Pregunta 3.

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lunes, 24 de mayo de 2021 1:35

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 Universidad Técnica Federico Santa María
Departamento de Ingeniería Química y Ambiental
Termodinámica de Procesos (IQA-211)

3.2.1. Determine la temperatura (°C) final y los moles iniciales de 𝑪𝒍𝟐 .

La resolución mostrada aquí es solo un propuesta bajo la cual puede desarrollarse el
problema, pero no es la única.
En el problema se nos pide la temperatura final del estanque (𝑇2 ) y moles iniciales (𝑁1 ),
entonces como tenemos dos incógnitas y un solo sistema, la ecuación de estado de los gases
ideales es insuficientes y se hace necesario plantear el balance de energía. Entonces, se debe
entender que el estanque es un sistema abierto, porque está ingresando una corriente de cloro ;
esto provoca una variación de las propiedades dentro del sistema, es decir, se habla de un
proceso con acumulación.
El gas que está confinado dentro de sistema está sometido a una presión menor a 5 bar en todo
instante, por lo cual se puede asumir un comportamiento de gas ideal.
Luego, se plantean los balances de materia (en moles) sin reacción química y de energía:
𝑑𝑁𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎
𝐵𝑀: = ∑ 𝑞̇ 𝑖
𝑑𝑡
𝑑(𝑈 + 𝐾 + 𝑈𝑔 )𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 𝑑𝑉
𝐵𝐸: ̃𝑖 + 𝐾𝑖 + 𝑈𝑔,𝑖 ) + 𝑄̇ + 𝑊̇𝑠 − 𝑃
= ∑ 𝑞̇ 𝑖 (𝐻
𝑑𝑡 𝑑𝑡
Se considera lo siguiente:
- El sistema está inmóvil, 𝐾𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = 𝑈𝑔,𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = 0,
- Se desprecia la variación de altura y la velocidad de la corriente que está ingresando al
sistema, 𝑈𝑔,𝑖 = 𝐾𝑖 = 0,
- Las fronteras del sistema no cambian durante el proceso de llenado, porque el gas ocupa
todo el espacio en cada instante, 𝑑𝑉/𝑑𝑡 = 0,
- Solo existe una corriente por la cual se transfiere materia, y corresponde a una entrada .
Con lo anterior, los balances quedan como:
𝑑𝑁
𝐵𝑀: = 𝑞̇ 𝑖𝑛
𝑑𝑡
𝑑𝑈
𝐵𝐸: ̃𝑖𝑛 + 𝑄̇ + 𝑊̇𝑠
= 𝑞̇ 𝑖𝑛 𝐻
𝑑𝑡
Los términos 𝑄̇ y 𝑊̇𝑠 representan la tasa de cambio de la calor y trabajo respecto al tiempo , tal
que:
𝑑𝑄
𝑄̇ =
𝑑𝑡
𝑑𝑊
𝑊̇𝑠 =
𝑑𝑡
Reemplazando lo anterior, además del balance de materia en el término de flujo en el balance
de energía llegamos a:
𝑑𝑈 𝑑𝑁 𝑑𝑄 𝑑𝑊𝑠
𝐵𝐸: =𝐻̃𝑖𝑛 + +
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡
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De esta ecuación se elimina el diferencial 𝑑𝑡, y se tiene:

𝐵𝐸: 𝑑𝑈 = 𝐻̃𝑖𝑛 𝑑𝑁 + 𝑑𝑄 + 𝑑𝑊𝑠
Se sabe que tanto el calor, como el trabajo actúan sobre los moles del sistema (𝑁) y además se
tiene que el trabajo de eje y el calor transferido a cada mol es constante de acuerdo con lo que
indica el enunciado, entonces 𝑑𝑄̃ = 𝑑𝑊 ̃𝑠 = 0, lo cual nos permite reescribir cada término como
sigue:
𝑑𝑄 = 𝑑(𝑄̃𝑁) = 𝑄̃𝑑𝑁 + 𝑁𝑑𝑄̃ = 𝑄̃ 𝑑𝑁
𝑑(𝑊̃𝑠 𝑁)
𝑑𝑊𝑠 = =𝑊̃𝑠 𝑑𝑁 + 𝑁𝑑𝑊 ̃𝑠 = 𝑊
̃𝑠 𝑑𝑁
𝑑𝑡
Reemplazando estos términos en el balance de energía:
̃𝑠 𝑑𝑁 + 𝑄̃𝑑𝑁 = (𝐻
̃𝑖𝑛 𝑑𝑁 + 𝑊
𝐵𝐸: 𝑑𝑈 = 𝐻 ̃𝑠 + 𝑄̃)𝑑𝑁
̃𝑖𝑛 + 𝑊
Esta ecuación se integra desde la condición inicial (𝑁1 , 𝑈1 ) hasta la condición final del estanque
(𝑁2 . 𝑈2 ):
𝑈2 𝑁2
̃𝑠 + 𝑄̃ ) 𝑑𝑁
̃𝑖𝑛 + 𝑊
∫ 𝑑𝑈 = ∫ (𝐻
𝑈1 𝑁1

