Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
CA
BIO UÍMI
- F
QB II
MED -
Q
CÁTEDRA 1
UB
.
A - DPTO
TEÓRICO
AGUA
EQUILIBRIO QUÍMICO
QUÍMICA BIOLÓGICA II
CÁTEDRA 1
DPTO. BIOQUÍMICA HUMANA
FMED - UBA
DEPARTAMENTO DE BIOQUÍMICA HUMANA
CÁTEDRA 1 - QUÍMICA BIOLÓGICA - CICLO LECTIVO 2024
TEÓRICO
+ + -
Todas las células tienen entre otros componentes: iones inorgánicos (Na , K , Cl , SO42+,
++
HCO3 -, Ca , etc.), pequeñas moléculas orgánicas como carbohidratos, aminoácidos, lípidos,
1
DEPARTAMENTO DE BIOQUÍMICA HUMANA
CÁTEDRA 1 - QUÍMICA BIOLÓGICA - CICLO LECTIVO 2024
electrones del último nivel (n=2), 6 electrones, ocuparían los orbitales S (2e) y orbitales p (2
electrones en un orbital px, otro en el orbital py, y el restante en el orbital pz por ejemplo)
↑↓ ↑ ↑
2px 2py 2pz
↑↓
2S
↑↓ ↑ ↑
2px 2py 2pz ↑↓ ↑↓ ↓ ↓
sp3 sp3 sp3 sp3
2
DEPARTAMENTO DE BIOQUÍMICA HUMANA
CÁTEDRA 1 - QUÍMICA BIOLÓGICA - CICLO LECTIVO 2024
El átomo de oxígeno que es más electronegativo que el hidrógeno, ejerce una fuerte
atracción sobre el par electrónico compartido con cada átomo de hidrógeno. Esto crea una carga
parcial negativa sobre el átomo de oxígeno y una carga parcial positiva sobre cada átomo de H, lo
cual hace a la molécula de agua eléctricamente asimétrica produciendo un dipolo eléctrico.
Dipolo eléctrico
Las uniones puente de hidrógeno son energéticamente débiles comparadas con las uniones
covalentes (la fuerza de interacción es inversamente proporcional a la distancia). Se ha calculado
que las uniones puente de hidrógeno en el agua líquida poseen una energía de enlace de
aproximadamente 4,5 kcal/mol, valor relativamente bajo si se compara con las 110 kcal/mol de los
enlaces covalentes O-H de la molécula de agua. Sin embargo, el número de enlaces puente de
3
DEPARTAMENTO DE BIOQUÍMICA HUMANA
CÁTEDRA 1 - QUÍMICA BIOLÓGICA - CICLO LECTIVO 2024
hidrógeno entre las moléculas de agua es responsable de la elevada cohesión interna en el agua
líquida. Aún a 100°C el agua contiene un significativo número de uniones puente de hidrógeno, los
cuales dan cuenta de su elevado calor de vaporización.
En la transformación del estado líquido al estado de vapor, los enlaces entre moléculas por
uniones puente de hidrógeno son destruidos. Eso explica por qué el benceno, que carece de grupos
capaces de formar uniones puente de hidrógeno y por ende no establece uniones de este tipo entre
moléculas, tiene un calor de vaporización mucho menor que el agua y el metanol, como puede
observarse en la tabla siguiente.
O H3C-OH
H H Metanol
Agua
Benceno
El enlace puente de hidrógeno no ocurre exclusivamente entre moléculas de agua, sino que
también tiende a formarse entre cualquier átomo electronegativo (O, N, F) y un átomo de hidrógeno
unido covalentemente a otro átomo electronegativo. Puede formarse entre dos moléculas o entre
dos partes de una misma molécula.
4
DEPARTAMENTO DE BIOQUÍMICA HUMANA
CÁTEDRA 1 - QUÍMICA BIOLÓGICA - CICLO LECTIVO 2024
A) Entre un grupo hidroxilo y agua, por ejemplo, un alcohol como metanol y agua.
B) Entre un grupo carbonilo de una cetona o un ácido orgánico por ejemplo, y agua.
C) Entre el oxígeno de un grupo carbonilo y el hidrógeno de una función amida. Esta unión
se verifica entre dos cadenas polipeptídicas.
