Intensivo-

verano 2022

Equilibrio químico

5
1 Velocidad de Reacción(r)

La velocidad de reacción es la variación molar de una sustancia respecto a la

unidad de tiempo. Dicha velocidad se puede medir para reactivos y productos en
una reacción química, expresándose en mol/L.s , mol/L.min , mol/L.hr.
En el siguiente ejemplo se ilustra como la concentración varía al transcurrir el tiempo
tanto para reactivos como.

( [) ]

Producto
B
V(+)

Reactante
A
V(-)

Inicio Tiem po
 EJEMPLO
1 La enzima sucrasa en 240 minutos ha logrado disminuir la concentración de la sucrosa hasta
0,60 M. Si asumimos que la velocidad de consumo del la sucrosa es constante e igual a 0,2
M/hora, entonces la concentración molar inicial se la sucrosa, es:
Para hallar la velocidad se tiene:

[ ] FINAL - [ ] INCIAL
r = - ----------------------
∆ tiempo

Reemplazando:
[ 0,60 M ] - [ ] INCIAL
0,2 M/hora = - ------------------------
4 horas

[ ] INCIAL = 1,4 M
1 Perfil de Reacción

El perfil de la reacción describe como cambia la energía (J/mol) de la reacción en la medida que
avanza.
 Complejo activado (C.A.)

Es un estado energético transitorio de reactantes a productos, bajo esta condición ocurre la ruptura y
formación de enlace.

Del gráfico: ECA. = 140 KJ/mol

E (KJ/mol) C.A.
Entalpia de reacción:
140 Es la energía que se absorbe
950
o libera en una reacción
química.
100
900
EA  H  HRXN = EPROD – EREACT
10 40
CO2 + H2O Del gráfico:
 HRXN = (100 – 40)
AVANCE DE LA REACCIÓN
 HRXN = + 60 KJ/mol
Energía de Activación (EA)
Es la energía (calor) necesaria que debe absorber los reactantes para
iniciar la reacción.

EA = ECA - EREACT

Del gráfico: EA = (140-40) = 100 KJ/mol

 1 Perfil de reacción
Exotérmico (H < 0) Endotérmico (H > 0)
Proceso donde hay liberación o emisión de calor. Proceso en donde hay absorción o consumo de calor

Re ac tan tes → productos + calor Re ac tan tes + calor → productos

H H

E (KJ/mol)
C.A. E (KJ/mol)
C.A.
250
100 EPROD < EREACT EPROD > EREACT
150
950
EA
090
LIBERA 900
80
 H ABSROBE
ENERGÍA EA  H
-390
10 ENERGÍA
1020
CO2 + H2O

Del gráfico:  HRXN = (10 – 90) = - 80 KJ/mol

Del gráfico: HRXN = (80 – 20) = +60 KJ/mol
 Reacción Elemental

La reacciones elementales o sencillas son aquellas

que se producen en un solo paso o etapa mediante la
interacción directa de los átomos o moléculas de los
reactivos para formar los productos.

NO(g) + O3 (g) → NO2 (g) + O2 (g)

 H(kJ.mol-1)
E (KJ/mol)

NO + O
NO O33

H=-198,83 kJ/mol
NO
NO22+
+OO22

Avance de reacción
1 Velocidad de reacción y
estequiometria
La velocidad de reacción especifica de cada
sustancia participante en una reacción, es
directamente proporcional a al coeficientes
estequiométricos respectivo en la ecuación.

aA+bB→cC+dD

vA vB vC vD
----- = ----- = ----- = ------
a b c d

v: velocidad del reactante o producto

a, b, c, d: coeficientes estequiométricos
.
1 Ley de acción de masas

La Ley de Acción de Masas de Gulberg y Waage, dice

que: “La velocidad de la reacción es directamente
proporcional a la concentración de la masas implicadas en
la Ley de Velocidad”.

Para la reacción: a A + b B → Productos

Descripción:
* La concentración de los reactantes disminuye.
* La concentración de los productos aumenta.

 = k Ax B y
* La velocidad al iniciar la reacción es máxima.
Tenemos:

k: Constante específica de la velocidad.

x; y: Cantidades experimentales
Además: Si la reacción es
x + y : n (orden de la reacción) elemental se
x : orden respecto a A cumple:
y : orden respecto a B x= a
A : Concentración Molar de A y=b
B : Concentración Molar de B.
.
1 EJEMPLO
Dada la siguiente reacción de segundo orden
en fase gaseosa:

2 NO2 (g) → N2O4 (g)

Si la concentración de NO2 en un determinado

tiempo se reduce a la mitad, ¿Qué relación
existe entre la nueva velocidad de reacción
con respecto a la velocidad inicial?
Se tiene:
Descripción:
* La concentración de los reactantes disminuye.
* La concentración de los productos aumenta.
* La velocidad al iniciar la reacción es máxima.

