Unidad I FUNCIÓN BIOLÓGICA DEL AGUA

El agua es un compuesto de vital importancia para los organismos vivos después del oxígeno. Es el material más abundante en todos los seres vivientes y representa aproximadamente dos tercios de su peso total. La vida surgió hace aproximadamente 3000 millones de años en su seno y no fue acciden-tal. Como el agua tiene un punto de congelación bajo y un elevado punto de ebullición, esto les permitió a las primeras formas de vida tener la oportunidad de crecer y adaptarse en un sistema con temperatu-ra moderada. El agua no se considera como nutriente, debido a que no tiene un valor energético ni sufre cambios químicos durante su utilización biológica (con excepción de su papel en las células fotosintéticas); sin embargo, sin este líquido no se podrían llevar a cabo las reacciones bioquímicas que sustentan la vida. Las principales funciones biológicas del agua se basan en su capacidad para transportar diferentes sustancias a través de los organismos, disolver otras y mantenerlas tanto en solución como en suspensión coloidal; esto gracias a sus propiedades disolventes y también a que permanece líquida dentro de un intervalo de temperatura muy amplio (4º-100º C). Muchas de las macromoléculas de interés biológico (proteínas, enzimas, ácidos nucleicos) adquieren su estructura terciaria en presencia de agua y de esta manera desarrollan su actividad. Estructura de la molécula del agua Químicamente, el agua es un hidruro no metálico y un óxido, con propiedades físicas muy diferentes a los compuestos de hidrógeno del grupo VI A de la tabla periódica. Estructura electrónica Las estructuras electrónicas de los átomos de hidrógeno y del átomo de oxígeno son:

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FUNCIÓN BIOLÓGICA DEL AGUA

Peso atómico Oxígeno Hidrógeno 16 1

Número atómico Estructura electrónica 8 1 1s2, 2s2, 2px2, 2py1, 2pz1 1s1

Un orbital s y tres p del oxígeno pueden hibridizarse para formar cuatro orbitales equivalentes sp3. Dos de esos orbitales contienen pares de electrones no compartidos; los otros dos se superponen con los electrones 1s de átomos de hidrógeno para dar una estructura con ángulo de enlace de 105º. En esta estructura, los dos hidrógenos y los dos pares no compartidos de electrones se encuentran en ápices alternos de un tetraedro. Esto se muestra en la figura 1.1

20 1.00 -66 -41 H2Te 129.60 -49 -2 Punto de ebullición (ºC) 100.46 18.1 Propiedad Masa molecular (uma) Punto de fusión (ºC) Calor molar de fusión kcal/mol kJ/mol Calor molar de vaporización kcal/mol kJ/mol 9.10 -86 -61 H2Se 81.30 5.1 Las propiedades del agua son anómalas y muy diferentes a las de compuestos similares como los hidruros del mismo grupo de la tabla periódica al que pertenece el oxígeno.57 2.70 4. el agua es el único que se encuentra en estado líquido a las temperaturas más comunes de nuestra vida biológica (15 y 40º C).02 0.44 6.FUNCIÓN BIOLÓGICA DEL AGUA 19 FIGURA 1. que produ-cen una cohesión interna muy importante. Tabla 1.18 H2O 18.62 19.38 0.00 0 H2S 34. lo que no se cumple en el caso del agua cuyos puntos de fusión y ebullición son más altos que todos los mostrados en la tabla.60 2.70 4.00 Se puede observar que el agua. Todas estas propiedades tan diferentes del agua se deben a las fuerzas de atracción (puentes de hidrógeno) que existen entre sus moléculas. .55 23. De los cuatro hidruros.00 4. como se muestra en la tabla.51 1.72 40. tiene puntos de fusión y ebullición muy diferentes a los esperados cuando se le compara con los otros hidruros. con el menor peso molecular. Estas dos constantes físicas son directamente proporcionales a los pesos moleculares de las sustancias.

