Qu í m

EQUILIBRIO

i ca
QUÍMICO
Fuente: R. Petrucci, et al., (2017). General Chemistry, 11th edition, the
USA.
 1
1 Velocidad de reacción
Definición, Ley de acción de masas y Perfil de reacción

2
2
Reacciones reversible

Tabla de
Conceptos básicos

3 Equilibrio químico
Contenidos 4
Condiciones y características del equilibrio dinámico

Constantes de equilibrio Kc y Kp
Deducción, su relación y cálculos con Kc y Kp.

5 Grado de disociación
Concepto y cálculos.

6 Principio de Le Chatelier
Factores que alteran el estado de equilibrio.

Cepreuni.net.pe 3
.

1 Velocidad de reacción

La velocidad de reacción es la rapidez con que se modifica la concentración de un

producto o un reactivo al transcurrir el tiempo.

Se muestra el siguiente ejemplo para una reacción sencilla y una grafica como varia la
concentración de reactivos y productos con el tiempo

( [) ]

Producto
B
V(+)

Reactante
A
V(-)

Inicio Tiempo

.
1 Velocidad de reacción
Expresión de la velocidad de reacción
La velocidad de reacción se
puede expresar según:
   x
x 
t
x = (-) Para los reactantes
x = (+) Para los productos
x = Velocidad de reacción de x
x = Variación de concentración de x
t = Variación del tiempo.
La enzima sucrasa en 240 minutos ha logrado
disminuir la concentración de la sucrosa hasta
0,60 M. Si asumimos que la velocidad de
consumo del la sucrosa es constante e igual a
0,2 M/hora, entonces la concentración molar
inicial se la sucrosa, es:
Para halla la velocidad se tiene:
[ ] FINAL - [ ] INCIAL
 = - ----------------------
 mol mol 
Descripción: ∆ tiempo
 
 L. s , L. min 
*
*
La concentración de.
La concentración de los productos aumenta.
  * Reemplazando:
La velocidad al iniciar la reacción es máxima.
[ 0,60 M ] - [ ] INCIAL
0,2 M/hora = - ------------------------
4 horas
[ ] INCIAL = 1,4 M
 Complejo activado (C.A.)
.

1 Perfil de reacción Es un estado energético transitorio de reactantes a productos, a esta

condición ocurre la ruptura y formación de enlace.

Del gráfico: ECA. = 320 KJ/mol

El perfil de la reacción describe como cambia la E (KJ/mol)
energía de la reacción en la medida que avanza. C.A.
Entalpia de reacción:
950
320 Es la energía que se
absorbe o libera en una
reacción química.
900
252activado, a menudo caracterizado por el superíndice, se define como ese conjunto de átomos que
Un complejo
E  de
corresponde a una región arbitraria infinitamente pequeña en o cerca del col (punto ERXN
sillín= EPROD – EREACT
) de una superficie energética potencia A  H
10 10 Del gráfico:
CO 2 +H 2O  ERXN = (252 – 10)
 ERXN = + 242 KJ/mol
AVANCE DE LA REACCIÓN

Energía de Activación (EA)

Es la energía (calor) necesaria que debe absorber los reactantes para
iniciar la reacción.

EA = ECA - EREACT

Del gráfico: EA = (320 - 10) = 310 KJ/mol

 .

1 Perfil de reacción
Exotérmico (H < 0) Endotérmico (H > 0)
Proceso donde hay desprendimiento o producción de calor. Proceso en donde hay absorción o consumo de calor

Re ac tan tes  productos  calor

 Re ac tan tes  calor  productos

H H

E (KJ/mol)
C.A. E (KJ/mol)
C.A.
100 70 EPROD < EREACT EPROD > EREACT
950 55
E A
Es un estado0de
40máximo estado el gráfico:
H = (900 – 10) = + 890 KJ/mol LIBERA 900 40
 H ABSROBE
ENERGÍA E A  H
-390 10 ENERGÍA
10 10
CO 2 +H 2O

Del gráfico:  ERXN = (10 – 40) = - 30 KJ/mol Del gráfico:  ERXN = (40 – 10) = +30 KJ/mol
.

1 Reacción Elemental Velocidad de reacción y

estequiometria
La reacciones elementales o sencillas son
La velocidad de reacción de cada sustancia
aquellas que se producen en un solo paso o
participante en una reacción, son
etapa mediante la interacción directa de los
directamente proporcional a los coeficientes
átomos de los reactivos para formar los
estequiométricos de la ecuación.
productos.

