Teórico - Agua. Equilibrio Químico - Texto - 2023

HUMANA
CA
BIO UÍMI
- F
QB II
MED -
Q
CÁTEDRA 1
UB
.
A - DPTO
TEÓRICO
AGUA
EQUILIBRIO QUÍMICO
QUÍMICA BIOLÓGICA II
CÁTEDRA 1
DPTO. BIOQUÍMICA HUMANA
FMED - UBA
DEPARTAMENTO DE BIOQUÍMICA HUMANA
CÁTEDRA 1 - QUÍMICA BIOLÓGICA - CICLO LECTIVO 2023
TEÓRICO
Agua y equilibrio químico

Dra. Cristina Paz
Agua. Producto iónico del agua. Concepto de pH
Todas las células tienen entre otros componentes: iones inorgánicos (Na+, K+, Cl-, SO42+,
HCO3 -, Ca++, etc.), pequeñas moléculas orgánicas como carbohidratos, aminoácidos, lípidos,
nucleótidos y macromoléculas como proteínas, ácidos nucleicos y polisacáridos. La concentración

de cada uno de los componentes mencionados varía en los diferentes tipos celulares y en las
células eucariotas también existen diferencias dentro de los diferentes compartimientos
intracelulares. La composición del entorno extracelular, que aporta los nutrientes que
constantemente son requeridos por la célula viva, es también de composición variable. Existe, sin
embargo, un componente común en todos los entornos: el agua.
El agua es el solvente en el cual las diferentes sustancias requeridas por las células están
disueltas o suspendidas. Constituye aproximadamente 70 % del peso de la mayor parte de las
formas vivas. A causa de su abundancia y ubicuidad es considerada frecuentemente como un
líquido inerte, meramente destinado a llenar espacios en los organismos vivos, pero en realidad se
trata de una sustancia muy reactiva con propiedades poco frecuentes que la diferencian tanto
física como químicamente, de la mayoría de los líquidos corrientes. Resulta apropiado considerar
brevemente las propiedades del agua que le permiten desempeñar un papel clave en las
reacciones bioquímicas, propiedades que están íntimamente relacionadas con su estructura
molecular.
Estructura del agua

Dos átomos de hidrógeno comparten sus electrones con un átomo de oxígeno, para formar
la molécula de agua.
H O H H O H H O H
El ángulo de enlace entre los átomos de hidrógeno y el de oxígeno es de 104,5 º. El
número atómico (Z) del elemento O es 8, y por lo tanto su configuración electrónica es: 1S2 2S2
2p4. Los electrones del último nivel (n=2), 6 electrones, ocuparían los orbitales S (2e) y orbitales p
(2 electrones en un orbital p x, otro en el orbital py, y el restante en el orbital p z por ejemplo)
1
  
2px 2py 2pz

2S
Al formar la molécula de agua, el oxígeno completa 8 electrones en el último nivel

compartiendo un par de electrones con cada átomo de H. Sin embargo, esto no explica por qué el
ángulo de enlace H--O--H es de 104,5 y no de 90  como ocurriría si los electrones del O que se
aparean con los electrones de los átomos de H se ubicaran en los orbitales py y pz. Lo que
realmente ocurre es que, en la molécula de agua, en el átomo de O se produce hibridación de
orbitales: se hibrida un orbital S con tres orbitales p y se generan cuatro orbitales híbridos sp3.
Estos cuatro orbitales tienen todos la misma energía y se dirigen a los vértices de un tetraedro.
Los seis electrones de valencia del oxígeno se ubican en los cuatro orbitales híbridos, quedando
dos orbitales semiocupados y disponibles para formar uniones con los dos átomos de H. El ángulo
de enlace que predice este modelo (109,5) es muy similar al ángulo de enlace determinado
experimentalmente (104,5) y difiere ampliamente del que correspondería si no ocurriese la
hibridación de orbitales (90).
  
2px 2py 2pz    
sp3 sp3 sp3 sp3
104,5
  Hibridación del átomo de O en

2S la molécula de agua.
2
El átomo de oxígeno que es más electronegativo que el hidrógeno, ejerce una fuerte
atracción sobre el par electrónico compartido con cada átomo de hidrógeno. Esto crea una carga
parcial negativa sobre el átomo de oxígeno y una carga parcial positiva sobre cada átomo de H, lo
cual hace a la molécula de agua eléctricamente asimétrica produciendo un dipolo eléctrico.
xx
xx
x O x x x
H H H O H
xx xx
-
Dipolo eléctrico O
 +
 +
H H
Uniones puente de hidrógeno

