UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

(Universidad del Perú, DECANA DE AMÉRICA)

ESCUELA PROFESIONAL DE FÍSICA

DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE FÍSICA

TERMODINÁMICA

“Un resumen acerca de la entropía y la temperatura absoluta”

SEMANA 4

Alumnos
Chumpitasi Santana, Renzo
Jo Guivar, Álvaro Fabián
Mauricio Adrianzen, Bryan Sebastián

Docente
Jesús Félix Sánchez Ortiz

LIMA – PERÚ
Fecha: noviembre de 2022
Introducción

Los parámetros termodinámicos son aquellas variables o magnitudes de naturaleza

física que se miden en un determinado sistema termodinámico.
Básicamente, estas magnitudes están de alguna u otra forma relacionada con el calor
y la energía, y a partir de estos conceptos son que se derivan las otras variables
termodinámicas.
Por ejemplo, la velocidad o posición no serían parámetros termodinámicos, mientras
que la entropía y la temperatura absoluta sí. En el presente informe, se hará especial
énfasis a estos dos últimos, pues estos conceptos son un precedente importante para
el desarrollo de la teoría termodinámica clásica.

Entropía

La palabra entropía, según la etimología, proviene del griego, y significa evolución o

transformación. Así pues, desde un punto de vista físico es un parámetro que mide el
desorden de un determinado sistema termodinámico.
En este sentido, existe una relación directamente proporcional entre estos; a mayor
entropía, mayor desorden y, a menor entropía, menor desorden. Cabe destacar que,
en principio, la entropía no se define en valores absolutos, si no más bien en
variación o incremento (Δ).
Por tanto, esta magnitud depende solamente de los estados del sistema y se calculan
las variaciones de entropía en los cambios de estado, calorímetro de mezclas y
expansión de un gas.

Para la deducción de la segunda Ley de la termodinámica y por tanto también, la

definición de la entropía desde un punto de vista matemático se parte del ciclo de
Carnot, aquí siempre se cumple que:

𝑄𝑄1 𝑄𝑄2
+ =0
𝑇𝑇1 𝑇𝑇2
Luego, se puede generalizar tal que se establece una sumatoria:

𝑄𝑄𝑖𝑖
� =0
𝑇𝑇𝑖𝑖

Y si los procesos son infinitesimales, entonces:

𝛿𝛿𝛿𝛿
� =0
𝑇𝑇

Se define entropía como una función de estado y, por lo tanto, la variación de

entropía a lo largo de un camino cerrado es 0.

𝛿𝛿𝛿𝛿
𝑑𝑑𝑑𝑑 = → 𝛿𝛿𝛿𝛿 = 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑇𝑇
𝑇𝑇

Esta última expresión es conocida como la segunda ley de la termodinámica en su

forma diferencial.

Es importante destacar que, para los ciclos reversibles, la variación de entropía es

igual a cero; mientras que, para los procesos irreversibles, la variación de entropía es
mayor a cero. Como consecuencia de esta premisa, la segunda ley afirma que para
los sistemas aislados (no hay intercambio de masa ni de energía) la entropía solo
aumenta o se mantiene constante.

Una expresión matemática en particular que podemos encontrar para la entropía en

función del volumen y la temperatura S(T,V) se define a partir de la ecuación
fundamental de la termodinámica:

𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇 = 𝑑𝑑𝑑𝑑 + 𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝

𝑑𝑑𝑑𝑑 + 𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝
𝑑𝑑𝑑𝑑 =
𝑇𝑇
𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝
𝑑𝑑𝑑𝑑 = +
𝑇𝑇 𝑇𝑇
De la ec. del gas ideal:

𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛
𝑝𝑝𝑝𝑝 = 𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛 → 𝑝𝑝 =
𝑉𝑉

Reemplazando en 𝑑𝑑𝑑𝑑 tenemos:

𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛
𝑑𝑑𝑑𝑑 = +
𝑇𝑇 𝑇𝑇

Definiendo el comportamiento de U(T, V):