 1 = k  NO2  2
Si la concentración se reducen a la mitad:

 2 = k ( NO2  /2 ) 2

 2 = k  NO2  /4

 2 =  1 /4
 Reacción Irreversible
Una reacción irreversible es aquella que
ocurre en un solo sentido, pues los
reactantes no son regenerables a partir de
los productos. Por ejemplo, al quemar papel,
ya no podemos regenerar al papel por
reacción de sus productos de combustión
A + B → C
𝑨 = 𝝅𝒓𝟐 ՜Descripción:
* La concentración de los reactantes disminuye.
* La concentración de los productos aumenta.
* La velocidad al iniciar la reacción es máxima.
Reacción Reversible
Una reacción reversible es aquella que en algún
punto de su transcurso alcanza un estado de equilibrio
en el que las concentraciones de los reactivos y
productos permanecen constantes; ocurre en ambos
sentidos de la ecuación química. La reversibilidad
disminuye el rendimiento de reacción.
A + B C
 Equilibrio químico
En la mayoría de las reacciones químicas, los reactivos no se consumen totalmente para
obtener los productos deseados, sino que, por el contrario, llega un momento en el que
parece que la reacción ha concluido.

AL inicio de la Pasado un tiempo la

reacción solo
tenemos los
concentración de
reactantes H2 y I2. producto se
mantienes
constante, lo que
hiciera pensar que la
A medid que avance reacción ha
la reacción se va concluido.
formando el producto
HI.

Equilibrio químico
Concepto
El equilibrio químico es un
estado de un sistema
reaccionante en el que no
se observan cambios a
medida que transcurre el
tiempo, a pesar de que
siguen reaccionando entre
si las sustancias presentes.
LA SÍNTESIS DEL AMONIACO: EL PROCESO HABER-BOSCH
En 1908 el fisicoquímico alemán Fritz Haber ideó el proceso de
síntesis de amoniaco a partir de sus elementos, por el que
obtuvo el premio Nobel de Química en 1918.
El ingeniero químico alemán, Carl Bosch, se unió al grupo de
Haber,al ser un especialista en diseño de reactores y catálisis ,
diseñó del proceso industrial, lo cual también le llevó a obtener el
premio Nobel de Química en el año 1931.
T= 500°C, P=300 atm
H = -109 KJ/mol
 Equilibrio químico Velocidad directa
es igual a la inversa
Características
Es dinámico: competencia de dos velocidades,
ambas reacciones ocurren simultáneamente.

Es espontáneo: se logra sin necesidad de

fuerza o agente exterior, el equilibrio alcanza en
tiempo finito.

En el equilibrio las concentraciones son Concentración

definidas entre dos tendencias opuestas, las contante
cuales son la estabilidad versus la entropía.

Es independiente del camino que sigue la

reacción y sólo depende de las concentraciones
finales de reactivos y productos

No tiene reactivo limitante.

 Condición del equilibrio

Cuando ambas velocidades se igualan, se considera

que el sistema está en equilibrio.
VD
Sea la reacción: aA+bB cC+dD
Vi
Según la Ley de acción de masas de GULDBERG y WAAGE.

VD = kD [A]a [B]b y Vi = ki [C]c [D]d

En el equilibrio la velocidad de reacción directa es igual a la inversa

Constante de Equilibrio C D

Kc = a b
c d

KDp
K
en función de las
A  B
Eqc =
concentraciones.
KK
Kii
K
c d
Constante de Equilibrio
(PC ) (PD )
en función de las Kp = a b
presiones parciales. (PA ) (PB )
 Constante de Equilibrio

Supóngase la siguiente ecuación

general de equilibrio:
aA + bB cC+dD
Constante de Equilibrio en Constante de Equilibrio en función
función de las concentraciones. de las presiones parciales.

c d c d
[C ] [ D] p p
Kc = Kp = C
a
D
b
a
[ A] [ B]b p p A B

Kp = Kc (RT)∆n
Donde:

T= Temperatura en Kelvin (°C+273)

R= 0,082 atm.L/mol.K
∆n = (c+d) – (a+b) Nota: Si n = 0 → Kp = Kc
 PROBLEMA
Para la siguiente reacción en equilibrio a
una temperatura absoluta T (cte):
4
2 NO (g) + O 2 (g) 2 NO 2 (g)
⇌
Se tiene las siguientes concentraciones de
equilibrio:

NO = 0,50M; O2  = 0,75M y NO2  = 0,25M

¿ Cuál será su constante de equilibrio (Kc)?
2
[NO2]
Kc = ----------------
2
[NO] [O2]
2
[0,25M]
Kc = ---------------- Kc = 0,33
2
[0,50] [0,75]
 Significado de la constante de equilibrio