Las moléculas de agua interactúan entre sí debido a que los átomos de hidrógeno
cargados positivamente de una molécula de agua son atraídos por los átomos de oxígeno
cargados negativamente de otra molécula de agua. Esto determina la unión entre moléculas de
agua. Este tipo de enlace se denomina puente de hidrógeno.
La formación de uniones puente de hidrógeno no sucede solo en el agua líquida, sino
también en el hielo y aún en la fase de vapor. En una de las formas cristalinas del hielo, cada
molécula se halla unida mediante enlaces de hidrógeno a cuatro moléculas de agua, siendo la
distancia media O--O 2,76 A°. En el agua líquida, cada molécula de agua se halla unida, por
término medio, a otras 3,4 moléculas de agua, siendo la distancia O--O 2,90 A°, como se ve,
ligeramente mayor al valor observado para el hielo.
H H H H
O O
H H
H
O
H
O
O
H
Las uniones puente de hidrógeno son energéticamente débiles comparadas con las
uniones covalentes (la fuerza de interacción es inversamente proporcional a la distancia). Se ha
calculado que las uniones puente de hidrógeno en el agua líquida poseen una energía de enlace
de aproximadamente 4,5 kcal/mol, valor relativamente bajo si se compara con las 110 kcal/mol de
3
los enlaces covalentes O-H de la molécula de agua. Sin embargo, el número de enlaces puente
de hidrógeno entre las moléculas de agua es responsable de la elevada cohesión interna en el
agua líquida. Aún a 100°C el agua contiene un significativo número de uniones puente de
hidrógeno, los cuales dan cuenta de su elevado calor de vaporización.
Unión puente hidrógeno
Unión covalente
En la transformación del estado líquido al estado de vapor, los enlaces entre moléculas por
uniones puente de hidrógeno son destruidos. Eso explica por qué el benceno, que carece de
grupos capaces de formar uniones puente de hidrógeno y por ende no establece uniones de este
tipo entre moléculas, tiene un calor de vaporización mucho menor que el agua y el metanol, como
puede observarse en la tabla siguiente.
Calores de vaporización de algunos líquidos

Agua 540 cal/gr
Metanol 263 cal/gr
Benceno 94 cal/gr
O H3C-OH
H H Metanol
Agua
Benceno
El enlace puente de hidrógeno no ocurre exclusivamente entre moléculas de agua, sino

que también tiende a formarse entre cualquier átomo electronegativo (O, N, F) y un átomo de
hidrógeno unido covalentemente a otro átomo electronegativo. Puede formarse entre dos
moléculas o entre dos partes de una misma molécula.
4
A continuación, se muestran algunos ejemplos de enlaces de hidrógeno de importancia

biológica:
A B C D
Timina
Adenina
A) Entre un grupo hidroxilo y agua, por ejemplo, un alcohol como metanol y agua.
B) Entre un grupo carbonilo de una cetona o un ácido orgánico por ejemplo, y agua.
C) Entre el oxígeno de un grupo carbonilo y el hidrógeno de una función amida. Esta unión
se verifica entre dos cadenas polipeptídicas.
D) Uniones puente de hidrógeno que se producen entre pares de bases complementarias
en el ADN.
Un elevado número de uniones puente de hidrógeno se presenta en las macromoléculas

tales como proteínas y ácidos nucleicos y constituye la base de su estabilidad estructural.
El agua líquida posee una estructura dinámica, dado que los enlaces de hidrógeno se
rompen y forman nuevamente (el enlace tiene una vida media de aproximadamente 10 -10
5
segundos). Una interacción dinámica similar también ocurre con las distintas sustancias disueltas
que son capaces de interactuar por uniones puente de hidrógeno.
El agua como solvente