NO(g) + O3 (g) → NO2 (g) + O2 (g) aA+bB→cC+dD

 H(kJ.mol -1)
E (KJ/mol)

vA vB vC vD
----- = ----- = ----- = ------
NO + O
NO O33 a b c d

H=-198,83 kJ/mol
NO22+
NO +OO22 v: velocidad del reactante o producto
a, b, c, d: coeficientes estequiométricos
.
Avance de reacción
 . Dada la siguiente reacción de segundo orden
1 Ley de acción de masas en fase gaseosa:

2 NO2 (g)  N2O4 (g)

La Ley de Acción de Masas de Gulberg y Waage,
dice que: “La velocidad de la reacción es Si la concentración de NO2 en un
directamente proporcional a la concentración de la determinado tiempo se reduce a la mitad,
masas implicadas en la Ley de Velocidad”. ¿Qué relación existe entre la nueva
velocidad de reacción con respecto a la
Para la reacción: a A + b B  Productos velocidad inicial?
Descripción:
* La concentración de los reactantes disminuye.
*
Se tiene:
La concentración de los productos aumenta.

 = k Ax B y
* La velocidad al iniciar la reacción es máxima.
Tenemos:
 1 = k  NO2  2
k: Constante específica de la velocidad.
x; y: Cantidades experimentales Si la concentración se reducen a la mitad:
Además: Si la reacción es
x + y : n (orden de la reacción) elemental se  2 = k ( NO2  /2 ) 2
x : orden respecto a A cumple:
y : orden respecto a B x= a  2 = k  NO2  /4
A : Concentración Molar de A y=b  2 =  1 /4
B : Concentración Molar de B.
.
 2
.
Reacción Irreversible
Una reacción irreversible es aquella que ocurre en
un solo sentido, pues los reactantes no son
regenerables a partir de los productos. Por ejemplo,
al quemar papel, ya no podemos regenerar al papel
por reacción de sus productos de combustión
+ reacción.
A B  C
Reacción Reversible
Una reacción reversible es aquella que en algún punto de
su transcurso alcanza un estado de equilibrio en el que las
concentraciones de los reactivos y productos permanecen
constantes; ocurre en ambos sentidos de la ecuación
química. La reversibilidad disminuye el rendimiento de
+
A B C

Descripción:
* La concentración de los reactantes disminuye.
* La concentración de los productos aumenta.
* La velocidad al iniciar la reacción es máxima.
 3
4 Equilibrio químico
En la mayoría de las reacciones químicas, los reactivos no se consumen totalmente para
obtener los productos deseados, sino que, por el contrario, llega un momento en el que
parece que la reacción ha concluido.

AL inicio de la Pasado un tiempo la

reacción solo
tenemos los
concentración de
reactantes H2 y I2. producto se
mantienes
constante, lo que
hiciera pensar que la
A medid que avance reacción ha
la reacción se va concluido.
formando el producto
HI.
 3
4 Equilibrio químico LA SÍNTESIS DEL AMONIACO: EL PROCESO HABER-BOSCH

En 1908 cuando el químico alemán Fritz Haber ideó el proceso de

síntesis de amoniaco a partir de sus elementos, por el que
Concepto obtuvo el premio Nobel de Química en 1918.

El ingeniero alemán Carl Bosch desarrolló y diseñó el proceso

El equilibrio químico es un industrial, lo cual también le llevó a obtener el premio Nobel de
estado de un sistema Química en el año 1931.
reaccionante en el que no se T=
observan cambios a medida 500°C
que transcurre el tiempo, a
pesar de que siguen
reaccionando entre si las
sustancias presentes.

H = -109 KJ/mol
3
4 Equilibrio químico Velocidad directa
es igual a la inversa
Características
Es dinámico: competencia de dos velocidades,
ambas reacciones ocurren simultáneamente.

Es espontáneo: se logra sin necesidad de

fuerza o agente exterior, el equilibrio alcanza en
tiempo finito.

En el equilibrio las concentraciones son Concentración

definidas entre dos tendencias opuestas, las contante
cuales son la estabilidad versus la entropía.

Es independiente del camino que sigue la

reacción y sólo depende de las concentraciones
finales de reactivos y productos

No tiene reactivo limitante.