20 FUNCIÓN BIOLÓGICA DEL AGUA Propiedades fisicoquímicas químicas del agua. Mayor densidad en estado liquido que en estado sólido: el hielo flota en el agua. lo que permite que muchos organismos puedan “andar” sobre el agua y vivan asociados a esa película superficial. Capilaridad: ascenso de la columna de agua a través de tubos de diámetro capilar. neutra.  Elevada fuerza de cohesión entre sus moléculas: debido a los puentes de hidrógeno que se establecen las moléculas de agua permanecen unidas entre sí de forma más intensa que en otros compuestos similares.  El agua es un líquido prácticamente incompresible: no es fácil reducir su volumen mediante presión. fenómeno que depende de la capacidad de adhesión de las moléculas de agua a las paredes de los conductos capilares y de la cohesión de las moléculas de agua entre si. Elevado calor específico: Hace falta mucha energía para elevar su temperatura.000. Las plantas utilizan esta propiedad para la ascensión de la sabia bruta por el xilema. pues las moléculas de agua están enlazadas entre sí manteniendo unas distancias intermoleculares más o menos fijas. La concentración de iones hidroxilo (OH-1) y de iones de hidrógeno (protones) H+ es la misma 10-7 molar. Elevado calor de vaporización: debido a que para pasar al estado sólido parte de la energía suministrada se emplea en romper los enlaces de puentes de hidrógeno. como los anélidos y celentéreos. El agua es desde el punto de vista del pH. esta diferencia de electronegatividades hace que los electrones se comporten de manera desigual durante la formación del enlace covalente entre el oxígeno y el hidrógeno. donde este . Al ser un dipolo el agua se convierte en el gran disolvente universal: compuestos iónicos y polares se disuelven fácilmente en agua.        Polaridad del agua Como el oxígeno es más electronegativo que el hidrógeno.000 moléculas de agua se encuentra disociada en forma iónica. Elevada tensión superficial: su superficie opone gran resistencia a romperse. esto convierte al agua en un buen aislante térmico. Por ello muchos organismos usan agua para fabricar sus esqueletos hidrostáticos. Bajo grado de ionización: sólo una de cada 551. Elevada constante dieléctrica.

La forma geométrica de una molécula es uno de los factores importantes que determinan su momento dipolar.2.FUNCIÓN BIOLÓGICA DEL AGUA 21 último es parcialmente positivo δ+ y el oxígeno parcialmente negativo δ-. como lo muestra la figura 1. a su vez.5º (en un tetraedro regular) a su valor real de 105º. lo cual explica la desviación del valor del ángulo de 109. como se ve en la figura 1. La resultante de estos enlaces es la formación de un momento dipolo en la molécula.H momento dipolar = 0 . Una molécula que tiene un momento dipolo neto es aquella en donde los centros de las cargas positivas y negativas no coinciden.O . H . este momento lo indica el símbolo de una flecha que apunta al centro negativo. ya que el centro de las cargas positivas coincidirían con el de la carga negativa del átomo de oxígeno y su momento dipolar sería cero. Si el ángulo de enlace H-O fuera de 180º. la molécula sería lineal y no existiría un mo-mento dipolar neto. Esto produce un enlace covalente polar. empuja a los átomos de hidrógeno y los acerca unos a otros en la molécula del agua. Esto. sino que están sepa-rados por una distancia.2.

De este modo .54) que por definición es una medida de la capacidad de un sistema para aislar cargas opuestas. presentan así menor tensión superficial. y formar agregados supramole-culares. con exclusión del agua. F = k q 1q 2 Dr 2 en donde F = fuerza de atracción entre dos iones de carga opuesta k = constante = 9 x 109 N(m2/C2) * q1. q2 = iones de carga opuesta D = constante dieléctrica r = distancia Por lo anterior: El agua es por excelencia el disolvente universal Micelas Las moléculas hidrofóbicas pueden asociarse. el agua es un buen disolvente de compuestos iónicos y polares.22 FUNCIÓN BIOLÓGICA DEL AGUA Propiedades disolventes del agua Como lo semejante disuelve a lo semejante. además tiene una constante dieléctrica (D) muy alta (78.

es decir. Estos agregados supramoleculares dieron origen a las membranas celulares. moléculas que tienen carácter polar y apolar al mismo tiempo. En el siguiente esquema se muestran algunos de los lípidos con una parte de la molécula polar y otra parte apolar que son algunos de los constituyentes de las membranas celulares. * N = Newton. C = Coulomb. Liposomas Hay varios tipos de moléculas lipídicas anfipáticas. .FUNCIÓN BIOLÓGICA DEL AGUA 23 actúan los fosfolípidos de las membranas que forman bicapas lipídicas llamadas micelas. que pueden mezclarse con agua y formar liposomas.