𝜕𝜕𝜕𝜕 𝜕𝜕𝜕𝜕
𝑑𝑑𝑑𝑑 = 𝑑𝑑𝑑𝑑 + 𝑑𝑑𝑑𝑑
𝜕𝜕𝜕𝜕 𝜕𝜕𝜕𝜕
Reemplazando nuevamente en 𝑑𝑑𝑑𝑑

𝜕𝜕𝜕𝜕 𝜕𝜕𝜕𝜕
𝑑𝑑𝑑𝑑 + 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛
𝑑𝑑𝑑𝑑 = 𝜕𝜕𝜕𝜕 𝜕𝜕𝜕𝜕 +
𝑇𝑇 𝑉𝑉

𝜕𝜕𝜕𝜕 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝜕𝜕𝜕𝜕 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛

𝑑𝑑𝑑𝑑 = + +
𝜕𝜕𝜕𝜕 𝑇𝑇 𝜕𝜕𝜕𝜕 𝑇𝑇 𝑉𝑉

𝜕𝜕𝜕𝜕
Se define la capacidad calorífica a volumen cte. como 𝜕𝜕𝜕𝜕 = 𝐶𝐶𝑣𝑣 , y para un sistema
𝜕𝜕𝜕𝜕
ideal se produce el efecto Joule tal que 𝜕𝜕𝜕𝜕 = 0. Luego, simplificando nuestra
ecuación, asume la forma
𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛
𝑑𝑑𝑑𝑑 = 𝐶𝐶𝑣𝑣 +
𝑇𝑇 𝑉𝑉
Integrando

𝑇𝑇2 𝑉𝑉2
Δ𝑆𝑆 = 𝐶𝐶𝑣𝑣 ln ( ) + 𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛( )
𝑇𝑇1 𝑉𝑉1

En el caso particular que el proceso sea isotérmico (T=cte.), el cambio de la entropía

asume la forma
𝑉𝑉2
Δ𝑆𝑆 = 𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛( )
𝑉𝑉1
Este caso representa el proceso de expansión de un gas, y como 𝑉𝑉2 > 𝑉𝑉1, se concluye
que Δ𝑆𝑆 > 0.

Temperatura absoluta

El concepto de temperatura siempre está presente en la vida diaria, intuitivamente

sabemos reconocer qué cosa está más “caliente” o más “frío”. Así pues, este concepto
es meramente cualitativo y aplicable solo en espacio limitado. Entonces, es necesario
establecer una escala que permita clasificar las temperaturas por orden creciente. Para
ello basta encontrar un fenómeno físico que sea una función constantemente creciente
o decreciente en un rango de temperaturas utilizables.
Así pues, la temperatura absoluta es el valor de la temperatura que se mide con respecto
a una escala que comienza en lo que se conoce como cero absoluto (0 K o -273.15°C).
Se trata de uno de los principales parámetros empleados en termodinámica y mecánica
estadística.
En este sentido, en física, la temperatura es una magnitud escalar relacionada con la
energía interna de un sistema termodinámico, definida por el principio cero de la
termodinámica.
Más específicamente, está relacionada directamente con la parte de la energía interna
conocida como "energía cinética", que es la energía asociada a los movimientos de las
partículas del sistema, sea en un sentido traslacional, rotacional, o en forma de
vibraciones. A medida que sea mayor la energía cinética de un sistema, se observa que
éste se encuentra más "caliente"; es decir, que su temperatura es mayor.
En el caso de un sólido, los movimientos en cuestión resultan ser las vibraciones de
las partículas en sus sitios dentro del sólido. En el caso de un gas ideal monoatómico
se trata de los movimientos traslacionales de sus partículas (para los gases
multiatómicos los movimientos rotacional y vibracional deben tomarse en cuenta
también).
Dicho lo anterior, se puede definir la temperatura como la cuantificación de la
actividad molecular de la materia.
La existencia de una escala absoluta de temperaturas es consecuencia del Segundo
Principio de la Termodinámica.