La naturaleza polar del agua y su capacidad para formar uniones puente de hidrógeno son
la base de sus propiedades únicas como solvente. La red cristalina de los compuestos iónicos se
mantiene por atracción entre los iones positivos y negativos. Al disolver en agua estos
compuestos, la fuerte interacción que se produce entre estos iones y los dipolos del agua supera
las fuerzas de unión entre los iones, lo cual conduce a la formación de iones hidratados muy
estables. El NaCl es un ejemplo, donde la atracción Cl- ---- - Na+ es vencida por la interacción del
Na+ con las cargas negativas del oxígeno y del Cl- con las cargas positivas de los átomos de
hidrógeno. Una envoltura de agua rodea a los iones individuales. El número de interacciones
débiles entre agua e iones es suficiente para separar los dos iones que constituyen el NaCl.
Muchas moléculas orgánicas conteniendo grupos no iónicos pero polares son también
solubles en agua por la atracción de estos grupos por las moléculas de agua. Los azúcares y
alcoholes son rápidamente solubilizados en agua por esta razón. Si se trata de alcoholes
monohidroxilados con una larga cadena hidrocarbonada, la polaridad que aporta a la molécula el
grupo hidroxilo puede no ser suficiente para solubilizarla en medio acuoso.
Las moléculas hidrofóbicas, aquellas que poseen largas cadenas hidrocarbonadas como
por ejemplo los triglicéridos, sin residuos polares, no tienen posibilidad de interactuar con las
moléculas de agua por uniones puente de hidrógeno por lo cual no se disuelven en este medio.
Estas moléculas son excluidas del seno acuoso e interactúan unas con otras evitando el contacto
con el agua.
Aquellos compuestos que contienen simultáneamente grupos no polares y grupos
fuertemente polares se denominan moléculas anfipáticas. En medio acuoso estas moléculas se
dispersan formando micelas.
Interacciones hidrofóbicas
Un ejemplo de molécula anfipática es una sal de un ácido graso, por ejemplo, oleato de
O
sodio. Esta molécula posee un grupo polar, -C , que tiende a hidratarse fácilmente, y una larga
O-
cadena hidrocarbonada que no es polar y por lo tanto es insoluble en agua. Debido a esto, el
oleato sódico tiene muy poca tendencia a disolverse en agua formando una solución molecular
verdadera pero se dispersa en agua fácilmente formando micelas, en las que los grupos
carboxilos negativamente cargados se hallan expuestos a la fase acuosa con la cual interactúan
por uniones puente de hidrógeno y los grupos no polares permanecen dentro de la estructura
micelar, como muestra la figura.
6
O Medio acuoso
C
O- Medio acuoso Na+
CH2 -- Na +
Na+ - -
-
CH2
Na+ Na+
-
CH3 15
-
-
-
Na+ - Na+
Micela Na+
micela
Estas micelas poseen una carga negativa neta, del anión carboxilo y permanecen en
suspensión por las mutuas repulsiones electrostáticas. En el interior de las micelas las colas
hidrofóbicas interactúan entre sí por uniones de Van der Waals.
Es interesante resaltar que no existe una "fuerza hidrofóbica" entre las cadenas
hidrocarbonadas de las moléculas de oleato sódico del ejemplo señalado. Las moléculas de agua
(polares) rechazan estas estructuras las cuales son excluidas de su seno, estableciéndose entre
las cadenas hidrocarbonadas múltiples uniones de Van der Waals. Por esta razón resulta más
conveniente hablar de interacciones hidrofóbicas y no "fuerzas hidrofóbicas" al referirse al
comportamiento de las moléculas anfipáticas en medio acuoso.
Electrolitos
Aquellas sustancias que se disocian en agua en iones: catión (ion con carga positiva) y
anión (ion con carga negativa), se denominan electrolitos. Los alcoholes y azúcares, los cuales
se disuelven en agua con facilidad, pero no se disocian en partículas eléctricamente cargadas, se
denominan no electrolitos. Las sales de los metales alcalinos (Na +, K+, Li+), por ejemplo, NaCl,
cuando se disuelven en agua a bajas concentraciones, se disocian totalmente por lo cual se
denominan electrolitos fuertes. A concentraciones altas, sin embargo, existe un incremento en la
interacción anión-catión y consecuentemente un descenso en el grado de disociación. En los
sistemas biológicos, en los cuales las concentraciones por lo general son bajas, generalmente se
consideran a tales compuestos como totalmente disociables. Las sales de los ácidos orgánicos,
por ejemplo, lactato de sodio, también se disocian totalmente (a). El anión que se libera al disolver
en agua este compuesto, reacciona parcialmente con los protones del medio (como se verá
seguidamente, provenientes de la disociación del agua) para formar el ácido sin disociar, como se
ilustra (b):
7
a) O H2O O
CH3 CH C CH3 CH C + Na+
OH O- Na+ OH O-
Lactato de sodio Anión lactato Catión sodio
b) O O
CH3 CH C + H+ CH3 CH C
OH O- OH OH
Anión lactato Acido láctico
c)
O O
CH3 CH C CH3 CH C + H+
OH OH OH O-
Acido láctico Anión lactato
a) Disociación del lactato de sodio en agua (electrolito fuerte)

b) El lactato liberado en la disociación se hidroliza. En medio acuoso el anión lactato toma
protones del medio para generar ácido láctico.
c) El ácido láctico se disocia: El anión lactato se mantiene en equilibrio con el ácido láctico.
El ácido formado se disocia en anión y protón. Las reacciones b) y c) ocurren
simultáneamente por lo cual puede decirse que el ácido láctico se disocia parcialmente. Un
electrolito que se disocia parcialmente se denomina electrolito débil. De acuerdo al
comportamiento del ácido láctico que se ha descripto, este ácido es un ejemplo de electrolito débil.
EQUILIBRIO QUÍMICO
Reacciones Químicas. Velocidad de reacción

La transformación de una o varias sustancias en otras distintas constituye una reacción
química. Las ecuaciones químicas constituyen una forma de describir las reacciones químicas
mostrando que sustancias intervienen y cuales se forman
La mayor o menor rapidez con que se transforma un reactivo o se genera un producto en
una dada reacción química se expresa por la velocidad de reacción, la cual se calcula como la
8
variación de la concentración de un reactivo (o producto) (c) en un cierto tiempo (t: variación de

tiempo).
c
V=
t
La velocidad de reacción química depende de varios factores, tales como las sustancias
reaccionantes, la superficie de contacto entre ellas, la temperatura y presión del sistema y la
concentración de las sustancias intervinientes.
Influencia de la temperatura. Energía de activación.