Cuanto mayor sea Keq (Kc>1), Cuanto menor sea Keq (Kc<1),
mayor es la conversión de menor es la conversión de
reactantes en productos. reactantes en productos
 4 Relaciones que involucran constante de equilibrio (Keq)

La expresión de Keq depende de la forma en que se

ha escrito la ecuación química del sistema en
Hallar la constante de equilibrio Kc
equilibrio químico:
N2O(g) + ½O2 ⇌ 2 NO(g) Kc= ?
A+B ⇌ C+D Keq = K1

1) Si una ecuación se invierte: Datos:

3) Si una reacción puede expresarse como [N2O]
suma de
C+D ⇌ A+B Keq = 1
K1
N 2 (g) + ½O 2 ⇌ N2 O(g) K c(2)= 2.7x10+18 =
dos o mas reacciones, la K para la reacción global[N2][O2es
]½
igual al producto de las constantes de equilibrio de las
reacciones individuales. Esto se conoce -31 como [NO]
la regla
2
2) Si se multiplica por un factor n la ecuación N2(g) + O2
de los ⇌ 2 NO(g) Kc(3)= 4.7x10 =
equilibrios múltiples [N2][O2]
nA+nb ⇌ nC+nD Keq = (K1)n
Reemplazando:
3) Si una reacción puede expresarse como suma de
dos o mas reacciones, la K para la reacción global [NO]2 [NO]2 [N2][O2]½ 1
Kc= = = Kc(3) = 1.7x10-13
es igual al producto de las constantes de equilibrio [N2O][O2]½ [N2][O2] [N2O] Kc(2)
de las reacciones individuales. Esto se conoce como
la regla de los equilibrios múltiples
Cociente de reacción (Q)
Puede ser que una reacción química no haya logrado el equilibrio en un
determinado instante, entonces se puede calcular el cociente de reacción (Q), en
lugar de la constante de equilibrio Kc , con los valores de las concentraciones de
las sustancias involucradas en ese instante. c
[C] [D] d
aA + bB cC+dD Q c = ----------------
[A]a [B] b

Q > Kc
Q < Kc Q = Kc

Tiende a formar Tiende a formar

productos (→) reactante (←)

Sistema en equilibrio
 Equilibrio heterogéneo
Tipos de equilibrio
Un equilibrio es
Equilibrio homogéneo heterogéneo
cuando no todas
las especies que
Llamamos equilibrio
intervienen están
homogéneo a aquél
en la misma fase.
en el cual todas las
especies se En estos equilibrios tendremos que tener en cuenta que en su constante no debemos introducir sólidos ni
líquidos (ya que no tiene sentido hablar de concentración de un sólido ni liquido puro no disperso en el medio.
encuentran en la Ecuación química: CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
misma fase.
Un equilibrio es heterogéneo cuando no todas las especies que intervienen están en la misma fase. Son
ejemplos de equilibrios heterogéneos: En estos equilibrios tendremos que tener en cuenta
que en su constante no debemos introducir sólidos
Ecuación química: CO (g) + 3H2 (g) CH4(g) + H2O(g) ni líquidos (ya que no tiene sentido hablar de
concentración de un sólido ni liquido puro no
disperso en el medio.
[CH4] [H2O] PCH4 PH2O
Kc = ------------------ Kp= --------------
Kc = [CO2] Kp=PCO2
[CO] [H2] 3 PCO PH23
 Grado de reacción (α)

También se le conoce como grado de

disociación. Es el cociente entre la cantidad
o concentración de una sustancia que se ha
disociado y la cantidad o concentración de
esa sustancia presente inicialmente.

𝑛𝑥 ------ moles que reaccionan

𝛼=
𝑛𝑜 ------ moles iniciales

Se puede expresar en porcentaje, si se

multiplica por 100.

𝑛𝑥 𝑛𝑥
𝛼= 𝛼=
𝑥 100
𝑛𝑜
𝑥 100

𝑛𝑜
A una presión total de 10 atm y 47 ºC, 10
moles de N2O4 está disociado en un 20% en.
Determine el valor de KP del sistema
reversibles:

N2O4 (g) ⇌ 2 NO2 (g)

Ecuación N2O4 (g) ⇌ 2 NO2 (g)

Inicio
Cambio
Equilibrio
 Principio de Le Chatelier Temperatura
¿Qué factores
afectan el equilibrio
químico?
El químico Francés Henry Louis Le
Chatelier (1888), enuncia lo que hoy
comúnmente se conoce como el
principio de Le Chatelier: Un sistema
en equilibrio, cuando está sujeto a
una perturbación (por cambios de
temperatura, presión o
concentración), el equilibrio es Le Chatelier
perturbado, respondiendo de tal
manera que trata de minimizar dicha
perturbación y restableciéndose un
nuevo equilibrio.