24 FUNCIÓN BIOLÓGICA DEL AGUA .

O. Al pasar de estado líquido a vapor a 100º C (1 atm de presión). S. se rompen casi todos los puentes de hidrógeno. y H2Te). esto explica el elevado punto de fusión. como F.del átomo de oxígeno. esta atracción origina la formación de una unión débil conocida como puente de hidrógeno. Un puente de hidrógeno es mucho más débil que un enlace covalente. Los puentes de hidrógeno se forman entre el hidrógeno y átomos muy electronegativos. La energía del enlace de hidrógeno es de 6. la cohesión es muy grande. Esto se debe a que la parte cargada δ+ que está sobre Imagen tomada de: Los átomos de hidrógeno de la molécula del agua atrae a la parte cargada δ. lo cual produce una tensión superficial.FUNCIÓN BIOLÓGICA DEL AGUA 25 Puentes de hidrógeno Las propiedades del agua indicadas en la tabla 1 se deben a la formación de puentes de hidrógeno. Al pasar de hielo a agua líquida a 0º C. como se muestra en la figura siguiente. lo que explica el elevado punto de ebullición y el alto calor molar de vaporización que tiene el agua. que es un tipo de fuerza de atracción. H2Se.4 kcal/mol y la energía de un enlace covalente H-O es de 119 kcal/mol. . mantienen juntas a dos o más moléculas de agua formando cadenas o grupos en donde todas las moléculas se atraen mutuamente. debido a que estos puentes de hidrógeno son cooperativos (la unión hace la fuerza). N. sin em-bargo. los cuales existen entre las moléculas de agua con fuerza mucho mayor que entre las moléculas de los demás compuestos de hidrógeno (H2S. se debe suministrar el calor suficiente para romper los puentes de hidrógeno.

no existe gran tensión para la formación del tetraedro. por tanto. haciendo del hielo una estructura estable. La densidad del hielo (0.76 Angstroms.34 cal/ cm·s·ºC). como muestra el esquema.26 FUNCIÓN BIOLÓGICA DEL AGUA Estructura del hielo El hielo es una estructura integrada por moléculas de agua unidas por puentes de hidrógeno que for-man una estructura simétrica. Existen muchas diferencias físicas entre el agua y el hielo. que es de 5. En el hielo cada átomo de oxígeno forma un tetraedro rodeado por otros cuatro átomos de oxígeno a una distancia de 2. Los átomos de oxígeno interaccionan de tal manera que generan planos paralelos de moléculas de agua.30 cuatro cal/cm·s·ºC. El ángulo del tetraedro formado es de 109. como la conductividad térmica de éste.5º).5º. que es muy cercano al ángulo del dipolo de la molécula del agua (104.917 g/ml) . estas inter-acciones hacen que las moléculas de agua en el hielo adquieran una estructura hexagonal simétrica en donde cada vértice está formado por un átomo de oxígeno. aproximadamente veces mayor que la del agua (1.

la biosíntesis de lípidos. CO2 y liberando energía. Disociación del agua y escala de pH La disociación del agua es un proceso en equilibrio 2 H 2O ↔ H 3O + + OH - Para simplificar esto lo podemos escribir H 2O ↔ H + + OH - En donde la constante de equilibrio de la reacción es . H2O y energía. como en la hidrólisis de proteínas. En el metabolismo intermedio existen varias reacciones en las que interviene el agua. etc. esta es la razón por la que los lagos y los estanques se congelan de la superficie hacia abajo. el ciclo del ácido cítrico.FUNCIÓN BIOLÓGICA DEL AGUA 27 es menor que la del agua a 4º C (1. Reacciones importantes en las que se produce agua Muchos compuestos orgánicos se queman en presencia de oxígeno formando agua. Si el hielo fuera más denso que el agua. un ejemplo es el metano.000 g/ml). como la mayoría de los sólidos son más densos que sus líquidos correspondientes. C12 H 22 O11 + 12 O 2 → 11 H 2 O + 12 CO 2 + energía Esta energía puede ser utilizada por el organismo para mantener su temperatura. CH4 + 2O2 2H2O + CO2 + ENERGÍA Otro ejemplo es el catabolismo u oxidación de los alimentos: la combustión completa de la sacarosa lleva a la for-mación de CO2. los lagos y estanques se congelarían del fondo hacia la superficie. lo que impediría que los peces vivieran en ellos.

es muy pequeña: 1 x 10-7 M. Esta definición muestra la relación que existe entre un ácido y su base conjugada. que es un medio para designar la concentración de iones H+ y OH. se le conoce como producto iónico del agua (Kw).8 x 10-16 a este producto. que puede representarse mediante el esquema general: . un ácido es una sustancia que puede ceder protones. Si multiplicamos la ke por [H2O] tenemos que ke [H2O] = [H+] [OH-] ke = 1.] ke = [H 2 O] La concentración del agua es muy elevada: 1000 g/18 gM = 55.5 M La concentración de H+ y OH. Una base es una sustancia que puede aceptar protones.3 | 14 | [H+] = 1 M [H+] = 5 x 10-5 [H+] = 1 x 10-7 [OH-] = 1 x 10-7 [H+] = 5 x 10-10 [H+] = 1 x 10-14 [OH-] =2 x 10-5 [OH-] = 1 M [OH-] = 1 x 10-14 [OH-] = 2 x 10-10 Teoría de ácidos y bases Según Brönsted. Escala de pH 0 | 4. Kw = 1 x 10-14 = (1 x 10-7) (1 x 10-7) El producto iónico del agua constituye la base para la escala de pH. La escala de pH es logarítmica y la diferencia de pH en una unidad significa que la concentración de H+ es 10 veces mayor o menor. La concentración molar del agua no es afectada por la disolución.28 FUNCIÓN BIOLÓGICA DEL AGUA [H + ] [OH . ke [H2O].3 ____________________1_____ 7 1 9.de cualquier solución acuosa en el intervalo de concentración de 1 M de H+ y 1 M de OH-.