El incremento de la temperatura produce un aumento en la velocidad de las reacciones
químicas.
Para que se produzca una reacción química, como la expresada en la ecuación:
A+BC
las moléculas de A deben necesariamente colisionar con las moléculas de B, es decir
deben encontrarse. No todos los choques entre A y B serán efectivos, es decir darán lugar a la
formación de C. Los choques efectivos entre A y B serán aquellos con energía suficiente como
para romper enlaces existentes y generar uniones nuevas.
El exceso de energía que deben poseer las moléculas para poder reaccionar se denomina
energía de activación. El paso de reactivos a productos se verifica a través de un estado
molecular intermedio que se conoce como complejo activado.
A + B  [AB]*  C
[AB]* = complejo activado
Al aumentar la temperatura del sistema se incrementa la energía cinética de las moléculas

y consecuentemente aumenta el número de choques efectivos, lo cual se refleja en una mayor
velocidad de reacción.
Influencia de la concentración de los reactivos. Ley de acción de masas.

Al aumentar la concentración de los reactivos, aumenta la velocidad de una reacción, ya
que el número de choques entre moléculas aumentará al existir mayor número de moléculas
presentes en la unidad de volumen del sistema que reacciona (mayor concentración).
La observación del efecto de la concentración de reactivos sobre la velocidad de reacción
permitió formular la ley de acción de masas que expresa: "La velocidad de una reacción
química es proporcional al producto de la concentración de las sustancias reaccionantes".
9
Considerando el ejemplo siguiente:

aA+bBcC
La velocidad de formación de C puede expresarse como:
v = k [A] [B]
siendo k la constante o coeficiente de velocidad, característico de cada reacción, que
depende únicamente de la temperatura. La notación [A] o [B] expresa las concentraciones de A o
B, en tanto que  y  son valores particulares para cada reacción que deben calcularse
experimentalmente (no deben confundirse con a o b que son los coeficientes estequiométricos).
De modo que la ecuación describe la dependencia de la velocidad de una reacción química con la
concentración de los reactivos que intervienen en la reacción. Si para una reacción particular se
verifica que la velocidad de la misma es proporcional al producto de las concentraciones de los
reactivos (=1, =1), se dice que la misma es de orden 1 respecto de cada reactivo, si en cambio
la velocidad resulta proporcional al producto de las concentraciones de los reactivos elevado al
cuadrado, el orden respecto de cada reactivo será 2 (=2, =2). Se define como orden de
reacción respecto a un reactivo al exponente al que debe elevarse la concentración del reactivo
para que se cumpla la ley de acción de masas.
Equilibrio químico
Muchas reacciones químicas evolucionan desde reactivos a productos hasta que el
reactivo que se encuentra en defecto se ha consumido. Terminan cuando se terminan los
reactivos. Estas reacciones se denominan irreversibles ya que los productos formados no
muestran tendencia alguna a originar las sustancias de partida. Se indican con una sola flecha:
A + B C
Más frecuentemente, los productos formados en la reacción química se combinan entre sí
para dar nuevamente los reactivos, por lo cual la transformación química resulta incompleta. Se
alcanza un estado de equilibrio cuando los productos y reactivos se forman a la misma velocidad.
A este tipo de reacciones químicas se las denomina reacciones reversibles y se indican con una
doble flecha:
A + B C
El gráfico siguiente muestra la variación de concentración de reactivos y productos a lo

largo del tiempo, para reacciones irreversibles (por ej. la reacción A-->B).
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Reaccion irreversible Cuando comienza la reacción, tiempo cero,

la concentración de A ([A]) es máxima y la misma
AB irá disminuyendo con el tiempo hasta que [A]=0. En
concentración
cambio, a tiempo 0 la [B] =0 e irá incrementándose