D) Uniones puente de hidrógeno que se producen entre pares de bases complementarias
en el ADN.
5
DEPARTAMENTO DE BIOQUÍMICA HUMANA
CÁTEDRA 1 - QUÍMICA BIOLÓGICA - CICLO LECTIVO 2024
Una interacción dinámica similar también ocurre con las distintas sustancias disueltas que son
capaces de interactuar por uniones puente de hidrógeno.
-
negativas del oxígeno y del Cl con las cargas positivas de los átomos de hidrógeno. Una envoltura
de agua rodea a los iones individuales. El número de interacciones débiles entre agua e iones es
suficiente para separar los dos iones que constituyen el NaCl.
Muchas moléculas orgánicas conteniendo grupos no iónicos pero polares son también
solubles en agua por la atracción de estos grupos por las moléculas de agua. Los azúcares y
alcoholes son rápidamente solubilizados en agua por esta razón. Si se trata de alcoholes
monohidroxilados con una larga cadena hidrocarbonada, la polaridad que aporta a la molécula el
grupo hidroxilo puede no ser suficiente para solubilizarla en medio acuoso.
Las moléculas hidrofóbicas, aquellas que poseen largas cadenas hidrocarbonadas como por
ejemplo los triglicéridos, sin residuos polares, no tienen posibilidad de interactuar con las moléculas
de agua por uniones puente de hidrógeno por lo cual no se disuelven en este medio. Estas
moléculas son excluidas del seno acuoso e interactúan unas con otras evitando el contacto con el
agua.
Aquellos compuestos que contienen simultáneamente grupos no polares y grupos
fuertemente polares se denominan moléculas anfipáticas. En medio acuoso estas moléculas se
dispersan formando micelas.
Interacciones hidrofóbicas
Un ejemplo de molécula anfipática es una sal de un ácido graso, por ejemplo, oleato de
sodio. Esta molécula posee un grupo polar, , que tiende a hidratarse fácilmente, y una larga
cadena hidrocarbonada que no es polar y por lo tanto es insoluble en agua. Debido a esto, el oleato
sódico tiene muy poca tendencia a disolverse en agua formando una solución molecular verdadera
pero se dispersa en agua fácilmente formando micelas, en las que los grupos carboxilos
negativamente cargados se hallan expuestos a la fase acuosa con la cual interactúan por uniones
puente de hidrógeno y los grupos no polares permanecen dentro de la estructura micelar, como
muestra la figura.
6
DEPARTAMENTO DE BIOQUÍMICA HUMANA
CÁTEDRA 1 - QUÍMICA BIOLÓGICA - CICLO LECTIVO 2024
Estas micelas poseen una carga negativa neta, del anión carboxilo y permanecen en
suspensión por las mutuas repulsiones electrostáticas. En el interior de las micelas las colas
hidrofóbicas interactúan entre sí por uniones de Van der Waals.
Es interesante resaltar que no existe una "fuerza hidrofóbica" entre las cadenas
hidrocarbonadas de las moléculas de oleato sódico del ejemplo señalado. Las moléculas de agua
(polares) rechazan estas estructuras las cuales son excluidas de su seno, estableciéndose entre las
cadenas hidrocarbonadas múltiples uniones de Van der Waals. Por esta razón resulta más
conveniente hablar de interacciones hidrofóbicas y no "fuerzas hidrofóbicas" al referirse al
comportamiento de las moléculas anfipáticas en medio acuoso.
Electrolitos
Aquellas sustancias que se disocian en agua en iones: catión (ion con carga positiva) y anión
(ion con carga negativa), se denominan electrolitos. Los alcoholes y azúcares, los cuales se
disuelven en agua con facilidad, pero no se disocian en partículas eléctricamente cargadas, se
+ + +
denominan no electrolitos. Las sales de los metales alcalinos (Na , K , Li ), por ejemplo, NaCl,
7
DEPARTAMENTO DE BIOQUÍMICA HUMANA
CÁTEDRA 1 - QUÍMICA BIOLÓGICA - CICLO LECTIVO 2024
a)
b)
c)
8
DEPARTAMENTO DE BIOQUÍMICA HUMANA
CÁTEDRA 1 - QUÍMICA BIOLÓGICA - CICLO LECTIVO 2024
EQUILIBRIO QUÍMICO
La velocidad de reacción química depende de varios factores, tales como las sustancias
reaccionantes, la superficie de contacto entre ellas, la temperatura y presión del sistema y la
concentración de las sustancias intervinientes.