 3
4 Condición del equilibrio
En 1864 Cato Maximilian Guldbert
(1836–1902) y Peter Waage (1833–
1900) postularon su ley de acción de
Cuando ambas velocidades se igualan, se considera masas, que expresa la relación entre
que el sistema está en equilibrio. las concentraciones (expresadas como
presiones parciales en el caso de
VD gases y como molaridades en el de
Sea la reacción: aA+bB cC+dD
Vi disoluciones) de los reactivos y
productos presentes en el equilibrio en
Según la Ley de acción de masas de GULDBERG y WAAGE.
cualquier reacción.
VD = kD [A]a [B]b y Vi = ki [C]c [D]d

En el equilibrio la velocidad de reacción directa es igual a la inversa

Constante de Equilibrio
en función de las
 C   D
Kc  a b
c d
KDp
Kc 
KEq
K concentraciones.
 A   B
Ki i
K
Constante de Equilibrio c d
(PC ) (PD )
en función de las Kp  a b
Maximilian Guldbert Peter Waage
presiones parciales. (PA ) (PB )
 Para la siguiente reacción en equilibrio a
3
4 Constante de Equilibrio una temperatura absoluta T (cte):
2 NO (g)  O 2 (g) ⇌ 2 NO 2 (g)
Supóngase la siguiente ecuación
general de equilibrio: Se tiene las siguientes concentraciones de
equilibrio:
aA + bB cC+dD
Constante de Equilibrio en Constante de Equilibrio en función
NO = 0,50M;  O 2  = 0,75M y NO2  = 0,25M
función de las concentraciones. de las presiones parciales.
¿ Cuál será su constante de equilibrio (Kc)?
c d
[C ] [ D]c d p p
Kc  Kp  C
a
D
b 2
a
[ A] [ B ]b p p A B [NO2]
Kc = ----------------
[NO] 2 [O2]
Kp = Kc (RT)∆n
Donde:
[0,25M] 2
T= Temperatura en Kelvin (°C+273) Kc = ----------------
2
[0,50] [0,75]
R= 0,082 atm.L/mol.K
∆n = (c+d) – (a+b) Nota: Si n = 0  Kp = Kc
Kc = 0,33
3
4 Significado de la constante de equilibrio

Cuanto mayor sea Keq (Kc>1), Cuanto menor sea Keq (Kc<1),
mayor es la conversión de menor es la conversión de
reactantes en productos. reactantes en productos
 3
4 Relaciones que involucran constante de equilibrio (Keq)

La expresión de Keq depende de la forma en que se

ha escrito la ecuación química del sistema en Hallar la constante de equilibrio Kc
equilibrio químico:
N2O(g) + ½O2 ⇌ 2 NO(g) Kc= ?
A+B ⇌ C+D Keq   = K1
 
1) Si una ecuación se invierte: Datos:
3) Si una reacción puede expresarse como [N2O]
suma de
C+D ⇌A + B Keq =  
 
1
K1
N2o
dos (g)mas
+ ½O ⇌ N2O(g)
reacciones,
2 Kc(2)=la2.7x10
la K para
+18 =
reacción global
[N2][O2es
]½
igual al producto de las constantes de equilibrio de las
2) Si se multiplica por un factor n la ecuación reacciones
⇌
individuales. Esto se conoce como la regla
[NO] 2
N2(g) + O2 2 NO(g) Kc(3)= 4.7x10-31 =
de los equilibrios múltiples [N2][O2]
nA+nb ⇌ nC+nD Keq =   (K1)n
Reemplazando:
3) Si una reacción puede expresarse como suma de
dos o mas reacciones, la K para la reacción global [NO]2 [NO]2 [N2][O2]½ 1
Kc= = K
= c(3) = 1.7x10-13
es igual al producto de las constantes de equilibrio [N2O][O2] ½
[N2][O2] [N2O] Kc(2)
de las reacciones individuales. Esto se conoce como
la regla de los equilibrios múltiples
3
4 Cociente de reacción (Q)
Puede ser que una reacción química no haya logrado el equilibrio en un
determinado instante, entonces se puede calcular el cociente de reacción (Q), en
lugar de la constante de equilibrio Kc , con los valores de las concentraciones de
las sustancias involucradas en ese instante. c
[C] [D] d
 

aA + bB cC+dD Qc = ----------------

 

[A]a [B] b

Q > Kc
Q < Kc Q = Kc

Tiende a formar Tiende a formar

productos (→) reactante (←)