[B] con el tiempo hasta alcanzar un valor máximo
cuando la reacción finalice.
[A]
tiempo
Para las reacciones reversibles, (por ej. la reacción A<===>B) la variación de la

concentración de reactivos y productos a lo largo del tiempo queda expresada en el siguiente
gráfico:
Reaccion reversible
A B
concentración
[B]=Cte=[B] eq
[A]
[B] [A]=Cte=[B] eq
Tiempo
A tiempo =0, la [A] tiene un valor máximo que desciende hasta un valor constante, [A]eq.
En tanto [B] se incrementa hasta alcanzar un valor constante, [B]eq.
El gráfico siguiente ilustra el comportamiento de las velocidades de reacción de las
reacciones directa e inversa del ejemplo mencionado.
vA
velocidad
vA= velocidad de la reaccion AB

vA = vB Equilibrio
vB=velocidad de la reacción BA
químico
vB
Tiempo
11
La concentración de A no llega nunca a cero pues cuando se forma B, éste comienza a

generar A. Cuando las concentraciones de A y B no cambian con el tiempo se dice que se ha
alcanzado el equilibrio químico y las concentraciones de A y de B en ese estado se denominan
concentraciones en el equilibrio, [A]eq y [B]eq. En el equilibrio químico las reacciones directa e
inversa siguen ocurriendo, y lo hacen a la misma velocidad. Es interesante destacar que cuando el
sistema alcanza el equilibrio, siguen ocurriendo transformaciones de A hacia B y viceversa,
pero ocurren en igual magnitud, por lo tanto, el equilibrio químico es un estado dinámico.
Constante de equilibrio
Continuando con el ejemplo de reacción reversible, A ↔ B, las velocidades de formación
de A y B se expresan, de acuerdo a la ley de acción de masas como (consideramos una reacción
de orden 1 respecto de A y de B):
vA = KA [A]
vB = KB [B]
Cuando se alcance el equilibrio químico las concentraciones de A y B no cambiarán con el
tiempo porque las velocidades de formación de ambos se igualan, es decir v A = vB. Por lo tanto:
KA [A]eq = KB [B]eq.
De modo que:
kA [B eq]
=
kB [A eq]
El cociente entre las dos constantes de velocidad, KA y KB, es una magnitud constante y
se denomina constante de equilibrio. Para un dado sistema, la constante de equilibrio varía
únicamente con la temperatura. De modo que:
kA [B eq]
Keq = =
kB [A eq]
Por lo tanto, la Keq. de una dada reacción química puede calcularse fácilmente si se
evalúa la concentración de A y B en el equilibrio.
El valor de la constante de equilibrio nos permite predecir en qué dirección va a
evolucionar espontáneamente un sistema:
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 Si Keq >> 1, la concentración de B en el equilibrio será mucho mayor que la concentración de

A, lo cual indica que la transformación es casi completa. En este caso se dice que el equilibrio
está muy desplazado hacia la formación de productos.
 Si Keq ~ 1, las concentraciones de A y B en el equilibrio son aproximadamente iguales, es
decir no ocurre transformación completa.
 Si Keq << 1, en el equilibrio la concentración de B es mucho menor que la concentración de A.
La reacción no ocurre, en forma apreciable, en el sentido en que está escrita la ecuación.
Principio de Le Chatelier
Este principio enuncia: "Si un sistema químico en equilibrio se somete a cualquier
causa externa perturbadora, el equilibrio se desplaza en el sentido de contrarrestar la
acción producida".
Para ilustrar el concepto consideremos la siguiente reacción en el equilibrio:
AB
¿Qué sucede si agregamos más cantidad de B al sistema en equilibrio? La reacción se
desplaza hacia A para contrarrestar el incremento de B producido.
Variaciones de presión y temperatura producen, en determinados sistemas,
desplazamientos que obedecen el principio enunciado.
Equilibrio químico de disociación de electrolitos débiles

Para aquellos compuestos denominados electrolitos débiles, tales como el ácido láctico ya
discutido, representado por la notación AH, puede plantearse la ecuación de disociación en agua:
v1
AH A- + H+
v2
Por ejemplo: AH = ácido láctico, A- = anión lactato.
La relación de concentraciones de las distintas especies, AH, A - y H+, en el equilibrio,

puede plantearse de acuerdo a lo discutido previamente, como sigue:
V1= k1 [ AH ]
V2= k2 [A] [ H+ ]
[A] [H+]
En el equilibrio v1 = v2 K =
AH
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La constante de equilibrio de disociación del electrolito, K, es función de la temperatura. Si

AH es un electrolito débil quiere decir que la unión AH no es vencida fácilmente por la interacción
de las especies químicas A y H con el agua. Por lo tanto AH se disociará pobremente, lo cual se
reflejará en un valor de K (constante de disociación) que tiende a cero.
Los compuestos siguientes se comportan como:
a) electrolito débil
b) electrolito fuerte:
Los átomos de cloro, muy electronegativos, ejercen una fuerte atracción de electrones, lo
cual potencia la electronegatividad del oxígeno y polariza aún más la unión O-H, conduciendo así
a una mayor atracción de ambas especies por los dipolos del agua produciendo
consecuentemente la disociación de la unión O-H. El ácido tricloroacético se comporta como un
electrolito fuerte. El reemplazo del grupo (Cl) 3C por H3C- determina que la unión O-H no esté tan
polarizada y por lo tanto interactúe menos con los dipolos del agua: el ácido acético es un
electrolito débil.
DISOCIACIÓN DEL AGUA. CONCEPTO DE pH
El agua se disocia de acuerdo a la ecuación:

H2O H+ + OH-
El protón proveniente de la disociación interactuará con el oxígeno de otra molécula de

agua, formando el ion hidronio, H3O+. Por conveniencia no se representará como hidronio sino
como H+, aunque debe tenerse presente que la especie H3O+ es la realmente presente. A 25°C
el valor de K es muy pequeño, del orden de 10 -16, lo cual indica que el agua está muy poco
disociada:
[H+] [OH-]
K= = 1,8 x 10-16 M
[H2O]
La ecuación puede plantearse como se indica:

14
K [H2O] = [H+] x [OH-] (1)
Considerando 1 litro de agua, el peso de la misma será de 1 kg. La concentración molar

del agua será:
Masa / PM 1000 gr/18 gr mol-1

[H2O] = =
Volumen 1 litro
[H2O] = 55,5 moles/litro = 55,5 M
Reemplazando en la ecuación (1), queda:
K [H2O] = [H+] x [OH-]
1,8 x 10-16 M x 55,5 M = [H+] x [OH-]
10-14 M2 = [H+] x [OH-]
El valor de K x 55,5 M es una constante e igual al producto de las concentraciones de H + y

OH- y se denomina producto iónico del agua, Kw:
Kw = 10-14 M2 = [H+] [OH-] (2)
En el agua pura, la concentración de protones es igual a la de hidroxilos, de modo que si
se sustituye [OH-] por su equivalente en la ecuación (2), queda:
[H+] [OH-] = 10-14 M2
[H+]2 = 10-14 M2
[H+] = (10-14 M2)½ = 10-7 M
Es decir, en el agua pura, la concentración de protones es 10 -7 M e igual a la

concentración de hidroxilos.
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El equilibrio entre las especies H2O, H+ y OH- también existe en soluciones acuosas que
contienen otras sustancias disueltas. Si las sustancias disueltas alteran la concentración de H + u
OH-, tal como ocurre con la adición de un ácido o una base, deberá ocurrir un cambio paralelo en
la disociación del agua para contrarrestar el efecto (Principio de Le Chatelier).
Por ejemplo, si agregamos al agua ácido clorhídrico, éste se disocia:
HCl  Cl- + H+
Por lo tanto, aumenta la concentración de protones. Al mismo tiempo, el equilibrio de
disociación del agua:
H2O  H+ + OH-
se desplazará hacia la izquierda, lo cual compensa el efecto del agregado del ácido. El
valor de Kw permanece inalterado.
Si a 1 litro de agua se agrega HCl de manera que la concentración final de éste sea 10 -3
M, el planteo numérico del caso es el siguiente:
[Cl-] = 103 M y [H+] = [H+]HCl + [H+]H2O
donde, [H+]HCl y [H+]H2O denota la concentración de protones que aporta la disociación
del ácido clorhídrico y el agua respectivamente.

La concentración de protones que aporta la disociación del agua es mucho menor que la
que aporta la disociación del HCl 10-3 M, por lo cual los protones del agua son despreciables
frente a 10-3 M.
[H+] = [H+]HCl + [H+]H2O
[H+] = 10-3 M
De acuerdo a la ecuación (2):
10-14 = 10-3 x [OH-]
10-14
--------- = [OH-] = 10-11
10-3
16
La concentración de hidroxilos desciende desde 10 -7 M en el agua pura hasta 10 -11 M

luego de haber disuelto HCl en cantidad suficiente como para obtener una concentración 10 -3 M
de éste.
Concepto de pH
La concentración de protones en el medio influye en las reacciones químicas que se
producen en medio acuoso, como ocurre en los sistemas biológicos, por lo que su determinación
constituye un tema importante en el estudio bioquímico.
Es conveniente expresar la concentración de protones, [H+] en términos de pH:
pH= log 1 = - log [H+]