Referencias

http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica3/calor/entropia/entropia.html

https://es.scribd.com/document/328858492/parametros-termodinamicos

https://thales.cica.es/rd/Recursos/rd99/ed99-0265-04/escalas.htm

http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/estadistica/otros/cero/cero.htm
Cuestionario
Conteste a las siguientes preguntas:
2.1.- Conceptualmente, ¿qué expresa la tercera ley de la Termodinámica?
De acuerdo con los trabajos de W. Nernst, la tercera ley está relacionada con la
tendencia de la temperatura al cero absoluto, de esta forma la diferencia de la variación
de la energía de Gibbs y la entalpia también tiende a cero, como consecuencia de esto la
entropía tiende a cero
De forma general, se podría definir como que la entropía de un sistema cerrado a
temperatura cero es una constante, independientemente de otros parámetros.
2.2.- Describa acerca de la inalcanzabilidad del “cero absoluto”.
Como consecuencia de la tercera ley, se afirma que es imposible llegar al cero absoluto
en procesos ideales en un tiempo finito, o en una secuencia de pasos finitos.
Dicho de otra forma, el tercer principio prohíbe que se pueda alcanzar el punto T=0,
S=0, mediante una serie finita de procesos termodinámicos que permiten enfriar a un
sistema.
2.3.- Explique cómo es el comportamiento de los coeficientes térmicos cuando la
temperatura absoluta tiende al cero Kelvin.
Los parámetros de un sistema termodinámico pueden variar, cuando esto sucede, las
demás variables también se ven afectadas. La variación experimentada por una variable
respecto de otra puede determinarse a partir de lo que se conoce como coeficientes
térmicos. Sea un sistema V(p,T), analizando el estudio de la variación de este sistema
tenemos que
𝜕𝜕𝜕𝜕 𝜕𝜕𝜕𝜕
𝑑𝑑𝑑𝑑 = 𝑑𝑑𝑑𝑑 + 𝑑𝑑𝑑𝑑
𝜕𝜕𝜕𝜕 𝜕𝜕𝜕𝜕

Luego, el cambio relativo de volumen se define:

𝑑𝑑𝑑𝑑 1 𝜕𝜕𝜕𝜕 1 𝜕𝜕𝜕𝜕
= 𝑑𝑑𝑑𝑑 + 𝑑𝑑𝑑𝑑
𝑉𝑉 𝑉𝑉 𝜕𝜕𝜕𝜕 𝑉𝑉 𝜕𝜕𝜕𝜕

Podemos definir tres coeficientes a partir de esta relación tal que:

1 𝜕𝜕𝜕𝜕
𝛼𝛼 = → 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑ó𝑛𝑛
𝑉𝑉 𝜕𝜕𝜕𝜕
1 𝜕𝜕𝜕𝜕
𝑘𝑘 = − → 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐
𝑉𝑉 𝜕𝜕𝜕𝜕
1 𝜕𝜕𝜕𝜕
𝛽𝛽 = → 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝é𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
𝑝𝑝 𝜕𝜕𝜕𝜕
Ahora bien, si consideramos que 𝑇𝑇 → 0, entonces estos coeficientes también van a
tender a cero, se puede comprender de una forma más clara a través de por ejemplo, el
estudio de tomar los datos de los coeficientes para diferentes temperaturas para la sal.

2.4.- Calcule la función entropía en la cercanía del cero Kelvin.

A partir de la ecuación fundamental de la termodinámica:

𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇 = 𝑑𝑑𝑑𝑑 + 𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝

𝑑𝑑𝑑𝑑 + 𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝
𝑑𝑑𝑑𝑑 =
𝑇𝑇
𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝
𝑑𝑑𝑑𝑑 = +
𝑇𝑇 𝑇𝑇
De la ec. del gas ideal:

𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛
𝑝𝑝𝑝𝑝 = 𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛 → 𝑝𝑝 =
𝑉𝑉

Reemplazando en 𝑑𝑑𝑑𝑑 tenemos:

𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛
𝑑𝑑𝑑𝑑 = +
𝑇𝑇 𝑇𝑇

Definiendo el comportamiento de U(T, V):

𝜕𝜕𝜕𝜕 𝜕𝜕𝜕𝜕
𝑑𝑑𝑑𝑑 = 𝑑𝑑𝑑𝑑 + 𝑑𝑑𝑑𝑑
𝜕𝜕𝜕𝜕 𝜕𝜕𝜕𝜕
Reemplazando nuevamente en 𝑑𝑑𝑑𝑑

𝜕𝜕𝜕𝜕 𝜕𝜕𝜕𝜕
𝑑𝑑𝑑𝑑 + 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛
𝑑𝑑𝑑𝑑 = 𝜕𝜕𝜕𝜕 𝜕𝜕𝜕𝜕 +
𝑇𝑇 𝑉𝑉
 𝜕𝜕𝜕𝜕 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝜕𝜕𝜕𝜕 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛
𝑑𝑑𝑑𝑑 = + +
𝜕𝜕𝜕𝜕 𝑇𝑇 𝜕𝜕𝜕𝜕 𝑇𝑇 𝑉𝑉