*
A + B → [AB] → C
*
[AB] = complejo activado
9
DEPARTAMENTO DE BIOQUÍMICA HUMANA
CÁTEDRA 1 - QUÍMICA BIOLÓGICA - CICLO LECTIVO 2024
Equilibrio químico
Muchas reacciones químicas evolucionan desde reactivos a productos hasta que el reactivo
que se encuentra en defecto se ha consumido. Terminan cuando se terminan los reactivos. Estas
reacciones se denominan irreversibles ya que los productos formados no muestran tendencia
alguna a originar las sustancias de partida. Se indican con una sola flecha:
10
DEPARTAMENTO DE BIOQUÍMICA HUMANA
CÁTEDRA 1 - QUÍMICA BIOLÓGICA - CICLO LECTIVO 2024
alcanza un estado de equilibrio cuando los productos y reactivos se forman a la misma velocidad.
A este tipo de reacciones químicas se las denomina reacciones reversibles y se indican con una
doble flecha:
tiempo
Para las reacciones reversibles, (por ej. la reacción AB) la variación de la concentración
de reactivos y productos a lo largo del tiempo queda expresada en el siguiente gráfico:
A tiempo =0, la [A] tiene un valor máximo que desciende hasta un valor constante, [A]eq. En
tanto [B] se incrementa hasta alcanzar un valor constante, [B]eq.
El gráfico siguiente ilustra el comportamiento de las velocidades de reacción de las
reacciones directa e inversa del ejemplo mencionado.
11
DEPARTAMENTO DE BIOQUÍMICA HUMANA
CÁTEDRA 1 - QUÍMICA BIOLÓGICA - CICLO LECTIVO 2024
Constante de equilibrio
vA = KA [A]
vB = KB [B]
tiempo porque las velocidades de formación de ambos se igualan, es decir vA = vB. Por lo tanto:
KA [A]eq = KB [B]eq.
De modo que:
12
DEPARTAMENTO DE BIOQUÍMICA HUMANA
CÁTEDRA 1 - QUÍMICA BIOLÓGICA - CICLO LECTIVO 2024
El cociente entre las dos constantes de velocidad, KA y KB, es una magnitud constante y se
Por lo tanto, la Keq. de una dada reacción química puede calcularse fácilmente si se evalúa
la concentración de A y B en el equilibrio.
El valor de la constante de equilibrio nos permite predecir en qué dirección va a evolucionar
espontáneamente un sistema:
● Si Keq >> 1, la concentración de B en el equilibrio será mucho mayor que la concentración de
A, lo cual indica que la transformación es casi completa. En este caso se dice que el equilibrio
está muy desplazado hacia la formación de productos.
● Si Keq ~ 1, las concentraciones de A y B en el equilibrio son aproximadamente iguales, es decir
no ocurre transformación completa.
● Si Keq << 1, en el equilibrio la concentración de B es mucho menor que la concentración de A.
La reacción no ocurre, en forma apreciable, en el sentido en que está escrita la ecuación.
Principio de Le Chatelier
Este principio enuncia: "Si un sistema químico en equilibrio se somete a cualquier causa
externa perturbadora, el equilibrio se desplaza en el sentido de contrarrestar la acción
producida".
Para ilustrar el concepto consideremos la siguiente reacción en el equilibrio:
AB
¿Qué sucede si agregamos más cantidad de B al sistema en equilibrio? La reacción se
desplaza hacia A para contrarrestar el incremento de B producido.
Variaciones de presión y temperatura producen, en determinados sistemas,
desplazamientos que obedecen el principio enunciado.
13
DEPARTAMENTO DE BIOQUÍMICA HUMANA
CÁTEDRA 1 - QUÍMICA BIOLÓGICA - CICLO LECTIVO 2024
-
Por ejemplo: AH = ácido láctico, A = anión lactato.
- +
La relación de concentraciones de las distintas especies, AH, A y H , en el equilibrio, puede
Los átomos de cloro, muy electronegativos, ejercen una fuerte atracción de electrones, lo
cual potencia la electronegatividad del oxígeno y polariza aún más la unión O-H, conduciendo así a
una mayor atracción de ambas especies por los dipolos del agua produciendo consecuentemente
la disociación de la unión O-H. El ácido tricloroacético se comporta como un electrolito fuerte. El
reemplazo del grupo (Cl)3C por H3C- determina que la unión O-H no esté tan polarizada y por lo
tanto interactúe menos con los dipolos del agua: el ácido acético es un electrolito débil.
14
DEPARTAMENTO DE BIOQUÍMICA HUMANA
CÁTEDRA 1 - QUÍMICA BIOLÓGICA - CICLO LECTIVO 2024
+
aunque debe tenerse presente que la especie H3O es la realmente presente. A 25°C el valor de
-16
K es muy pequeño, del orden de 10 , lo cual indica que el agua está muy poco disociada:
+ -
[H ] [OH ]
-16
K= = 1,8 x 10 M
[H2O]
Considerando 1 litro de agua, el peso de la misma será de 1 kg. La concentración molar del
agua será:
-1
Masa / PM 1000 gr/18 gr mol
[H2O] = =
Volumen 1 litro
-16 + -
1,8 x 10 M x 55,5 M = [H ] x [OH ]
-14 2 + -
10 M = [H ] x [OH ]
15
DEPARTAMENTO DE BIOQUÍMICA HUMANA
CÁTEDRA 1 - QUÍMICA BIOLÓGICA - CICLO LECTIVO 2024
+
El valor de K x 55,5 M es una constante e igual al producto de las concentraciones de H y
-
OH y se denomina producto iónico del agua, Kw:
-14 2 + -
Kw = 10 M = [H ] [OH ] (2)
+ - -14 2
[H ] [OH ] = 10 M
+2 -14 2
[H ] = 10 M
+ -14 2 ½ -7
[H ] = (10 M ) = 10 M
-7
Es decir, en el agua pura, la concentración de protones es 10 M e igual a la concentración
de hidroxilos.
El equilibrio entre las especies H2O, H+ y OH- también existe en soluciones acuosas que
contienen otras sustancias disueltas. Si las sustancias disueltas alteran la concentración de H+ u
OH-, tal como ocurre con la adición de un ácido o una base, deberá ocurrir un cambio paralelo en
la disociación del agua para contrarrestar el efecto (Principio de Le Chatelier).
+ -
H2O H + OH
se desplazará hacia la izquierda, lo cual compensa el efecto del agregado del ácido. El valor
de Kw permanece inalterado.
16
DEPARTAMENTO DE BIOQUÍMICA HUMANA
CÁTEDRA 1 - QUÍMICA BIOLÓGICA - CICLO LECTIVO 2024
-3
Si a 1 litro de agua se agrega HCl de manera que la concentración final de éste sea 10 M,
- + + +
[Cl ] = 103 M y [H ] = [H ]HCl + [H ]H2O
+ +
donde, [H ]HCl y [H ]H2O denota la concentración de protones que aporta la disociación del
+
[H ] = 10-3 M
10-14
--------- = [OH-] = 10-11
10-3
La concentración de hidroxilos desciende desde 10-7 M en el agua pura hasta 10-11 M luego
de haber disuelto HCl en cantidad suficiente como para obtener una concentración 10-3 M de éste.
Concepto de pH
La concentración de protones en el medio influye en las reacciones químicas que se
producen en medio acuoso, como ocurre en los sistemas biológicos, por lo que su determinación
constituye un tema importante en el estudio bioquímico.
Es conveniente expresar la concentración de protones, [H+] en términos de pH:
17
DEPARTAMENTO DE BIOQUÍMICA HUMANA
CÁTEDRA 1 - QUÍMICA BIOLÓGICA - CICLO LECTIVO 2024
Dado que [H+]x[OH-] = 10-14, aplicando -log a ambos términos de la igualdad queda:
- log {[H+]x[OH-]} = - log 10-14
- log [H+] - log [OH-] = 14
pH + pOH = 14
pH = 0 1 2 3 ........ 12 13 14
pOH = 14 13 12 11 ........ 2 1 0
Cuando la concentración de protones del medio es mayor que 10-7, es decir cuando el pH
es menor que 7, la solución es ácida. Cuando el pH es mayor que 7 la solución es alcalina.