[H+]
Se define potencial de hidrógeno o pH de una solución acuosa como el logaritmo de

la inversa de la concentración de protones. De manera similar, la concentración de iones
hidroxilos se expresa como pOH:
pOH = - log [OH-]
Dado que [H+]x[OH-] = 10-14, aplicando -log a ambos términos de la igualdad queda:
- log {[H+]x[OH-]} = - log 10-14
- log [H+] - log [OH-] = 14

pH + pOH = 14
En el agua pura, [H+] = [OH-] = 10-7, de modo que pH = pOH = 7.
La escala de pH y pOH es la siguiente:
[H+] = 10-0 10-1 10-2 10-3 ....... 10-12 10-13 10-14
pH = 0 1 2 3 ........ 12 13 14
pOH = 14 13 12 11 ........ 2 1 0
[OH-]= 10-14 10-13 10-12 10-11 ….... 10-2 10-1 100
17
O 7 14
pH
Acido Alcalino
Cuando la concentración de protones del medio es mayor que 10 -7, es decir cuando el pH
es menor que 7, la solución es ácida. Cuando el pH es mayor que 7 la solución es alcalina.
Si retomamos el ejemplo del agregado de ácido HCl a 1 litro de agua hasta obtener una
solución
10-3 M de HCl, el planteo numérico del mismo será:

[H+] = 10-3 M
pH = - log 10-3 = 3
de modo que:
pOH = 14 - pH
pOH = 11.
Otro ejemplo: ¿Cuál será el pH de una solución de NaOH 10 -4 M?
El NaOH se disocia totalmente de acuerdo a la ecuación:
NaOH  Na+ + OH-
De manera que al final de la disociación hay en el medio una concentración de iones OH -

que está dada por los hidroxilos que aporta el hidróxido de sodio (10 -4 M) y los que aporta el agua
(10-7 M en el agua pura). Los OH- que aporta el agua son despreciables, ya que 10 -7 es mucho
menor que 10-4, por lo tanto, la concentración total de hidroxilos es 10 -4 M y por lo tanto el pOH de
la solución será:
pOH = - log [OH-] = - log 10-4
pOH = 4
A partir de la ecuación:
pOH + pH = 14
4 + pH = 14
pH = 14 - 4 = 10
18
CUESTIONARIO:
1) Analice las estructuras siguientes y prediga cuál de los compuestos es más soluble en medio
acuoso.
CH3--CH2-OH CH3-(CH2)6-CH2-OH
2) Analice las estructuras siguientes y establezca cuál de los compuestos será soluble en agua,
insoluble en agua y cuál tenderá a formar micelas en medio acuoso. Justifique.
3) Analizando las estructuras siguientes, señale la opción correcta:
A B
a) Ambos compuestos presentan uniones iónicas.

b) Ambos compuestos forman micelas en medio acuoso.
c) Ambas moléculas son hidrofóbicas.
d) A es una molécula anfipática y B es un compuesto covalente polar.
e) A es un compuesto covalente y B es un compuesto iónico.
4) ¿Cuál de las siguientes sustancias es menos probable que sea soluble en agua?
a) un compuesto no polar
b) un compuesto débilmente polar
c) un compuesto fuertemente polar
d) un electrolito débil
19
e) un electrolito fuerte
5) Dado el siguiente equilibrio en medio acuoso:
AH  A- + H+
Donde AH= ácido débil, sin disociar, A - = anión correspondiente.

Prediga cómo evolucionará el sistema ante el agregado de NaOH 1 M. Justifique.
6) Considerando el equilibrio siguiente en medio acuoso, señale la opción correcta:
O O
CH3— C
CH3— C + H
+
-
OH O
a) Si se agrega NaOH al sistema en equilibrio, éste no se modificará.

b) Si se agrega NaOH al sistema en equilibrio, este se desplaza hacia la izquierda.
c) Si se agrega al sistema en equilibrio un ácido fuerte, el equilibrio no se modifica.
d) Si se agrega ácido clorhídrico al sistema en equilibrio, éste se desplaza hacia la izquierda.
e) Si se agrega un ácido fuerte al sistema en equilibrio, éste se desplaza hacia la derecha.
7) Un fármaco que normalmente se metaboliza en hígado por hidroxilación y conjugación con

ácido glucurónico se elimina mayormente por orina. Explique por qué ante una insuficiencia
hepática la eliminación del fármaco disminuye notablemente.
8) Se tiene un sistema en equilibrio constituido por ácido acético 10-2 M disuelto en agua.
Justifique el cambio en el sistema, si se produce, cuando se agrega una solución 10 -4 M de NaCl.
¿Y si se agrega NaOH 1 M? Justifique.
9) Cuál será el pH de una solución que contiene 40 mg de NaOH disueltos en agua, hasta
completar 5 litros de solución?
Datos: Peso atómico Na = 23, del O= 16, del H=1.
20
10) Cual será la concentración de iones hidroxilos luego de diluir en agua 36 mg de ácido
clorhídrico hasta obtener 100 ml de solución? Peso atómico Cl= 35,5, del H= 1.
11) La solubilidad en agua de un alcohol primario de 6 C es:
a) mayor que la solubilidad del etanol
b) mayor a la de un alcohol secundario de 3 C
c) menor a la solubilidad de la glucosa
d) menor a la solubilidad de un triglicérido
12) Considere el siguiente sistema en equilibrio:

I2(g) + 5 CO2 (g) ⇐⇒ 5 CO(g)+ I2O5 (s) ∆H = + 1175 kJ
Justifique el efecto que tendrá
a) el aumento de la temperatura sobre la Kc
b) la adición de I2O5(s) sobre la cantidad de I2
13) Pronostique la acidez relativa de:

a) Alcohol metílico (CH3OH) y metilamina (CH3NH2)
b) Alcohol metílico y metanotiol (CH3SH)
Pista: El grado de acidez de una molécula lo determina la clase de átomo unido al hidrógeno y la
capacidad de ese átomo para acomodar el par de electrones que el ion hidrógeno deja. Depende
entonces de la electronegatividad del átomo (a mayor electronegatividad hay mayor acidez) y su
tamaño.
21

Teórico - Agua. Equilibrio Químico - Texto - 2023

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HUMANA

Agua y equilibrio químico

Agua. Producto iónico del agua. Concepto de pH

nucleótidos y macromoléculas como proteínas, ácidos nucleicos y polisacáridos. La concentración

Estructura del agua

2px 2py 2pz

Al formar la molécula de agua, el oxígeno completa 8 electrones en el último nivel

  Hibridación del átomo de O en

Uniones puente de hidrógeno

Unión puente hidrógeno

Calores de vaporización de algunos líquidos

El enlace puente de hidrógeno no ocurre exclusivamente entre moléculas de agua, sino

A continuación, se muestran algunos ejemplos de enlaces de hidrógeno de importancia

Un elevado número de uniones puente de hidrógeno se presenta en las macromoléculas

El agua como solvente

Lactato de sodio Anión lactato Catión sodio

Anión lactato Acido láctico

Acido láctico Anión lactato

a) Disociación del lactato de sodio en agua (electrolito fuerte)

Reacciones Químicas. Velocidad de reacción

variación de la concentración de un reactivo (o producto) (c) en un cierto tiempo (t: variación de

Influencia de la temperatura. Energía de activación.

Al aumentar la temperatura del sistema se incrementa la energía cinética de las moléculas

Influencia de la concentración de los reactivos. Ley de acción de masas.

Considerando el ejemplo siguiente:

El gráfico siguiente muestra la variación de concentración de reactivos y productos a lo

Reaccion irreversible Cuando comienza la reacción, tiempo cero,

cambio, a tiempo 0 la [B] =0 e irá incrementándose

Para las reacciones reversibles, (por ej. la reacción A<===>B) la variación de la

vA= velocidad de la reaccion AB

La concentración de A no llega nunca a cero pues cuando se forma B, éste comienza a

 Si Keq >> 1, la concentración de B en el equilibrio será mucho mayor que la concentración de

Equilibrio químico de disociación de electrolitos débiles

Por ejemplo: AH = ácido láctico, A- = anión lactato.

La relación de concentraciones de las distintas especies, AH, A - y H+, en el equilibrio,

La constante de equilibrio de disociación del electrolito, K, es función de la temperatura. Si

DISOCIACIÓN DEL AGUA. CONCEPTO DE pH

El agua se disocia de acuerdo a la ecuación:

El protón proveniente de la disociación interactuará con el oxígeno de otra molécula de

La ecuación puede plantearse como se indica:

K [H2O] = [H+] x [OH-] (1)

Considerando 1 litro de agua, el peso de la misma será de 1 kg. La concentración molar

Masa / PM 1000 gr/18 gr mol-1

[H2O] = 55,5 moles/litro = 55,5 M

Reemplazando en la ecuación (1), queda:

K [H2O] = [H+] x [OH-]

1,8 x 10-16 M x 55,5 M = [H+] x [OH-]

10-14 M2 = [H+] x [OH-]

El valor de K x 55,5 M es una constante e igual al producto de las concentraciones de H + y

Kw = 10-14 M2 = [H+] [OH-] (2)

En el agua pura, la concentración de protones es igual a la de hidroxilos, de modo que si

se sustituye [OH-] por su equivalente en la ecuación (2), queda:

[H+] [OH-] = 10-14 M2

[H+] = (10-14 M2)½ = 10-7 M

Es decir, en el agua pura, la concentración de protones es 10 -7 M e igual a la

contienen otras sustancias disueltas. Si las sustancias disueltas alteran la concentración de H + u

[Cl-] = 103 M y [H+] = [H+]HCl + [H+]H2O

donde, [H+]HCl y [H+]H2O denota la concentración de protones que aporta la disociación

del ácido clorhídrico y el agua respectivamente.

De acuerdo a la ecuación (2):

10-14 = 10-3 x [OH-]

La concentración de hidroxilos desciende desde 10 -7 M en el agua pura hasta 10 -11 M

Es conveniente expresar la concentración de protones, [H+] en términos de pH: