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UNIDAD 3: BALANCE DE ENERGÍA SIN REACCIÓN QUÍMICA

FORMAS DE ENERGÍA: PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA

La primera ley de la Termodinámica se basa en la conservación de la energía y establece que la


energía se puede convertir de una forma a otra, pero no se puede crear ni destruir, en otras
palabras, aunque la energía adopte muchas formas, la cantidad de energía es constante y
cuando desaparece, aparece en forma simultánea en otras formas, es decir: la energía no se
crea ni se destruye, sólo se transforma.

Para cualquier proceso se cumple:

∆𝐸𝑎𝑙𝑟𝑒𝑑𝑒𝑑𝑜𝑟𝑒𝑠 + ∆𝐸𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = 0 … 1
El balance general de energía se plantea de modo similar al de materia:

𝐴𝑐𝑢𝑚𝑢𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑒𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎
= 𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑑𝑒 𝑒𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 − 𝑆𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑑𝑒 𝑒𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 + 𝐺𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑒𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎
− 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 … 2
El balance general en función a la primera ley de la Termodinámica está representado de
acuerdo a la ecuación 3:

∆𝑈 + ∆𝐸𝑘 + ∆𝐸𝑝 = 𝑄 + 𝑊 … 3

(𝑈2 − 𝑈1 ) + (𝐸𝑘2 − 𝐸𝑘1 ) + (𝐸𝑃2 − 𝐸𝑃1 ) = 𝑄 + 𝑊 … 4

Donde el primer miembro de la ecuación 3 representa la energía almacenada y el segundo


miembro a la energía en transición.

Dónde:

(dejar espacio para desglosar los términos de la ecuación 3)

De acuerdo a los parámetros de la ecuación 3 se debe tomar en cuenta:

*La energía interna es aquella energía debida al movimiento de las moléculas en relación al
centro de masa del sistema, al movimiento rotacional y vibracional y a las interacciones
electromagnéticas de las moléculas y al movimiento e interacciones de los constituyentes
atómicos y subatómicos de éstas últimas. Es por lo anterior, que la energía interna depende casi
por completo de su composición, de su estado de agregación y de la temperatura de los
materiales del sistema. En los sistemas ideales es independiente de la presión. Si no hay cambio
de temperatura, de fase ni de reacciones químicas dentro del sistema y que los cambios de
presión sean menores a unas cuantas atmósferas, entonces ∆𝑈 = 0.

*La energía cinética es aquella asociada al movimiento, en otras palabras es aquella debida al
movimiento traslacional del sistema como un todo en relación con determinado marco de
referencia o a la rotación del sistema en torno a un eje. De tal modo que si el sistema no tiene
aceleración, entonces: ∆𝐸𝑘 = 0.
*La energía potencial está relacionada a la posición del sistema, de modo que si el sistema no
se deja caer o no se eleva entonces: ∆𝐸𝑝 = 0.

*Calor: Energía que fluye como resultado de la diferencia de temperatura entre el sistema y sus
alrededores. La dirección del flujo siempre será de la mayor a la menor temperatura. Si el
sistema está completamente aislado Q=0, en este caso el proceso se denomina como proceso
adiabático, que es aquel proceso en el cual no hay intercambio de calor. Las características que
permiten clasificar a un proceso como adiabático son: sistema aislado, el calor es muy pequeño
en relación con los términos de la ecuación 3, por ello se puede ignorar y el proceso ocurre con
tal rapidez que no hay transferencia de calor. Por convención de signos, para aplicar la ecuación
3, se asumirá que el calor es positivo si se transfiere de los alrededores al sistema (proceso
endotérmico porque se absorbe calor) y negativo cuando se transfiera del sistema a los
alrededores (proceso exotérmico porque se libera calor).