𝜕𝜕𝜕𝜕
Se define la capacidad calorífica a volumen cte. como 𝜕𝜕𝜕𝜕 = 𝐶𝐶𝑣𝑣 , y para un sistema
𝜕𝜕𝜕𝜕
ideal se produce el efecto Joule tal que 𝜕𝜕𝜕𝜕 = 0. Luego, simplificando nuestra
ecuación, asume la forma
𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛
𝑑𝑑𝑑𝑑 = 𝐶𝐶𝑣𝑣 +
𝑇𝑇 𝑉𝑉
Integrando

𝑇𝑇2 𝑉𝑉2
Δ𝑆𝑆 = 𝐶𝐶𝑣𝑣 ln ( ) + 𝑛𝑛𝑅𝑅𝑙𝑙𝑙𝑙( )
𝑇𝑇1 𝑉𝑉1

Si consideramos que 𝑇𝑇 → 0 que el cambio de la entropía asume la forma

𝑉𝑉2
Δ𝑆𝑆 = 𝑛𝑛𝑅𝑅𝑙𝑙𝑙𝑙( )
𝑉𝑉1

2.5.- Describa la fórmula de las capacidades caloríficas cuando la

temperatura T tiende al cero Kelvin.

Una de las consecuencias del tercer principio de la termodinámica lo

podemos plantear a partir de la 2da ley, entonces tenemos

𝛿𝛿𝛿𝛿 𝑑𝑑𝑑𝑑
𝛿𝛿𝛿𝛿 = 𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇, 𝐶𝐶 = → 𝐶𝐶 = 𝑇𝑇
𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑑𝑑𝑑𝑑

Pero, debido al tercer principio a medida que la temperatura tienda a

𝑑𝑑𝑑𝑑
cero, la entropía también tendera a cero y por tanto 𝑑𝑑𝑑𝑑 → 0.
Esto significa que 𝐶𝐶 = 0, independientemente de otras
constantes termodinámicas y por tanto:

𝐶𝐶𝑣𝑣 = 0, 𝐶𝐶𝑝𝑝 = 0

2.6.- Calcule las constantes entrópicas y químicas para el gas ideal.

De la expresión anterior
𝑇𝑇2 𝑉𝑉2
Δ𝑆𝑆 = 𝐶𝐶𝑣𝑣 ln ( ) + 𝑛𝑛𝑅𝑅𝑙𝑙𝑙𝑙( )
𝑇𝑇1 𝑉𝑉1

Y la ecuación del gas ideal con relación a las temperaturas 1 y 2

𝑇𝑇2 𝑃𝑃2 𝑉𝑉2 𝑇𝑇2 𝑃𝑃2 𝑉𝑉2
= → ln � � = ln � � + ln ( )
𝑇𝑇1 𝑃𝑃1 𝑉𝑉1 𝑇𝑇1 𝑃𝑃1 𝑉𝑉1
Luego, en Δ𝑆𝑆
 𝑃𝑃2 𝑉𝑉2 𝑉𝑉2
Δ𝑆𝑆 = 𝐶𝐶𝑣𝑣 (ln � � + ln ( )) + 𝑛𝑛𝑅𝑅𝑙𝑙𝑙𝑙( )
𝑃𝑃1 𝑉𝑉1 𝑉𝑉1