Sistema en equilibrio
 Equilibrio heterogéneo
3
4 Tipos de equilibrio
Un equilibrio es
Equilibrio homogéneo heterogéneo
cuando no todas
las especies que
Llamamos equilibrio
intervienen están
homogéneo a aquél
en la misma fase.
en el cual todas las
especies se En estos equilibrios tendremos que tener en cuenta que en su constante no debemos introducir sólidos ni
líquidos (ya que no tiene sentido hablar de concentración de un sólido ni liquido puro no disperso en el medio.
encuentran en la Ecuación química: CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
misma fase.
Un equilibrio es heterogéneo cuando no todas las especies que intervienen están en la misma fase. Son ejemplos
de equilibrios heterogéneos: En estos equilibrios tendremos que tener en cuenta
que en su constante no debemos introducir sólidos
Ecuación química: CO (g) + 3H2 (g) CH4(g) + H2O(g) ni líquidos (ya que no tiene sentido hablar de
concentración de un sólido ni liquido puro no
disperso en el medio.
[CH4] [H2O] PCH4 PH2O
Kc = ------------------ Kp= --------------
Kc = [CO2] Kp=PCO2
[CO] [H2] 3 PCO PH2 3
 A una presión total de 10 atm y 47 ºC, 10
4 Grado de Reacción / disociación moles de N2O4 está disociado en un 20% en.
Determine el valor de KP del sistema
reversibles:

También se le conoce como grado de

N2O4 (g) ⇌ 2 NO2 (g)
disociación. Es el cociente entre la cantidad
o concentración de una sustancia que se
Ecuación N2O4 (g) ⇌ 2 NO2 (g)
Inicio -
ha disociado y la cantidad o concentración
de esa sustancia presente inicialmente. Cambio x 2x
.
Equilibrio Co - x 2x
 
𝑛------
𝑥 moles que reaccionan
𝛼=  
Se tiene:
𝑛𝑜 = 10mol y x = 20/100 (10mol) = 2mol
------ moles iniciales
Hallando presión parcial en el equilibrio :
Se puede expresar en porcentaje, si se PN2O4 = 8/12 (10atm) = 6,67 atm
multiplica por 100. PNO2 = 4/12 (10atm) = 3,33 atm
2
 
𝑛𝑛𝑥𝑥
  Hallando KP : PNO2
𝛼𝛼=
= 𝑥𝑥100
100 KP = -------- = 1,66
𝑛𝑛𝑜𝑜 PN2O4
6
4 Principio de Le Chatelier Temperatura
¿Qué factores
afectan el equilibrio
químico?
El químico Francés Henry Louis Le
Chatelier (1888), enuncia lo que hoy
comúnmente se conoce como el
principio de Le Chatelier: Un sistema
en equilibrio, cuando está sujeto a
una perturbación (por cambios de
temperatura, presión o
concentración), el equilibrio es Le Chatelier
perturbado, respondiendo de tal
manera que trata de minimizar dicha
perturbación y restableciéndose un
nuevo equilibrio.

Presión (volumen) concentración

 En el siguiente e equilibrio químico:
6
4 Principio de Le Chatelier
N2O4 (g) NO2 (g)
Cambio de la Concentración
¿Qué pasa con el equilibrio si aumentamos la
concentración del reactante (N2O4 )?
Si aumentamos la concentración de
reactivos: el sistema tiende a consumir El equilibrio se desplaza la derecha
este exceso por lo que se desplazará
hacia la derecha (sentido directo).

NO2 (g)  N2O4 (g)

Si disminuimos la concentración de
reactivos: el sistema tenderá a
producir más reactivo, es decir, se
desplazará la izquierda (sentido
inverso).
 En el siguiente e equilibrio químico:
6
4 Principio de Le Chatelier
N2O4 (g) NO2 (g)
Cambio de la Concentración
¿Qué pasa con el equilibrio si aumentamos la
Si aumentamos la concentración de concentración del producto (NO2 )?
productos: el sistema tiende a consumirlos y
El equilibrio se desplaza la izquierda.
se desplazará hacia la izquierda (sentido
inverso).

NO2 (g)  N2O4 (g)

Si disminuimos la concentración de
producto: al retirar producto el sistema
tenderá a producir más, desplazándose
hacia la derecha (sentido directo)
Este razonamiento se puede justificar
mediante el cociente de reacción:
 En la síntesis del amoniaco según el proceso
6
4 Principio de Le Chatelier Haber – Bosch:

Cambio de la Presión N2(g)  3H2(g)  2NH3(g)  calor

La presión interna de un recipiente cerrado que
¿Qué pasa con el equilibrio si aumentamos la
contiene una mezcla gaseosa es proporcional al
presión?
número de moles gaseosos presentes. Según esto
‘

Si aumentamos la presión del sistema, éste se Al aumentar la presión,

desplazará en el sentido en el que la reacción el equilibrio se desplaza
Una manera sencilla de modificar la presión es disponer de un recipiente cerrado que disponga de
forme un menor número de moles (al disminuir un a donde
émbolo móvil: se tiene menor
los moles presentes, la presión disminuirá y se número de moles, es
compensará el efecto de la perturbación) decir a la derecha.

