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José Sastre
Salta, 2018
HIERRO
• Su estado en el suelo informa sobre la edafogénesis:
– El color depende del grado de hidratación de los óxidos de
hierro.
– Suelo con hierro reducido da color gris verdoso que indica
escaso aire (suelos hidromórficos y gley).
– Contenido en diferentes horizontes informa su grado de
lavado.
– Interviene en la estructura de suelos y favorece formas
estables, con aireación suficiente precipita hierro férrico.
• Minerales ferromagnésicos en el suelo en formas solubles o
«movilizables» de cambio o ferrosa complejada por la
materia orgánica.
• O en formas insolubles no móvil que es férrica, ligada al
complejo humicoarcilloso o precipitada después de la
movilización.
Suelo Ciénago, Horizontes C gley
valle Calchaquí. verdosos y grises
por hierro
reducido asociado.
1.° Forma soluble o de cambio
• Ion ferroso Fe++, en medio reductor o hidromórfico y con materia
orgánica.
• La acidez favorece su reducción y solubilización.
2.° Forma complejada seudosoluble
• Materia orgánica soluble (humus mor) de los horizontes Oa forma con el
hierro complejos seudosolubles que impiden su precipitación en medio
aireado y a pH 4.
• Complejación del hierro en forma reducida (Fe2+) favorecida por medio
ácido y mal aireado. Anión complejo muy estable y resistente a toda
modificación del pH.
• También se puede complejar en forma catiónica y férrica.
• Esta forma menos estable puede precipitar por elevación de pH o
aumento de concentración en calcio.
• Hierro férrico insoluble:
–a) complejo humicoarcilloso (horizontes A de suelos con humus mull)
–y b) forma precipitada en los horizontes de acumulación,
«espódicos», después de migración (suelos con humus mor).
COMPLEJOS ARCILLO-HUMICOS
• Los complejos
arcillo-húmicos son
eficaces en la
formación de
agregados de
pequeño tamaño,
que pueden
agruparse para
formar otros
mayores cuando la
actividad biológica
es intensa y formar
estructuras
complejas de tipo
grumoso o migajoso
que hacen muy
esponjoso al
horizonte A.
● Estructura de una molécula de ácido
fúlvico,
C20H12 (COOH) 6 (OH) 5 (CO)2, con tres
iones de Fe+++ quelados [diagrama estructural
de Schnitzer (1969)].
COMPLEJOS ARCILLO-HUMICOS
Edafología
capas Lámina de
Gibbsita
Lámina de
Goetita
FeOOH
medios ácidos
capa
O
1 T:O:T O
H2PO4-
Al (OH)3 H2PO4-
AlOOH
• 3.° Formas seudosolubles e insolubles
• Alúmina se liga al complejo humicoarcilloso en mull
activos, y es movilizada seudosoluble por materia
orgánica en medio muy ácido.
• a) La movilización de Fe++ y Al+++ se efectúa en forma
de complejos seudosolubles organominerales y su
precipitación da lugar a geles mixtos «alofano» y
forman horizontes de acumulación «Espódico» en
Espodosoles.
• Migración de aluminio y precipitación se produce
tardía y en Espodosoles se sitúa más profundo que el
hierro.
• b) Las rocas que liberan alúmina por alteración, se
combina con sílice para dar geles de alófano; que
evolucionan a arcillas de Andisoles.
MANGANESO
• La acidez del suelo favorece formas móviles, y pH elevados
favorecen su insolubilización en suelos con calizas.
• Oligoelemento biológico importante en fisiología de plantas,
pero en cantidades elevadas es tóxico.
1.° Formas del manganeso
– Forma de cambio es soluble; bivalente (óxido manganoso
MnO) y es retenida por el complejo humicoarcilloso.
– Las formas insolubles o no cambiables son los óxidos Mn2O3
y MnO2 .
– MnO2 es una forma estable difícil de reducir.
– Mn2O3 es inestable y puede reducirse parcialmente.
Equilibrio:
Mn2O3 ↔MnO + MnO2 (Ox. manganoso + Dióxido de Mn)
• Mn2O3 (oxido mangánico) puede volver parcialmente a la
forma de cambio (óxido manganoso MnO).
