas. (*)
𝑄= 𝛿𝑚𝑠 ∗ 𝑒 − 𝛿𝑚𝑒 ∗ 𝑒 + 𝐿𝑐 + 𝐸2 − 𝐸1
Donde: 𝑒 = ℎ𝑠 + + 𝑔 ∗ 𝑧𝑠 (*)
𝑒 = ℎ𝑒 + + 𝑔 ∗ 𝑧𝑒 (*)
𝐸2 = 𝑚2 ∗ 𝑢2
𝐸1 = 𝑚1 ∗ 𝑢1
𝑤 𝑤
𝑄= 𝛿𝑚𝑠 ∗ (ℎ𝑠 + + 𝑔 ∗ 𝑧𝑠) − 𝛿𝑚𝑒 ∗ ℎ𝑒 + + 𝑔 ∗ 𝑧𝑒 + 𝐿𝑐 + 𝑚2 ∗ 𝑢2 − 𝑚1 ∗ 𝑢1
2 2
Suponiendo que no haya variación significativa de energía cinética ni potencial, nos queda:
𝑄= 𝛿𝑚𝑠 ∗ ℎ𝑠 − 𝛿𝑚𝑒 ∗ ℎ𝑒 + 𝐿𝑐 + 𝑚2 ∗ 𝑢2 − 𝑚1 ∗ 𝑢1
Resumiendo: 𝑄 = ∆𝐸 + ∆𝐸 + 𝐿𝑐
𝑄 = ∆𝐸 + ∆𝐸 +𝐿
∆Ee-s= 0
∆E1-2= m*u2-m*u1=U2-U1
Nos queda: 𝑄 =𝑈 −𝑈 +𝐿
Que es la ecuación de la Primera Ley para un sistema cerrado que cumple con una
transformación.
Para un sistema circulante
𝑄 = ∆𝐸 + ∆𝐸 + 𝐿𝑐
∆𝐸 =0
∆𝐸 = 𝑚 ∗ ℎ𝑠 − 𝑚 ∗ ℎ𝑒 = 𝐻𝑠 − 𝐻𝑒
Nos queda: 𝑄 = 𝐻𝑠 − 𝐻𝑒 + 𝐿𝑐
Debido a la rapidez del llenado con que evoluciona el proceso, podemos considerarlo
adiabático (Q=0) ya que no hay tiempo suficiente para el intercambio de calor con el
medio. Además (Lc=0) ya que no hay mecanismo que consuma o entregue trabajo.
Como hay masa que entra pero no sale: (δms=0), por la misma razón (ws=hs=0)
La energía potencial no es significativa, por lo que se desprecia para el cálculo.
𝑄 = ∆𝐸 + ∆𝐸 + 𝐿𝑐 = 0 (Lc=0)
𝑤
∆𝐸𝑒 − 𝑠 = 𝐸𝑠 − 𝐸𝑒 = − 𝛿𝑚𝑒 ∗ (ℎ𝑒 + )
2
𝑤
∆𝐸𝑒 − 𝑠 = − 𝑚𝑒 ∗ (ℎ𝑒 + )
2
Pero:
me=m2-m1
∆E1-2=m2*u2-m1*u1
Nos queda:
𝑤
0 = −(𝑚2 − 𝑚1) ∗ ℎ𝑒 + + 𝑚2 ∗ 𝑢2 − 𝑚1 ∗ 𝑢1
2
𝑤
(𝑚1 − 𝑚2) ∗ 𝑐𝑝 ∗ 𝑇𝑒 + + 𝑚2 ∗ 𝑐𝑣 ∗ 𝑇2 − 𝑚1 ∗ 𝑐𝑣 ∗ 𝑇1 = 0
2
Caso b) Trabajo máximo que puede obtenerse de un fluido que descarga de un depósito
expandiéndose a través de una turbina.
Consideramos que todo está perfectamente aislado con lo que no hay intercambio de
calor con el medio.
(𝑸 = 𝟎)
𝑄 = ∆𝐸 + ∆𝐸 + 𝐿𝑡𝑢
𝑤
∆𝐸𝑒 − 𝑠 = 𝐸𝑠 − 𝐸𝑒 = 𝛿𝑚𝑠 ∗ ℎ𝑠 + −0
2
∆E1-2=m2*u2-m1*u1
𝑤
0= 𝛿𝑚𝑠 ℎ𝑠 + + 𝑚2 ∗ 𝑢2 − 𝑚1 ∗ 𝑢1 + 𝐿𝑡𝑢
2
𝑤
𝑚𝑠 ∗ ℎ𝑠 + + 𝑚2 ∗ 𝑢2 − 𝑚1 ∗ 𝑢1 + 𝐿𝑡𝑢 = 0
2
Pero:
ms = m1-m2
𝑤
𝐿𝑡𝑢 = −(𝑚1 − 𝑚2) ∗ ℎ𝑠 + + 𝑚1 ∗ 𝑢1 − 𝑚2 ∗ 𝑢2
2
𝑤
𝐿𝑡𝑢 = 𝑚1 ∗ 𝑐𝑣 ∗ 𝑇1 − 𝑚2 ∗ 𝑐𝑣 ∗ 𝑇2 − (𝑚1 − 𝑚2) ∗ 𝑐𝑝 ∗ 𝑇𝑠 +
2