FUNCIÓN BIOLÓGICA DEL AGUA 29 HA → H+ + A- ácido protón base conjugada Cuando un ácido cede un protón se produce una base que se denomina base conjugada de ese ácido. Según la teoría de Brönsted. Una molécula de agua se comporta como ácido y como base. Los ácidos y bases que difieren solamente en el número de protones se denominan pares conjugados y algunos son anfipróticos o anfolitos. como los marcados a continuación: Fuerza de los ácidos y bases Los ácidos y bases se clasifican en fuertes y débiles para indicar así su grado de disociación. cada ácido se diferencia en un protón de su base conjugada. Si se observa. puede aceptar o donar protones. es decir. ya que son ácidos y bases a la vez. el agua es un ácido y una base Los subíndices indican los pares ácido-base conjugados. Los áci-dos y bases fuertes son aquellos que se disocian completamente . por ello es anfiprótica.

87 lo que indica que tiene un 55% de carácter iónico y un 45% de covalente) Esto es debido a su carga nuclear efectiva que es grande.57 y al unirse con el Oxígeno cuya electronegatividad es 3. se puede considerar irreversible o lentamente reversible. lo que ocasiona que se forme un enlace covalente.mm-3) que polariza cualquier anion que se aproxima y se produce traslape de densidad electrónica. Como la reacción es completa. Entre los ácidos fuertes tenemos: HCl. Las bases fuertes son los óxidos e hidróxidos de los elementos del grupo IA y IIA de la tabla periódica.log [OH ] pH = 14 – pOH OH . HClO4. R-SO3H. Los ácidos y bases débiles son aquellos que se disocian parcialmente en solución y cuya reacción es reversible. La química del Berilio es significativamente diferente de la de los demás elementos del grupo II porque en sus compuestos tienen un alto porcentaje de enlace covalente.44 si restamos una de otra nos da un valor absoluto de 1. (Debido a que su electronegatividad es grande 1. con excepción del berilio. su radio atómico pequeño.30 FUNCIÓN BIOLÓGICA DEL AGUA en un disolvente dado. HNO3. su radio iónico pequeño. que lo hace ser un pequeño cation que tiene una densidad de carga tan elevada (1100 C.log [H + ] Base fuerte NaOH + H 2O → Na + + pOH = .(hidratado) También se puede calcular el pH: pH = 14 + log [OH-] Cálculo de pH para ácidos y bases débiles Ácido débil . NOTA. Quimica del Berilio. ya que atrae a sus electrones muy fuertemente y esto determina su electronegatividad. HI. Cálculo de pH para ácidos y bases fuertes Ácido fuerte HCl + H 2O → H 3O + + Cl - pH = . H2SO4. HBr.

se le conoce como ka (constante de acidez). ke [H2O].x ka = [X]2 [HA] . resultando de esta manera una ecuación cuadrática. Entonces se tiene: ka = [H 3O + ]2 [HA] [H3O+]2 = ka [HA] [H 3 O + ] = k a [HA] ó [H + ] = k a [HA] pH = . que se resuelve como se muestra a continuación. [H 3O + ] [A ] ka = [HA] - como se trata de la solución acuosa de un ácido débil.X .log [H+] Otra forma de realizar los calculos es restando a la concentración de ácido original la cantidad de ácido que se disocia.] k e [H 2 O] = [HA] a este producto. la concentración [H3O+]=[A-] se puede escribir [H3O+]2.] [HA] [H 2 O] [H 3O + ] [A .FUNCIÓN BIOLÓGICA DEL AGUA 31 HA + H 2 O ke = ↔ H 3O + + A - [H 3O + ] [A . [H 3O + ]2 ka = [HA] .