Si por el contrario disminuimos la presión, el

sistema se desplazará en el sentido en el que se
formen más moles gaseosos (un mayor número
de moles provocará un aumento de la presión
que contrarresta la perturbación)
 En la síntesis del amoniaco según el proceso
6
4 Principio de Le Chatelier Haber – Bosch:
N2(g)  3H2(g)  2NH3(g)  calor
Cambio del volumen
¿Qué pasa con el equilibrio si aumentamos el
Evidentemente, la variación del volumen está volumen?
asociada a un cambio en la presión del sistema: ‘
Al aumentar el volumen,
el equilibrio se desplaza
Una disminución del volumen (compresión) a donde se tiene mayor
supone un aumento de la presión: el equilibrio número de moles, es
Una manera sencilla de modificar la presión es disponer de un recipiente cerrado que disponga de un
émbolo móvil:

se desplaza hacia donde menos moles decir a la izquierda.

gaseosos se produzcan. ‘

Un aumento del volumen (expansión)

conlleva una disminución de la presión: el
equilibrio se desplaza hacia donde se
produzca un mayor número de moles
gaseosos
 En el siguiente equilibrio químico
6
4 Principio de Le Chatelier ENDOTERMICO:

Cambio de la temperatura N2O4 (g) + calor 2 NO2 (g)

Los cambios producidos en el equilibrio al variar la
temperatura están relacionados con la entalpía de la
reacción. Recordemos que si una reacción tiene una
entalpía negativa será exotérmica, si su entalpía es
positiva será endotérmica y si en un sentido desprende
calor en el sentido inverso lo absorbe. Entonces:

Si aumentamos la temperatura del sistema, la

reacción tenderá a compensar este exceso
DISMINUCIÓN DE AUMENTO DE LA
desplazando el equilibrio en el sentido en el que la LA TEMPERATURA TEMPERATURA
reacción consuma calor, es decir, en el sentido
endotérmico. El equilibrio se El equilibrio se
desplaza la desplaza la
Si disminuimos la temperatura del sistema, la izquierda, prevalece derecha, prevalece
reacción tenderá a producir calor para compensar la formación del la formación del
este efecto y se desplazará en el sentido reactante N2O4 producto NO2
exotérmico. (Incoloro) (pardo-rojizo)
 6
4 Principio de Le Chatelier
La presencia de catalizadores favorecerá la reacción al disminuir la energía de
activación de la misma. Esto significa que aumentará la velocidad de la reacción,
CATALIZADOR tanto en un sentido como en el contrario. Así pues, el uso de catalizadores no va a
afectar a la situación de equilibrio pero sí favorecerá que éste se alcance más
rápidamente.

Sin catalizador
Una manera sencilla de modificar la presión es disponer de un recipiente cerrado que disponga de un émbolo móvil:

Con catalizador
6
4 Resumiendo el Principio de Le Chatelier

¿A dónde se
Factores variación desplaza el Keq
Equilibrio Químico?
P - mol
Presión
P + mol
V + mol
Volumen
V - mol
No cambia
 [R] 
Reactante
 [R] 
Concentración
 [P] 
Producto
 [P] 
Endotérmica T 
H > 0 T 
Temperatura Cambia
Exotérmica T 
H < 0 T 
Catalizador No altera el equilibrio químico
.
7
4 Referencias Bibliográficas
 
• BROWN, Theodore y LeMay, Eugene. (2014) Química: La Ciencia Central.
México, D.F. : Pearson Educación– Recurso en línea.
• CHANG, Raymond.  Fundamentos de química   1a ed.     México, D.F. :
McGraw-Hill Interamericana, 2011 – Recurso en línea.
• CHANG, Raymond; GOLDSBY, Kenneth A.  Química /   7a ed. en español
    México, D.F. : McGraw-Hill-Interamericana, 2013. – Recurso en línea.
• PETRUCCI, Ralph H.  HERRING, F. Geoffrey.  Química general: Principios y
aplicaciones modernas   10a ed.     Madrid : Pearson Educación, 2011 –
Recurso en línea.
• WHITTEN, Kennet; GAILEY, Kennet. (2015). Química General. México, D.F:
Mc Graw Hill. – Recurso en línea.