2.° Evolución del manganeso en el suelo
• Se produce solubilización o insolubilización.
– a) Solubilización en medio ácido y reductor.
– Materia orgánica soluble compleja el ión Mn y es importante en
su solubilización:
• en medio drenado, el ion Mn es lavado y
• en medio mal drenado (suelos hidromorfos-seudogley) se acumula
y es tóxico.
– b) Precipitación en dos casos:
• Período seco, en suelos ácidos, por y desecación en
horizontes hidromórficos temporales (seudogley) precipita por
oxidación junto con hierro y forma concreciones negras
ferromangánicas (suelo San Lorenzo).
• Precipitación por aumento del pH que cataliza oxidación del Mn++ .
Ocurre por exceso de calcio agregado a un suelo ácido.
• Período húmedo, el manganeso es reducido y solubilizado, emigra
y se concentra en la porción inferior del perfil.
Ciclo del P
H2PO4-: ortofosfato diácido,
HPO42- ortofosfato ácido. Animales
PO43- en suelos con OH-
Humanos
Fertilizantes Residuos de
Absorción plantas y
por raíces animales
de las
plantas
Pérdidas por
Mineral Mineral
escurrimiento
Formas
inorgánicas de es de
fosfato
es de
fosfato Fósforo Inmobilización Fósforo en
fósforo de calcio de calcio en la biomasa
dominantes en poco solubles solución
suelos de alto pH solubles Movilización
y calcáreos
inorgánicas
CaCO3
Solubilidad en aumento
Compuestos de hierro y aluminio Fórmula
Strengita retenidos a pH ácido FePO4 2H2O
Variscita retenidos a pH ácido AlPO4. 2H2O
Compuestos de Calcio
Fluorapatita [3Ca3(PO4)2] . CaF2
Carbonato apatita [3Ca3(PO4)2] . CaCO3
Hidroxi apatita [3Ca3(PO4)2] .Ca(OH)2
Oxiapatita [3Ca3(PO4)2] . CaO
Fosfato tricalcico retenidos a pH alcalino >8 Ca3(PO4)2 > insoluble
Fosfato octacálcico reten. A pH alcalino >8 Ca8H2(PO4)6 . 5H2O> insoluble
Fosfato dicálcico retenido a pH7 CaHPO4 .2H2O + soluble
Fosfato monocálcico Ca(H2PO4)2. H2O + soluble
•El fosfato puede adsorberse a la superficie del óxido o arcilla
al reemplazar al hidroxilo .
• Su disponibilidad de esta manera es muy baja.
• En la superficie del óxido hidratado se convierte
químicamente unido a dos átomos de aluminio adyacentes o
hierro.
• El fosfato se transforma en parte del óxido y su liberación a la
solución del suelo es pequeña.
•En los complejos de esfera interna, el fosfato se
denomina ocluido y es menos disponible en suelos
ácidos.
•Encima de un pH 7.5, el
complejo de cambio y la
solución del suelo son ricos
en calcio lo que provoca
precipitación del fosfato
tricálcico, que alcanza su
máximo en 8.5 y la
asimilabilidad es mínima.
•A mayor valor se inicia el desplazamiento de
calcio por sodio que da formas solubles.
Máxima capacidad de fijación de fósforo de suelos de variado
contenido y tipos de arcillas
Oxidos de Al e Fe amorfos fijan mayores cantidades y arcillas silicatadas (tipo 2:1) fijan el resto.
Orden y Gran Ubicación Porc Tipo Máxima
grupo de suelos (y series) entaj fijación de P,
e mg P/kg suelo
Torripsamment Cafayate 6 Montmorillonita 125
Alfisol Ranchos 20 Montmorillonita 400
Inceptisol Cerrillos 12 Arcillas 2:1 450
Hapludult Misiones 15 Clorita, caolinita y óx de Fe 460
Alfisol Zenta 35 Montmorillonita 730
Molisol Campo Argentino 34 Arcillas 2:1 900
Ultisol Misiones 45 Caolinita y óxidos de Fe 2000
• Vertisoles y Molisoles con arcillas 2:1 y baja capacidad
fijación de fósforo.