𝑃𝑃2 𝑉𝑉2
Δ𝑆𝑆 = 𝐶𝐶𝑣𝑣 ln � � + (𝑛𝑛𝑅𝑅 + 𝐶𝐶𝑣𝑣 )𝑙𝑙𝑙𝑙( )
𝑃𝑃1 𝑉𝑉1
Sea que existen n moles para 𝐶𝐶𝑣𝑣 , entonces
𝑃𝑃2 𝑉𝑉2
Δ𝑆𝑆 = 𝑛𝑛𝐶𝐶𝑣𝑣 ln � � + (𝑛𝑛𝑅𝑅 + 𝑛𝑛𝐶𝐶𝑣𝑣 )𝑙𝑙𝑙𝑙( )
𝑃𝑃1 𝑉𝑉1
Y se sabe que 𝑅𝑅 + 𝐶𝐶𝑣𝑣 = 𝐶𝐶𝑃𝑃 , la entropía para un gas ideal queda definida
𝑃𝑃2 𝑉𝑉2
Δ𝑆𝑆 = 𝑛𝑛𝐶𝐶𝑣𝑣 ln � � + 𝑛𝑛𝐶𝐶𝑝𝑝 𝑙𝑙𝑙𝑙( )
𝑃𝑃1 𝑉𝑉1
De los potenciales termodinámicos podemos establecer las relaciones de los potenciales
químicos para cada energía.
Para la energía interna U(S,V,N)
𝑑𝑑𝑑𝑑 = 𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇 − 𝑝𝑝𝑝𝑝𝑉𝑉 + 𝜇𝜇𝑑𝑑𝑁𝑁
𝜕𝜕𝑈𝑈 𝜕𝜕𝑈𝑈 𝜕𝜕𝑈𝑈
𝑑𝑑𝑑𝑑 = 𝑑𝑑𝑆𝑆 + 𝑑𝑑𝑉𝑉 + 𝑑𝑑𝑑𝑑
𝜕𝜕𝑆𝑆 𝜕𝜕𝑉𝑉 𝜕𝜕𝑁𝑁
Comparando, tenemos
𝜕𝜕𝑈𝑈
𝜇𝜇 = � �
𝜕𝜕𝑁𝑁
Para la energía libre de Helmholtz F(T,V,N)
𝑑𝑑𝐹𝐹 = −𝑠𝑠𝑑𝑑𝑇𝑇 − 𝑝𝑝𝑝𝑝𝑉𝑉 + 𝜇𝜇𝑑𝑑𝑁𝑁
𝜕𝜕𝐹𝐹 𝜕𝜕𝐹𝐹 𝜕𝜕𝐹𝐹
𝑑𝑑𝐹𝐹 = 𝑑𝑑𝑇𝑇 + 𝑑𝑑𝑉𝑉 + 𝑑𝑑𝑑𝑑
𝜕𝜕𝑇𝑇 𝜕𝜕𝑉𝑉 𝜕𝜕𝑁𝑁
Comparando, tenemos
𝜕𝜕𝐹𝐹
𝜇𝜇 = � �
𝜕𝜕𝑁𝑁
Para la entalpía H(S,p,N)
𝑑𝑑𝐻𝐻 = 𝑇𝑇𝑑𝑑𝑑𝑑 + 𝑉𝑉𝑑𝑑𝑑𝑑 + 𝜇𝜇𝑑𝑑𝑁𝑁
𝜕𝜕𝐻𝐻 𝜕𝜕𝐻𝐻 𝜕𝜕𝐻𝐻
𝑑𝑑𝐻𝐻 = 𝑑𝑑𝑆𝑆 + 𝑑𝑑𝑝𝑝 + 𝑑𝑑𝑑𝑑
𝜕𝜕𝑆𝑆 𝜕𝜕𝑝𝑝 𝜕𝜕𝑁𝑁
Comparando, tenemos
𝜕𝜕𝐻𝐻
𝜇𝜇 = � �
𝜕𝜕𝑁𝑁
Para la energía de Gibbs G(T,P,N)
 𝑑𝑑𝐺𝐺 = −𝑠𝑠𝑑𝑑𝑇𝑇 + 𝑉𝑉𝑑𝑑𝑝𝑝 + 𝜇𝜇𝑑𝑑𝑁𝑁
𝜕𝜕𝐺𝐺 𝜕𝜕𝐺𝐺 𝜕𝜕𝐺𝐺
𝑑𝑑𝐹𝐹 = 𝑑𝑑𝑇𝑇 + 𝑑𝑑𝑝𝑝 + 𝑑𝑑𝑑𝑑
𝜕𝜕𝑇𝑇 𝜕𝜕𝑝𝑝 𝜕𝜕𝑁𝑁
Comparando, tenemos
𝜕𝜕𝐺𝐺
𝜇𝜇 = � �
𝜕𝜕𝑁𝑁