*Trabajo: Forma de energía que fluye en respuesta a cualquier fuerza impulsora que no sea una
diferencia de temperatura, como una fuerza de torque o un voltaje. El trabajo realizado sobre o
por un sistema cerrado se logra por el desplazamiento de sus fronteras contra una fuerza de
resistencia del paso de corriente eléctrica o de radicación a través de dichas fronteras:
movimiento de un pistón o su rotación. De tal modo que si no hay partes móviles o rotación
W=0. Por convención de signos, para aplicar la ecuación 3, se asumirá que el trabajo es positivo
si se realiza de los alrededores sobre el sistema (el sistema se comprime) y negativo cuando se
realiza del sistema sobre los alrededores (el sistema se expande).

Los términos calor y trabajo se refieren sólo a la energía que se transfiere (por ello son forma de
energía en transición), NO TIENE sentido hablar del calor o del trabajo que posee o contiene un
sistema.

Las unidades de energía (al igual que el trabajo) son: Joule (J=N*m), ergios (erg=dina*cm) y ft*lbf,
kcal, cal, btu.

Un sistema será abierto o cerrado dependiendo de que la masa cruce o no las fronteras del
sistema durante el tiempo cubierto por el balance de energía. Por definición, un proceso por
lotes se considera como sistema cerrado, en tanto que los procesos continuos o semicontinuos
se consideran como sistemas abiertos.

Por lo general en sistemas cerrados el balance de energía se representa con la ecuación 3,


aunque en la mayoría de los casos no hay aceleración del sistema, ni tampoco se eleva o deja
caer, por lo tanto la ecuación 3 se convierte en la ecuación 5:

∆𝑈 = 𝑄 + 𝑊 … 5
Para el caso de sistemas abiertos (procesos continuos), en los cuáles se considere estado
estacionario la ecuación 3 se convierte en la ecuación 6:
̇ + ∆𝐸̇ 𝑘 + ∆𝐸̇ 𝑝 = 𝑄̇ + 𝑊̇ … 6
∆𝐻

En sistemas abiertos en los cuáles se trabaje con una sola corriente (toberas, turbinas, difusores,
compresores, etc), estado estacionario y sin reacción química, el balance de materia se
establece como E=S.
E S

Calor sensible y capacidades caloríficas:

El calor sensible señala al calor que debe transferirse a fin de aumentar o disminuir la
temperatura de una sustancia o mezcla de sustancias. La cantidad de calor requerida para
producir un cambio especificado en la temperatura de un sistema se puede determinar a partir
de la primera ley de la termodinámica:

Q=∆𝑈 (SISTEMAS CERRADOS)

Q=∆𝐻 (SISTEMAS ABIERTOS)

Capacidad calorífica a volumen constante (Cv):

El Cv se puede considerar como la energía requerida para elevar en 1°C la temperatura de una
masa de sustancia cuando el volumen se mantiene constante. El Cv es una medida de la variación
de la energía interna de una sustancia con respecto a la temperatura y se expresa cómo:
𝜕𝑈 𝑑𝑈
𝐶𝑣 = ( 𝜕𝑇 ) → 𝐶𝑣 = 𝑑𝑇
, al resolver la ecuación diferencial se llega a:
𝑉

∆𝑈 = 𝐶𝑣(𝑇2 − 𝑇1 ) … . 𝐸𝑠𝑡𝑎 𝑒𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑎𝑝𝑙𝑖𝑐𝑎 𝑐𝑢𝑎𝑛𝑑𝑜 𝐶𝑣 𝑒𝑠 𝑖𝑛𝑑𝑒𝑝𝑒𝑛𝑑𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑇


En el caso en el cuál, Cv dependa de la temperatura, entonces:
𝑇2
∆𝑈 = ∫ 𝐶𝑣 𝑑𝑇
𝑇1

Capacidad calorífica a presión constante (Cp):

El Cp se puede considerar como la energía requerida para elevar en un grado la temperatura de


una masa de sustancia cuando la presión se mantiene constante. El Cp es una medida de la
variación de entalpía de una sustancia con respecto a la temperatura y se expresa cómo:
𝜕𝐻 𝑑𝐻
𝐶𝑝 = ( 𝜕𝑇 ) → 𝐶𝑝 = 𝑑𝑇
, al resolver la ecuación diferencial se llega a:
𝑃

∆𝐻 = 𝐶𝑝(𝑇2 − 𝑇1 ) … . 𝐸𝑠𝑡𝑎 𝑒𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑎𝑝𝑙𝑖𝑐𝑎 𝑐𝑢𝑎𝑛𝑑𝑜 𝐶𝑝 𝑒𝑠 𝑖𝑛𝑑𝑒𝑝𝑒𝑛𝑑𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑇


En el caso en el cuál, Cp dependa de la temperatura, entonces:
𝑇2
∆𝐻 = ∫ 𝐶𝑝 𝑑𝑇
𝑇1

Relación entre Cp y Cv para un gas ideal:

𝐻 = 𝑈 + 𝑃𝑉 … 7
𝑆𝑖 𝑛 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑃𝑉 = 𝑅𝑇 … 8
Al sustituir 8 en 7: 𝐻 = 𝑈 + 𝑅𝑇 … 9

Al diferenciar 9: 𝑑𝐻 = 𝑑𝑈 + 𝑅𝑑𝑇 + 𝑇𝑑𝑅, 𝑎𝑙 𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑖𝑟𝑙𝑎: 𝑑𝐻 = 𝑑𝑈 + 𝑅𝑑𝑇 … 10


𝑑𝐻
Si 𝐶𝑝 = 𝑒𝑛𝑡𝑜𝑛𝑐𝑒𝑠: 𝑑𝐻 = 𝐶𝑝 𝑑𝑇 … 11
𝑑𝑇
𝑑𝑈
Y 𝐶𝑣 = 𝑑𝑇
𝑒𝑛𝑡𝑜𝑛𝑐𝑒𝑠: 𝑑𝑈 = 𝐶𝑣 𝑑𝑇 … 12

Al sustituir 11 y 12 en 10: 𝐶𝑝 𝑑𝑇 = 𝐶𝑣 𝑑𝑇 + 𝑅𝑑𝑇, 𝑎𝑙 𝑓𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑟 𝑑𝑇 𝑠𝑒 𝑜𝑏𝑡𝑖𝑒𝑛𝑒:

𝐶𝑝 = 𝐶𝑣 + 𝑅 … 13
La ecuación 13 representa la relación entre el Cp y el Cv para un gas ideal.

Entalpía:

Retomando la ecuación 6, en un sistema abierto donde los términos de energía cinética y


energía potencial son despreciables, la expresión queda cómo:
̇ = 𝑄̇ + 𝑊̇
∆𝐻
̇ = 𝑄̇
Si además, se considera que el trabajo es despreciable, entonces: ∆𝐻

La mayoría de los procesos industriales continuos cómo operación de calderas, hornos de


combustión, reactores químicos o equipos de destilación los términos de energía cinética,
energía potencial y trabajo son despreciables.

Ejercicios:

1.-Aire a 300 K y 200 kPa se calienta a presión constante hasta 600 K . Determina el cambio de
energía interna del aire por unidad de masa (KJ/kg y BTU/lb): a) Usando datos de la tabla A-17
del Cengel, b) Empleando datos de la tabla A-2C y c) Empleando datos de la tabla A-2B.
Asume que el aire se calienta a volumen constante, cuál será el cambio de entalpía por
unidad de masa (KJ/kg y BTU/lb) bajo las mismas consideraciones que en el cálculo del
cambio de energía interna.

2.-

3.-

4.- Benceno líquido, C6H6, a 35°C es mezclado y disuelto continuamente en heptano líquido,
(C7H16), a 95°C en proporciones equimoleculares en un tanque de mezclado aislado, antes
de distribuirlo a un sistema de tubería. Si el calor de solución es cero, determinar la
temperatura de la mezcla. Asumir una relación lineal entre las capacidades caloríficas y la
composición: Cp del benceno=14.95 + 0.0558T y Cp del heptano=29.90+0.0810T, en ambos
casos T está en °C y Cp en cal/mol °C.