1.4 x 10-4 X= 2[1] X= .b ± b 2 .4 x 10 -3 + 4[0.4 x 10-3 .96x 10-6 + 4 1.4 x 10-3 ± [ ] [ ] [1.1.4ac X = 2a sustituyendo la ecuación de nuestro ejercicio.1 M de ácido cloroacético ( CH2Cl-COOH) cuya Ka= 1.96x 10 ] + [5.1.4 x 10-3 ± 1.4 x 10 -3 ± 1. X 2 + KaX − Ka[HA] = 0 aX 2 + bX + C = 0 .1]1. se resuelve de la siguiente manera.32 FUNCIÓN BIOLÓGICA DEL AGUA Ka[HA] − x = [X]2 Simplificando KaHA − KaX = [X]2 Para ajustar al modelo de una ecuación cuadrática X 2 + KaX − Ka[HA] = 0 Una ecuación cuadrática como la que se muestra a continuación.Ka ± [Ka ]2 2a 4(1)Ka[HA ] Calcular el pH de una solución 0.6x 10 ] -6 -4 2[1] . tenemos: X = Ejemplo .4 x 10 -3 X = 2[1] 2 [ ] [ ] .

1] 2 2 pH = 1.5 pH = 1.1.0115] pH = 1.(-0.FUNCIÓN BIOLÓGICA DEL AGUA 33 .42695 + 0. Para una base débil B + H 2O ↔ BH + OH - [BH] [OH .4 x 10-3 ± 0.023705695 X= 2[1] X= 0.954 También podemos calcular el pH de un ácido débil pH = log[ácido] pk a 2 2 pH = 2.92695 Resuelve algunos ejercicios usando las diferentes formas vistas en este documento y compara los resultados.log [H+] pH = .01115 = H+ pH = .022305695 2[1] X = 0.42695 .] ke = [B] [H 2 O] .5) pH = 1.log [0.8539 log[0.

se le conoce como kb (constante de basicidad). El uso de amortiguadores en el laboratorio de bioquímica es de gran importancia.] = k b [B] [OH . [BH] [OH .] k e [H 2 O] = [B] a este producto. Este control se realiza gracias a la acción de sistemas amortiguadores de pH.34 FUNCIÓN BIOLÓGICA DEL AGUA [BH] [OH . por lo cual es de vital importancia que el pH se mantenga estable dentro de un rango determinado en los líquidos intracelulares y extracelulares al cual se le denomina pH fisiológico. ya que permite controlar el pH para poder estudiar y caracterizar las biomoléculas. ke [H2O].]2 kb = [B] pOH = -log [OH-] pH = 14 . Entonces se tiene: [OH .pOH También podemos calcular el pH de una base débil pH = 7 + Amortiguadores de pH pk a 2 + log[base] 2 La forma iónica de las biomoléculas depende del pH del sistema.] kb = [B] como se trata de la solución acuosa de una base débil. la concentración [BH] = [OH-] se puede escribir [OH-]2. Soluciones amortiguadoras .

de forma que el pH rebase la región amortigua-dora y se eleve o disminuya con gran rapidez.] pK a = .FUNCIÓN BIOLÓGICA DEL AGUA 35 Una solución amortiguadora es una mezcla constituida por un ácido débil y su sal correspondiente. Una solución amortiguadora mantiene el pH en un rango de más o menos una unidad. se tiene: .] = [HA] Sacando el logaritmo de ambos miembros y multiplicando por (-1) y si pKa = . La cantidad de ácido o base que puede soportar una so-lución manteniendo el pH en un intervalo muy pequeño se denomina capacidad amortiguadora de la solución.log [HA] por leyes de logaritmos . Cuando se titula un ácido débil con una base fuerte se forma una solución amortiguadora. Esta solución es capaz de resistir cambios de pH al diluir o agregar cantidades de un ácido fuerte o una base fuerte. Ecuación de Henderson-Hasselbalch Partiendo de ácido conjugado ↔ base conjugada + H + ′ HA Ka ↔ A .log K a [H + ][A . de solución amortiguadora una unidad.+ H+ [H + ][A . Se puede agregar mucho ácido o mucha base. encontrándose su máxima capacidad de amortiguación cuando la concentración de ácido y base conjugada son equimolares. Desde el punto de vista cuantitativo la capacidad amortiguadora se define como el número de moles de una base fuerte que se necesitan para elevar el pH de 1 lt.log Ka.] = .log [HA] [H + ][A . a los cuales se les conoce como par ácido-base. o una base débil y la sal de dicha base.

36 FUNCIÓN BIOLÓGICA DEL AGUA pK a = .] pH = pK a + log [HA] pH = pK a + log cuando [HA] = [A-] [base conjugada] Ecuación de Henderson-Hasselbalch [ácido] pH = pKa + log 1 pH = pKa En estas condiciones la solución tiene su máxima capacidad amortiguadora.] [HA] [A . La región .log [A . FIGURA 1.log[H + ] .] [HA] despejando pH [A .log pK a = pH . A continuación se presenta un resumen gráfico de este análisis.7 La curva de titulación nos muestra un ácido débil (NaH2PO4-) que se titula con una base fuerte (NaOH) o la base conjugada (Na2HPO4-) que se titula con HCl. puede recibir ácido o base y el pH no aumentará de manera significativa.

que no sea tóxico. que sea estable y soluble en agua. Cómo preparar una solución amortiguadora La preparación puede ser de dos formas: . NaH 2 PO 4 - + NaOH ↔ Na 2 HPO 4 - + H 2O Na 2 HPO 4 - + HCl ↔ NaH 2 PO 4 - + NaCl Cómo elegir un amortiguador El requisito principal es que el valor de pKa del ácido que va a formar el par conjugado sea muy cerca-no al pH al que se pretende usar el amortiguador.FUNCIÓN BIOLÓGICA DEL AGUA 37 intermedia más plana de la curva corresponde a la región de amortiguamiento y el punto medio representa el pKa.

6.14 HEPES pKa 7. ÁCIDO Fosfato monobásico H2PO4N-Tris(hidroximetil)aminometano PM 122.3 7.H+ (HOCH2)3CNH3+ Sulfonato de N-2hidroxietilpiperazin-N-2etano (HEPES. 2) Se cuenta con el ácido. resuélvelos. Ejemplo: El pH de una disolución acuosa es 12. y el ácido conjugado se obtiene por incorporación de un ácido fuerte.H+ (HOCH2)3CN+H2CH2CH2SO3Sulfonato de N-tris(hidroximetil)metil-2aminoetano NCH2CH2SO3 BASE Fosfato dibásico HPO4= TRIS (amina libre) (HOCH2)3CNH2 PM 121.14TRIS.38 FUNCIÓN BIOLÓGICA DEL AGUA 1) Los dos componentes del par ácido-base conjugado se pesan por separado y se disuelven en agua.4 [OH .6 M = 2.55 A continuación se dan varios ejemplos de ejercicios de cálculo de pH.6.] = KW 10-14 M 2 = = 0.5x10-13 M Como Kw = [H3O+]x[OH–] = 10–14 M2. ¿Cual será la [H3O+] y el pOH a la temperatura de 25ºC? pH = –log [H3O+] = 12.H+ HOCH2N+ H TES.04 M = 1.2 8. y su base conjugada se obtiene por incorporación de cierta cantidad de base fuerte.55 HOCH2N NCH2CH2SO3 TES (HOCH2)3CNHCH2CH2SO3- 7. de donde se deduce que: [H3O+] = 10-pH = 10-12. o se cuenta con la base. entonces: pOH = – log [OH–] = – log 0.04 [H3O + ] 5 × 10-13 M .

por lo que HCO3– + H+ → H2CO3 (CO2 + H2O).6 + 1. el HCl proporciona H+ a la disolución: HCl (ac) → H+ + Cl–. es decir. el ión HCO3– actúa como base. el ión HCO3– actúa como ácido.8 x10-5 M su pKa = 4. En disoluciones acuosas diluidas ([H2O] ≅ constante) la fuerza de un ácido HA depende de la constante de equilibrio: HA + H2O  A– + H3O+ [ A − ] × [H 3 O + ] [ A − ] × [H 3 O + ] = KC ⇒ KC = × [H 2 O ] = Ka [HA] × [H2O ] [HA] A Ka se le llama constante de disociación o constante de acidez. por lo que HCO3– + OH– → CO32– + H2O.FUNCIÓN BIOLÓGICA DEL AGUA 39 Comprobamos como pH + pOH = 12. Fuerza de ácidos. tantos equilibrios como H+ disocie: Ejemplo: • • • • Se dice que HCO3– es un anfolito o tiene propiedades anfotéricas ya que se comporta como ácido y como base al mismo tiempo dependiendo del medio en el que se encuentre. es decir. Por ejemplo el H2CO3 es diprótico. Ejemplo: El ácido acético (CH3–COOH) es un ácido débil ya que su Ka = 1.4 = 14 Ejemplo: Justifica porqué el ión HCO3– actúa como ácido frente al NaOH y como base frente al HCl. El NaOH proporciona OH– a la disolución: NaOH (ac) → Na+ + OH–. Asimismo. Existen pues. Si Ka < 1 ⇒ El ácido es débil y estará sólo parcialmente disociado. Según su valor hablaremos de ácidos fuertes o débiles: Si Ka > 100 ⇒ El ácido es fuerte y estará disociado casi en su totalidad. H2CO3 + H2O HCO3– + H2O HCO3– + H3O+ CO32– + H3O+ .7 Ácidos polipróticos Son aquellos que pueden ceder más de un H+.

Ejemplo: Determinar el pH y el pOH de una disolución 0. − [H2CO3 ] [HCO3 ] Ka1 = 4.8 × 10-5 M [NH3 ] 0.2 – x x x + − 2 [NH 4 ] × [OH ] x Kb = = = 1.0 · 10–3 M pOH = – log [OH–] = – log 1. eq.(mol/l): 0. Equilibrio de disociación de un ácido: HA + H2O  A– + H3O+ Reacción de la base conjugada con el agua: A– + H2O  AH + OH– [ A − ] × [H 3 O + ] [HA] × [OH − ] Ka = .2 M de NH3 sabiendo que Kb (25ºC) = 1. esta relación (Ka x Kb = KW) significa que si un ácido es fuerte su base conjugada es débil y si un ácido es débil su base conjugada es fuerte. En disoluciones acuosas diluidas ([H2O] ≅ constante) la fuerza de una base BOH depende de la constante de equilibrio: B + H2O  BH+ + OH–. Ka × Kb = .5x10–7 M Ka2 = 5.40 FUNCIÓN BIOLÓGICA DEL AGUA = K a1 − 2 [HCO3 ] × [H3O + ] [CO3 − ] × [H3O + ] = Ka2 . in.2 0 0 conc. Kb [HA] [ A− ] [ A− ] × [H3O + ] × [HA] × [OH − ] − = [H3O + ] × [OH= KW ] − [HA] × [ A ] En la práctica. [BH + ] × [OH − ] [BH + ] × [OH − ] = KC ⇒ K C × [H 2 O ] = = Kb [B ] × [ H 2 O ] [B ] A Kb se le llama constante de basicididad.8 · 10–5 M Equilibrio: NH3 + H2O  NH4+ + OH– conc.48 Relación entre Ka y Kb conjugada. cuanto mayor es el valor de pKa o pKb menor es la fuerza del ácido o de la base.52 pH = 14 – pOH = 14 – 2. Fuerza de bases.(mol/l): 0. Igualmente.88 · 10–3 = 2.7x10–11 M La constantes sucesivas siempre van disminuyendo.52 = 11.2 − x De donde se deduce que x = [OH–] = 3. pKb= –log Kb Cuanto mayor es el valor de Ka o Kb mayor es la fuerza del ácido o de la base. pK Al igual que el pH se denomina pK a: pKa= –log Ka .

a se desprecia frente a 1 con lo que: Ka = c α2 (o Kb = c α2 ) De donde: α= Igualmente Ka c Kb c α= Ejemplo Una disolución de HBO3 en concentración 10-2 M tiene un valor de pH de 5. Su reacción con el agua será: CN– + H2O  HCN + OH– KW 10-14 M 2 = = 2.3x10–10 . El HCN es un ácido débil (constante muy pequeña).0 × 10 −5 M Ka 4.025 % luego se trata de un ácido débil. c) Calcule. el CN–.51x10–6 M [H3O + ] 2.51x10–4)2 = 6.51× 10 −4 α −2 c 10 M lo que significa que está disociado en un 0. relativamente fuerte. Su base conjugada.9x10–10 M. será una base relativamente fuerte.6 = 2. si es posible. b) Calcule la constante de disociación del ácido (Ka).9 × 10 −10 M Relación entre la constante y el grado de disociación (ionización) “α” Kb = En la disociación de un ácido o una base: Ka = Igualmente: [ A− ] × [H3O + ] cα × cα cα 2 = = c (1 . a) Razone si el ácido y su base conjugada serán fuertes o débiles.51× 10 −6 M = = = 2.FUNCIÓN BIOLÓGICA DEL AGUA 41 A la constante del ácido o base conjugada en la reacción con el agua se le suele llamar constante de hidrólisis (Kh). será pues.6. BO2–. Ejemplo: Calcular la Kb del KCN si sabemos que la Ka del HCN vale 4. a) [H3O+] = 10–pH = 10–5. su base conjugada.α ) 1 − α [HA] cα 2 Kb = 1− α En el caso de ácidos o bases muy débiles (Ka/c o Kb/c < 10–4). Por tanto. la constante de basicidad del ion borato (Kb). b) Ka = cα2 = 10–2 M ·(2.