• Oxidos de Hierro y Aluminio en Ultisoles y Oxisoles.
• Andisoles, con grandes cantidades de óxidos amorfos y
alófano, mayor fijación de fósforo, y productividad
limitada.
Arcillas
• Menor facilidad de liberación de fósforo en suelos con
arcillas.
• Arcillas con capacidad de intercambio aniónico (cargas
positivas) tienen afinidad por fosfatos.
• Fijación de fósforo alta en Andisoles y
cenizas volcánicas.
• Oxidos de hierro y aluminio, goetita y gibsita, atraen
fuertemente y retienen iones fósforo.
• Caolinita con capacidad de fijación de fósforo mayor
que otras arcillas.
• Arcillas 2:1 de suelos menos meteorizados tienen poca
capacidad de ligar fósforo.
• Suelos con capacidad de fijar fósforo en orden
cada vez mayor y grado de fijación:
• Arcillas 2:1 << arcillas 1:1 < óxidos de Al,
Fe y Mn cristalinos <óxidos amorfos de Al, Fe
y Mn, .
Efecto del pH del suelo
• Mayor fijación de fósforo a pH del suelo muy bajo o muy alto.
• Con aumento del pH desde 5,0 hasta 6,0, los fosfatos de hierro y
aluminio se convierten en más solubles.
• Si el pH baja de 8,0 a 6,0, los fosfatos de calcio aumentan su
solubilidad.
• En suelos minerales, la fijación de fosfato se encuentra en su
nivel más bajo (y disponibilidad de la planta es mayor a pH del
suelo entre 6,0 a 7,0. Fijación química
por Fe, Al y Mn
Reacción con
● Aún si el pH está entre solubles
minerales
6,0 y 7,0, disponibilidad silicatados
Animales
Humanos
Fertilizantes
● Flecha circular grande muestra ciclo
Residuos de biológico del potasio de la solución del
Captación de Penetración a plantas y
K por raíces animales suelo a las plantas y al suelo por residuos
de plantas través del suelo
vegetales o desechos animales.
Biomasa ● Minerales primarios y secundarios son
las fuente original de K.
Solución
● Potasio intercambiable incluye iones
Escurrimiento retenidos y liberados por coloides arcilla y
humus, pero potasio no es un componente
Intercambiable estructural del humus del suelo.
● Interacciones entre la solución del suelo,
Erosión potasio intercambiable, no
Fijado en arcillas 2:1 no
intercambiable
intercambiable, y estructural en minerales
Micas,
Feldespatos primarios.
y minerales
primarios ● El potasio del suelo se libera muy
Lixiviación
lentamente por meteorización.
• Un suelo ácido encalado
reduce pérdidas por
lixiviación de potasio.
• Los iones K+
reemplazan fácilmente
a los iones Ca2+ en
comparación con los
iones Al3+ que podría
reemplazar. Ello
también permite que más
iones K+ y Ca2+ sean
removidos de la solución
por intercambio de
cationes en el suelo con
calcio.
• La eliminación de iones
K+ de la solución por
adsorción en coloides
reducirá su pérdida por
lixiviación, y estarán
todavía disponibles para
absorción por plantas.
FORMAS Y DISPONIBILIDAD DE POTASIO EN LOS SUELOS
• El ciclo del potasio del suelo posee cuatro formas (desde abajo hacia
arriba):
• (1) K en estructuras de minerales cristalinos primarios,
• (2) K en posiciones no intercambiables en minerales
secundarios,
• (3) K intercambiable en la superficie de los coloides del suelo,
y
• (4) iones de potasio solubles en agua.
• Son función de los tipos de minerales de arcilla del suelo.
• (1) los suelos con arcilla 2:1 poseen la mayoría del potasio;
• (2) los que poseen caolinita tienen la menor cantidad (Tabla
diapositiva siguiente).