5.- Determina ∆𝑈 𝑦 ∆𝐻 para 1 kg de agua cuando se evapora a la temepratura constante de


100°C y a una presión constante de 101.33 kPa. Los volúmenes específicos del agua liquida
y de su vapor son: 0.00104 m3/kg y 1.673 m3/kg. Para éste cambio se agrega al agua una
cantidad de calor de 2256.9 kJ. (Nota: A presión constante ∆𝐻 = ∆𝑈 + 𝑃∆𝑉.

6- Se agrega a un sistema cerrado 7.5 kJ de calor a medida que su energía interna disminuye
12 kJ. ¿Cuánta energía se transfiere como trabajo?

*7.- Se condensa isotérmicamente vapor saturado a 200°C hasta líquido saturado, en un


dispositivo de cilindro-embolo. Determina el calor transferido y el trabajo efectuado durante
éste proceso en kJ/kg.

*8.- Se condensa vapor saturado de R-134a a 100°F, a presión constante, hasta líquido
saturado, en un sistema cerrado de cilindro-embolo. Determina el calor transferido y el
trabajo efectuado durante éste proceso en BTU/lbm.

9.- Por una turbina adiabática pasa un flujo estacioanrio de vapor de agua. Las condiciones
iniciales del vapor son 6MPa, 400°C y 80 m/s en la entrada, y en la salida son 40 kPa, 92% de
calidad y 50 m/s. El flujo másico del vapor es 20 kg/s. Determina: a) el cambio de energía
cinética ( kJ/kg), b) la potencia desarrollada por la turbina (MW) y c) el área de entrada de
la turbina (m2).

10.- A una tobera cuya área de entrada es 0.2 ft2 entra en forma estacionaria vapor de agua
a 250 psia y 700°F. El flujo másico de vapor por la tobera es 10 lb/s. El vapor sale de la tobera
a 200 psia con una velocidad de 900 ft/s. Las pérdidas de calor desde la tobera por unidad
de masa del vapor se estiman en 1.2 BTU/lb. Determina: a) la velocidad de entrada (ft/s) y
b) la temepratura de salida del vapor (°F).
11.- A una tobera entra aire constantemente a 300 kPa, 200°C y 45 m/s, y sale a 100 kPa Y
180 m/s. El área de entrada de la tobera es 110 cm2. Determina: a) el flujo másico por la
tobera (kg/s), b) temperatura del aire a la salida (°C) y c) el área de salida de la tobera (cm2).

12.- Aire a 100 kPa Y 280 K se comprime en regimen estacionario hasta 600 kPa Y 400 k. El
flujo másico del aire es 0.02 kg/s y ocurre una pérdida de calor de 16 kJ/kg durante el
proceso. Si se supone que los cambios de energía cinética y potencial son insignificantes,
determina la entrada de potencia necesaria al compresor en kW.

13.- Refrigerante 134a se va a enfriar con agua en un condensador. El refrigerante entra al


dispositivo con un flujo másico de 6 kg/min a 1MPa y 70°C, y sale a 35°C. El agua de enfriamiento
entra a 300 kPa Y 15°C y sale a 25°C.Sin considerar las caídas de presión, determina: a) el flujo
másico de agua de enfriamiento requerido (kg/min) y b) la tasa de transferencia de calor desde
el refrigerante hacia el agua (kJ/min).

14.- En un intercambiador de calor se debe enfriar etilenglicol (Cp=2.56 kJ/kg °C) que tiene un
flujo de 3.2 kg/s, de 80°C a 40°C, usando agua ( Cp=4.18 kJ/kg °C) que entra a 20°C y sale a 70°C.
Determina: a) la tasa de transferencia de calor, b) el flujo másico de agua.

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