05 M a) Calcule el pH de cada una de ellas.8 ·10-5 Disoluciones amortiguadoras (tampón) • Son capaces de mantener el pH después de añadir pequeñas cantidades tanto de ácido como de base. por contener una mezcla de distintos indicadores. Disoluciones de base débil + sal de dicha base débil con anión neutro: Ejemplo: amoniaco y cloruro de amonio. Indicadores de PH (ácido. Igualmente.base). Están formadas por: © Ed. y cuyo intervalo de viraje se encuentra entre 8 y 10 de pH. para medir el pH de una disolución de manera aproximada en el laboratorio se utiliza habitualmente el papel de tornasol que da una tonalidad diferente según el pH. uno conteniendo 15 ml de HCl cuya concentración es 0.58 × 10-5 K a 6.3 × 10 −10 Disoluciones de ácido débil + sal de dicho ácido débil con catión neutro: Ejemplo: ácido acético + acetato de sodio.42 FUNCIÓN BIOLÓGICA DEL AGUA c) Kb = Ejercicio En un laboratorio se tienen dos matraces. .05 M y el otro 15 ml de ácido etanoico (acético) de concentración 0. b) ¿Qué cantidad de agua se deberá añadir a la más ácida para que el pH de las dos disoluciones sea el mismo? Dato: Ka (ácido etanoico) = 1. Santillana. Son sustancias orgánicas que cambian de color al pasar de la forma ácida a la básica: HIn + H2O  In– + H3O+ forma ácida forma básica Uno de los indicadores más utilizados e la fenolftaelína cuya forma ácida es incolora y la forma básica rosa fucsia. Química 2º Bachillerato Kw 10 −14 = = 1.

el cambio de color se considera apreciable cuando: [HIn] < 1/10 [In–] [HIn] > 10 [In–] o [ In − ] × [H3O + ] [HIn ] Ka = ⇒ [ H 3O + ] = Ka × [HIn ] [ In − ] Aplicando logaritmos decimales y cambiando de signo: [ In − ] =a ± 1 pH (viraje ) =a + log pK pK [HIn ] Valoraciones ácido-base Valorar es medir la concentración de un determinado ácido o base a partir del análisis volumétrico de la base o ácido utilizado en la reacción de neutralización. La neutralización de un ácido/base con una base/ácido de concentración conocida se consigue cuando n(OH–) = n(H3O+). 12 10 8 6 4 2 Zona de viraje fenolftaleína 20 40 60 V NaOH(ml) Gráfica de valoración de vinagre con NaOH La reacción de neutralización puede escribirse: b HaA + a B(OH)b → BaAb + axb H2O Todavía se usa mucho la concentración expresada como Normalidad: Vácido x Nácido = Vbase x Nbase Ejemplo de valoraciones ácido-base. 100 ml de una disolución de H2SO4 se neutralizan con 25 ml de una disolución 2 M de Al(OH)3 ¿Cuál será la [H2SO4]? .FUNCIÓN BIOLÓGICA DEL AGUA 43 Algunos indicadores de los más utilizados son: Color forma Color forma Zona de viraje Indicador ácida básica (pH) Violeta de metilo Amarillo Violeta 0-2 Rojo Congo Azul Rojo 3-5 Rojo de metilo Rojo Amarillo 4-6 Tornasol Rojo Azul 6-8 Fenolftaleína Incoloro Rosa 8-10 Para facilidad en el cálculo y dado que el pH es una escala logarítmica en base 10.

5 n(H2SO4) x 2 = n[Al(OH)3] x 3 25 ml x 2 M x 3 = 100 ml x Mácido x 2.5 N .75 M [H2 SO4 ] 100 ml × 2 Vácido x Nácido = Vbase x Nbase (Nbase= 3 x Mbase) 100 ml x Nácido = 25 ml x 6 N ⇒ Nácido = 1.5 N 1 = 0.5 que resulta de que 3 H2SO4 requieren de 2 Al(OH)3 3/2= 1.5 se multiplica por el factor 1.44 FUNCIÓN BIOLÓGICA DEL AGUA 3 H2SO4 + 2 Al(OH)3 → 3SO42– +2Al3+ + 6 H2O N 1 x V1 = N 2 x V2 Ácido = Base De acuerdo a la ecuación valanceada tenemos: 2 N 1 x V1 = 3 N 2 x V2 2 N 1 x 100ml = 3(2N) x 25ml 3(2N) x 25ml 2 N1 = x 100ml (6N) x 25ml 2 N1 = 100ml 150Nml 2 N1 = 100ml 150Nml N1 = 2(100ml) N 1 = 0.5 x1.75 N Tambien: N 1 x V1 = N 2 x V2 N 1 x 100ml = (2N) x 25ml (2N) x 25ml N1 = x 100ml N 1 = 0.75 0. de donde: 25 ml × 2 M = = 0.

pues conocemos: Mácido = n(Al(OH)3 = V x M = 25 ml x 2 M = 50 mmoles: 3 H2SO4 + 2 Al(OH)3 → 3SO42– +2Al3+ + 6 H2O 3 mol H2 SO4 2 mol Al(OH)3 = ⇒ n(H2 SO4 ) = 75 mmol n(H2 SO4 ) 50 mmoles n(H2 SO4 ) 75 mmol [H2 SO4 ]= = = 0.75 M V (H2 SO4 ) 100 ml .75 M 2 Podríamos haber calculado n(H2SO4) a partir del cálculo estequiométrico.FUNCIÓN BIOLÓGICA DEL AGUA 45 Nácido = 0.

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