Si retomamos el ejemplo del agregado de ácido HCl a 1 litro de agua hasta obtener una
solución
10-3 M de HCl, el planteo numérico del mismo será:
18
DEPARTAMENTO DE BIOQUÍMICA HUMANA
CÁTEDRA 1 - QUÍMICA BIOLÓGICA - CICLO LECTIVO 2024
[H+] = 10-3 M
pH = - log 10-3 = 3
de modo que:
pOH = 14 - pH
pOH = 11.
De manera que al final de la disociación hay en el medio una concentración de iones OH-
que está dada por los hidroxilos que aporta el hidróxido de sodio (10-4 M) y los que aporta el agua
(10-7 M en el agua pura). Los OH- que aporta el agua son despreciables, ya que 10-7 es mucho
menor que 10-4, por lo tanto, la concentración total de hidroxilos es 10-4 M y por lo tanto el pOH de
la solución será:
pOH = - log [OH-] = - log 10-4
pOH = 4
A partir de la ecuación:
pOH + pH = 14
4 + pH = 14
pH = 14 - 4 = 10
19
DEPARTAMENTO DE BIOQUÍMICA HUMANA
CÁTEDRA 1 - QUÍMICA BIOLÓGICA - CICLO LECTIVO 2024
CUESTIONARIO:
1) Analice las estructuras siguientes y prediga cuál de los compuestos es más soluble en medio
acuoso.
CH3--CH2-OH CH3-(CH2)6-CH2-OH
2) Analice las estructuras siguientes y establezca cuál de los compuestos será soluble en agua,
insoluble en agua y cuál tenderá a formar micelas en medio acuoso. Justifique.
20
DEPARTAMENTO DE BIOQUÍMICA HUMANA
CÁTEDRA 1 - QUÍMICA BIOLÓGICA - CICLO LECTIVO 2024
4) ¿Cuál de las siguientes sustancias es menos probable que sea soluble en agua?
a) un compuesto no polar
b) un compuesto débilmente polar
c) un compuesto fuertemente polar
d) un electrolito débil
e) un electrolito fuerte
- +
AH A + H
-
Donde AH= ácido débil, sin disociar, A = anión correspondiente.
O
O
CH3— C CH3— C + H+
OH O-
7) Un fármaco que normalmente se metaboliza en hígado por hidroxilación y conjugación con ácido
glucurónico se elimina mayormente por orina. Explique por qué ante una insuficiencia hepática la
eliminación del fármaco disminuye notablemente.
21
DEPARTAMENTO DE BIOQUÍMICA HUMANA
CÁTEDRA 1 - QUÍMICA BIOLÓGICA - CICLO LECTIVO 2024
8) Se tiene un sistema en equilibrio constituido por ácido acético 10-2 M disuelto en agua. Justifique
el cambio en el sistema, si se produce, cuando se agrega una solución 10-4 M de NaCl. ¿Y si se
agrega NaOH 1 M? Justifique.
9) Cuál será el pH de una solución que contiene 40 mg de NaOH disueltos en agua, hasta completar
5 litros de solución?
Datos: Peso atómico Na = 23, del O= 16, del H=1.
10) Cual será la concentración de iones hidroxilos luego de diluir en agua 36 mg de ácido clorhídrico
hasta obtener 100 ml de solución? Peso atómico Cl= 35,5, del H= 1.
11) La solubilidad en agua de un alcohol primario de 6 C es:
a) mayor que la solubilidad del etanol
b) mayor a la de un alcohol secundario de 3 C
c) menor a la solubilidad de la glucosa
d) menor a la solubilidad de un triglicérido
Pista: El grado de acidez de una molécula lo determina la clase de átomo unido al hidrógeno y la
capacidad de ese átomo para acomodar el par de electrones que el ion hidrógeno deja. Depende
entonces de la electronegatividad del átomo (a mayor electronegatividad hay mayor acidez) y su
tamaño.
22