• Disponibilidad para las plantas:
►El k en la estructura mineral primaria no está disponible
►El k no intercambiable en minerales lentamente disponibles
secundarios
►El k intercambiable en los coloides del suelo fácilmente disponible
►El k soluble en agua
Minerales de arcilla con potasio en el suelo:
soluble en agua, intercambiable, no intercambiable o fijado y potasio total
Mineralogía de arcillas dominante en los suelos, mg Potasio /kg suelo
Fuente de K Caolinita mezclas Montmorillonita
Potasio total 3.300 9.000 16.000
Potasio intercambiable 45 225 200
Potasio soluble en agua 2 5 4
• Liberación de
potasio a la
derecha y fijación
a la izquierda.
• Potasio
deshidratado es
de menor
tamaño que los
iones hidratados
de Na+, Ca2+,
Mg2+.
• Si se añade potasio a un suelo con minerales 2:1 –Vermiculita-, la reacción
puede ir a la izquierda y los iones potasio serán fijados entre las capas de Illita.
Lento rápida
K no intercambiable↔↔K intercambiable ↔↔ K en la solución del suelo
FACTORES QUE INFLUYEN EN LA FIJACIÓN DE POTASIO EN
SUELOS
(1) naturaleza de coloides,
(2) humectación y secado,
(3)
(4) exceso de cal (encalado).
• Influencia del pH
• Aplicaciones de cal resultan en fijación de potasio en suelos.
• Suelos ácidos, iones H+ e hidroxidos de aluminio retenidos evitan que
iones potasio estén asociados a coloides.
• Con el aumento del pH, iones H+ e hidroxidos de aluminio son removidos
y es más fácil que el potasio se adsorba a coloides 2:1.
• Calcio y magnesio en la solución del suelo reducen la absorción de
potasio por plantas debido a que tienden a competir uno con otro para
su absorción por raíces.
• Deficiencia de potasio se produce en suelos calcáreos.
• Fijación de potasio y relaciones de cationes son responsables de efectos
adversos sobre suelos ricos en carbonato de calcio.
SALES SOLUBLES
• Principales cationes en suelos salinos son Ca, Mg, y Na.
• Aniones predominantes son sulfato, cloruros y
bicarbonatos.
• Iones secundarios importantes son potasio, carbonatos y
nitratos.
• Fuente de sales solubles del suelo es la temperización de
minerales primarios.
• Componentes iónicos de las sales solubles también provienen de
la atmósfera por actividad biológica.
• Tendencia a mayor proporción de Na+ y Cl- y a menor proporción
de Ca++, Mg++, K+ y SO4=, en las sales solubles que en minerales
primarios.
• También las sales del suelo provienen del agua desde zonas más
altas, o en el agua de irrigación.
• Los suelos sódicos - no salinos son originados por pérdida de
sales solubles de suelos sódicos – salinos.
SOLUBILIDAD
• La solubilidad de un material determina la velocidad y extensión de movimiento en
un ambiente.
• Se clasifican como solubles o insolubles en agua.
• Las sales solubles suelen comprender los cloruros, sulfatos, nitratos y carbonatos,
bicarbonatos de sodio, potasio, magnesio y calcio (y muchos otros elementos en
cantidades menores).
• El exceso de estas sales se lava pronto de los horizontes superiores.
• Las sales solubles son problema sólo en los suelos salinos, donde dificultan el
crecimiento de las plantas a causa de su efecto osmótico.
• Una concentración total de moléculas e iones disueltos equivalentes a 1 mol por litro
de solución del suelo, produce una presión osmótica de 24 atm a 20° C.
• La presión osmótica se añade a la tensión del agua en el suelo que limita su
disponibilidad para las plantas.
• Una tensión osmótica elevada causa marchitamiento permanente a la capacidad de
campo.
• Tales concentraciones de sales solubles no son frecuentes, incluso en suelos salinos,
y deben evitarse cuando se pretende instalar un cultivo.
• La solubilidad varía con la temperatura y el pH.
• En el suelo hay compuestos insolubles que contienen más de un ion 0H-.
• El producto de solubilidad (Kps) del hidróxido férrico a 18°C es 1,1 X 10-36.
• El paréntesis es para representar concentraciones (actividades):
• El
producto de solubilidad (Ksp) de un compuesto es el producto de las
concentraciones de todos los iones del compuesto en una solución
saturada.
• Modo de exponer la solubilidad más precisa que los métodos basados
en el peso o en la molaridad del compuesto considerado como entidad.