Ninguno de los términos dentro del paréntesis depende de la cantidad de moles, porque son
variables intensivas, entonces podemos extraerlos de la integral, llegando a:
𝑈2 − 𝑈1 = (𝐻 ̃𝑠 + 𝑄̃ )(𝑁2 − 𝑁1 )
̃𝑖𝑛 + 𝑊
O bien:
̃2 − 𝑁1 𝑈
𝑁2 𝑈 ̃1 = (𝐻 ̃𝑠 + 𝑄̃ )(𝑁2 − 𝑁1 )
̃𝑖𝑛 + 𝑊
Ahora, hay que representar la energía interna y la entalpía en función de propiedades del
proceso, entonces, se debe definir la condición de referencia, y en este caso se hará uso del
hint. Así, para una temperatura de referencia cualquiera (𝑇𝑟𝑒𝑓 ), se tiene:
̃𝑟𝑒𝑓 = 𝐻
𝐻 ̃ (𝑇𝑟𝑒𝑓 ) = 0
̃𝑟𝑒𝑓 ) está condicionada por la entalpía de referencia, puesto
La energía interna de referencia (𝑈
que estas dos propiedades están relacionadas por la definición de la entalpía:
̃≔𝑈
𝐻 ̃ + 𝑃𝑉̃ → 𝑈̃≔𝐻 ̃ − 𝑃𝑉̃
̃𝑟𝑒𝑓 = 𝐻
𝑈 ̃𝑟𝑒𝑓 − 𝑃𝑉̃
Como se trabaja con un gas ideal:
̃𝑟𝑒𝑓 = −𝑅𝑇𝑟𝑒𝑓
𝑈
Luego, cada propiedad absoluta en un estado 𝑖 será:
𝑇𝑖
̃𝑖 − 𝑈
𝑈 ̃𝑟𝑒𝑓 = ∫ 𝐶̃𝑉 𝑑𝑇
𝑇𝑟𝑒𝑓
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𝑇𝑖
̃𝑖 − 𝐻
𝐻 ̃𝑟𝑒𝑓 = ∫ 𝐶̃𝑃 𝑑𝑇
𝑇𝑟𝑒𝑓
5 7
Al ser el cloro un gas diatómico, cumple con que 𝐶̃𝑉 = 2 𝑅 y 𝐶̃𝑃 = 2 𝑅:
̃𝑖 = −𝑅𝑇𝑟𝑒𝑓 + 𝐶̃𝑉 (𝑇𝑖 − 𝑇𝑟𝑒𝑓 ) = 𝐶̃𝑉 𝑇𝑖 − 𝑇𝑟𝑒𝑓 (𝐶̃𝑉 + 𝑅) = 𝐶̃𝑉 𝑇𝑖 − 𝐶̃𝑃 𝑇𝑟𝑒𝑓
𝑈
̃𝑖 = 𝐶̃𝑃 (𝑇𝑖 − 𝑇𝑟𝑒𝑓 ) = 𝐶̃𝑃 𝑇𝑖 − 𝐶̃𝑃 𝑇𝑟𝑒𝑓
𝐻
En la ecuación de 𝑈 ̃𝑖 se aplicó la relación entre las capacidades caloríficas de un gas ideal, 𝐶̃𝑃 =
𝐶̃𝑉 + 𝑅. Ahora, reemplazando estas expresiones en el balance energía se obtiene la siguiente
expresión:
𝑁2 (𝐶̃𝑉 𝑇2 − 𝐶̃𝑃 𝑇𝑟𝑒𝑓 ) − 𝑁1 (𝐶̃𝑉 𝑇1 − 𝐶̃𝑃 𝑇𝑟𝑒𝑓 ) = (𝐶̃𝑃 𝑇𝑖𝑛 − 𝐶̃𝑃 𝑇𝑟𝑒𝑓 + 𝑊
̃𝑠 + 𝑄̃ )(𝑁2 − 𝑁1 )
Donde 𝑇𝑖𝑛 es la temperatura de la corriente de entrada. Reordenando la expresión:
𝑁2 (𝐶̃𝑉 𝑇2 − 𝐶̃𝑃 𝑇𝑟𝑒𝑓 − 𝐶̃𝑃 𝑇𝑖𝑛 + 𝐶̃𝑃 𝑇𝑟𝑒𝑓 ) − 𝑁1 (𝐶̃𝑉 𝑇1 − 𝐶̃𝑃 𝑇𝑟𝑒𝑓 − 𝐶̃𝑃 𝑇𝑖𝑛 + 𝐶̃𝑃 𝑇𝑟𝑒𝑓 ) = (𝑊
̃𝑠 + 𝑄̃ )(𝑁2 − 𝑁1 )

𝑁2 (𝐶̃𝑉 𝑇2 − 𝐶̃𝑃 𝑇𝑖𝑛 ) − 𝑁1 (𝐶̃𝑉 𝑇1 − 𝐶̃𝑃 𝑇𝑖𝑛 ) = (𝑊

̃𝑠 + 𝑄̃)(𝑁2 − 𝑁1 )

De esta última ecuación se puede apreciar que la temperatura de referencia no tiene importancia
a la hora de elegir un valor. La expresión encontrada posee 2 incógnitas, 𝑇2 y 𝑁1 , por lo cual se
requiere una segunda ecuación, la cual será la ecuación de estado de los gases ideales puesto
que el volumen total se mantiene constante en todo el proceso:
𝑉1 = 𝑉2
𝑇1 𝑁1 𝑇2 𝑁2 𝑃1 𝑇2 𝑁2 𝑁1 𝑇1 𝑃2
= → 𝑁1 = 𝑜 𝑏𝑖𝑒𝑛 𝑇2 =
𝑃1 𝑃2 𝑇1 𝑃2 𝑃1 𝑁2
Finalmente, se asume un valor para la temperatura ambiente, o temperatu ra de entrada, 𝑇𝑖𝑛 =
20 °𝐶 = 293,15 𝐾, y se resuelven las ecuaciones, ya sea de forma simultánea, o bien,
reemplazando una de las expresiones obtenidas de la ley de los gases ideales en la ecuación del
balance de energía. Finalmente se obtiene:
𝑻𝟐 = 𝟑𝟐𝟏 𝑲 = 𝟒𝟖, 𝟐𝟔 °𝑪
𝑵𝟏 = 𝟎, 𝟏𝟏𝟕 𝒌𝒎𝒐𝒍