Presión (volumen) concentración

 En el siguiente e equilibrio químico:
Principio de Le Chatelier
N2O4 (g) NO2 (g)
Cambio de la Concentración
¿Qué pasa con el equilibrio si aumentamos la
concentración del reactante (N2O4 )?
Si aumentamos la concentración de
reactivos: el sistema tiende a consumir El equilibrio se desplaza la derecha
este exceso por lo que se desplazará
hacia la derecha (sentido directo).

NO2 (g) → N2O4 (g)

Si disminuimos la concentración de
reactivos: el sistema tenderá a
producir más reactivo, es decir, se
desplazará la izquierda (sentido
inverso).
 En el siguiente e equilibrio químico:
Principio de Le Chatelier
N2O4 (g) NO2 (g)
Cambio de la Concentración
¿Qué pasa con el equilibrio si aumentamos la
Si aumentamos la concentración de concentración del producto (NO2 )?
productos: el sistema tiende a consumirlos y
El equilibrio se desplaza la izquierda.
se desplazará hacia la izquierda (sentido
inverso).

NO2 (g) → N2O4 (g)

Si disminuimos la concentración de
producto: al retirar producto el sistema
tenderá a producir más, desplazándose
hacia la derecha (sentido directo)
Este razonamiento se puede justificar
mediante el cociente de reacción:
 En la síntesis del amoniaco según el proceso
Principio de Le Chatelier Haber – Bosch:

Cambio de la Presión N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) + calor

La presión interna de un recipiente cerrado que
¿Qué pasa con el equilibrio si aumentamos la
contiene una mezcla gaseosa es proporcional al
presión?
número de moles gaseosos presentes. Según esto
‘

Si aumentamos la presión del sistema, éste se Al aumentar la presión,

desplazará en el sentido en el que la reacción el equilibrio se desplaza
Una manera sencilla de modificar la presión es disponer de un recipiente cerrado que disponga de un
forme un menor número de moles (al disminuir a donde
émbolo móvil: se tiene menor
los moles presentes, la presión disminuirá y se número de moles, es
compensará el efecto de la perturbación) decir a la derecha.

Si por el contrario disminuimos la presión, el

sistema se desplazará en el sentido en el que se
formen más moles gaseosos (un mayor número
de moles provocará un aumento de la presión
que contrarresta la perturbación)
 En la síntesis del amoniaco según el proceso
Principio de Le Chatelier Haber – Bosch:

Cambio del volumen N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) + calor

¿Qué pasa con el equilibrio si aumentamos el
Evidentemente, la variación del volumen está volumen?
asociada a un cambio en la presión del sistema: ‘
Al aumentar el volumen,
el equilibrio se desplaza
Una disminución del volumen (compresión) a donde se tiene mayor
supone un aumento de la presión: el equilibrio número
Una manera sencilla de modificar la presión es disponer
émbolo móvil:
de
de un recipiente moles,
cerrado es
que disponga de un

se desplaza hacia donde menos moles decir a la izquierda.

gaseosos se produzcan. ‘

Un aumento del volumen (expansión)

conlleva una disminución de la presión: el
equilibrio se desplaza hacia donde se
produzca un mayor número de moles
gaseosos
 En el siguiente equilibrio químico
Principio de Le Chatelier ENDOTERMICO:

Cambio de la temperatura N2O4 (g) + calor 2 NO2 (g)

Los cambios producidos en el equilibrio al variar la

temperatura están relacionados con la entalpía de la
reacción. Recordemos que si una reacción tiene una
entalpía negativa será exotérmica, si su entalpía es
positiva será endotérmica y si en un sentido desprende
calor en el sentido inverso lo absorbe. Entonces:

Si aumentamos la temperatura del sistema, la

reacción tenderá a compensar este exceso
desplazando el equilibrio en el sentido en el que la DISMINUCIÓN DE AUMENTO DE LA
reacción consuma calor, es decir, en el sentido LA TEMPERATURA TEMPERATURA
endotérmico. El equilibrio se
El equilibrio se
desplaza la desplaza la
Si disminuimos la temperatura del sistema, la derecha, prevalece
reacción tenderá a producir calor para compensar izquierda, prevalece
la formación del la formación del
este efecto y se desplazará en el sentido producto NO2
exotérmico. reactante N2O4
(Incoloro) (pardo-rojizo)
 Principio de Le Chatelier
La presencia de catalizadores favorecerá la reacción al disminuir la energía de
activación de la misma. Esto significa que aumentará la velocidad de la reacción,
CATALIZADOR tanto en un sentido como en el contrario. Así pues, el uso de catalizadores no va a
afectar a la situación de equilibrio pero sí favorecerá que éste se alcance más
rápidamente.

Sin catalizador
Una manera sencilla de modificar la presión es disponer de un recipiente cerrado que disponga de un émbolo móvil:

Con catalizador