Operaciones y Procesos Unitarios

Prof. Fortunato del Valle P.

Balance de energía
 Introducción
El ingeniero recurre al balance de
energía para justificar con cuidado la
energía que entra y sale de cada
unidad de proceso y determinar los
requerimientos de calor y/o trabajo,
incluyendo las pérdidas de calor

Con los resultados elabora un cuadro

de balance de energía que le permite
optimizar el proceso
 Por ejemplo, se realizan balances
de energía en:
Fluido frío Vapor de agua
Q
Fluido caliente Fluido caliente

Q
Fluido frío
Sol. diluída
Intercambiadores de Calor

Sol . Concent.

Evaporadores
Reactivos Productos

Reactores
 ECUACIÓN GENERAL DE BALANCE DE ENERGÍA

ACUMULACIÓN = ENTRADA + GENERACIÓN – SALIDA – CONSUMO

 ACUMULACIÓN = Energía que se acumula dentro del sistema

 ENTRADA = Energía que entra a través de las fronteras del sistema
 GENERACIÓN = Energía que se produce dentro del sistema
 SALIDA = Energía que sale a través de las fronteras del sistema
 CONSUMO = Energía que se consume dentro del sistema
 ECUACIÓN GENERAL DE BALANCE DE ENERGÍA
EN ESTADO ESTABLE

ENTRADA + GENERACIÓN = SALIDA + CONSUMO

 ENTRADA = Energía que entra a través de las fronteras del sistema

 GENERACIÓN = Energía que se produce dentro del sistema
 SALIDA = Energía que sale a través de las fronteras del sistema
 CONSUMO = Energía que se consume dentro del sistema
 BALANCE DE ENERGÍA DE UN SISTEMA
ABIERTO EN ESTADO ESTABLE
De acuerdo a la 1ra ley de la termodinámica*:
. .
E C  E P  H  Q - W s (1)
donde :
E C  E
salida
C - 
entrada
EC

E P  E
salida
P - 
entrada
EP

H   H -  H   H
salida entrada
RX

* Felder, R. –Principios elementales de los procesos químicos. Ed. Limusa Wiley. 3ra Ed. p 324 y 452
 ECUACIÓN DE BALANCE TÉRMICO
El balance térmico o balance entálpico se justifica por que en los
cálculos de balance de energía de las operaciones unitarias y procesos
unitarios, no están presentes o resultan despreciables la energía cinética,
la energía potencial y el trabajo de flecha.
Por lo tanto la ecuación anterior (1) se simplifica como:
.
Q  H (2)
H   H -  H   H
salida entrada
RX

Las entalpías de entrada y salida en la ecuación (2) son evaluadas

respecto de un estado de referencia; así como el calor de reacción.
Además, la ecuación (2) también se conoce como balance de calor*

* Geankoplis, C.J. –Procesos de transporte y operaciones unitarias. Ed. CECSA 3ra Ed., p24
 ECUACIÓN DE BALANCE TÉRMICO
En el diagrama adjunto se puede observar
que el cambio de entalpía de un proceso
no depende de la trayectoria.
Por lo tanto, la ecuación de balance
térmico (2) se puede re-escribir como:
.
Q   H (2)
donde :
 H  H A  H B  H C

Generalizando la ecuación (2) :

.
Q   H   H S   H L   H RX (3)
calor sensible calor latente calor de reacción
CAMBIOS DE ENTALPÍA
 BALANCE DE ENERGÍA EN
OPERACIONES UNITARIAS

Calentamiento
Enfriamiento
Evaporación
Torre de Secador por
Condensación enfriamiento rociado

Secado
Destilación
Intercambiadores
Intercambio de calor de calor
 Curva de calentamiento a presión constante

Temperatura

T2
GAS

Líquido-gas
Tb

LÍQUIDO VAPORIZACIÓN

Sólido-líquido
Tm
SÓLIDO FUSIÓN
T1

H-I H-II H-III H-IV H-V Entalpía

Cambios de entalpía de sustancias puras
con cambios de fase a presión constante

 Uso de las tablas B.1 y B.2

 ESTADOS DE REFERENCIA

Una sustancia en su estado de referencia está definido por su

temperatura, presión y estado de agregación (fase).

Si bien no es posible conocer el valor absoluto de la energía interna

(U) o entalpía (H), pero sí puede determinarse el cambio ∆U o ∆H
desde un estado de referencia hasta un estado específico. Por
ejemplo: _
CO2 (g, 25 ºC, 1 atm) → CO2 (g, 300 ºC, 1 atm) ∆H_ = 11 577 J/mol
H2O (g, 25 ºC, 1 atm) → H2O (g, 300 ºC, 1 atm) ∆H = 9 570 J/mol
_
Asignado el_ valor_ de H
_ 1 = 0_al estado de referencia (g, 25 ºC, 1 atm);
entonces ∆H = H2 – H1 = H2 , se puede construir una tabla para el
CO2 y el H2O (ver tabla B.3)
Tabla B.3: Cambios de entalpía de gases
T2 T2 T1

ΔH n  CpdT  n(  CpdT -  CpdT)  n(H 2 - H 25 ) - n(H1 - H 25 )  n(H 2 - H1 )

T1 25 25

Estado de referencia:
gases a 25°C
H25 = 0

La tabla proporciona
entalpía molar respecto
a 25°C en:
J / mol
kJ / kmol
 TABLAS DE VAPOR DE AGUA
 Las tablas de vapor de agua tienen como estado de
referencia al agua líquida en el punto triple (l, 0,01 ºC,
0,6113 kPa)

La energía interna del líquido saturado en el punto

triple (estado de referencia) es uf = 0,0 (ver tablas A.4
y A.5)

Las tablas A.4 y A.5 muestran propiedades del agua

líquida y el vapor saturados a temperaturas y
presiones que varían desde el punto triple hasta el
punto crítico.

Las tablas A.6 muestran propiedades del agua

sobrecalentada, tales como: v, u y h y cuyos valores
de energía interna (u) y entalpía (h) están referidos al
punto triple del agua.
Entalpía total del aire húmedo
 Utilizado para procesos de aire acondicionado y secado donde las variaciones de
temperatura no son muy grandes

 Datos utilizados:
Capacidad calorífica del aire seco: Cp = 1,005 kJ/kg.ºC
Capacidad calorífica del vapor de agua: Cp = 1,88 kJ/kg.ºC
Calor latente de vaporización del agua a ºC: λ 0  2501 kJ/kg
Estado de referencia: To = 0 ºC, H2O (l), AS (g)

 Entalpía total del aire húmedo: hG  CS (TG  TO )  HȜ0

Donde Cs es el Calor húmedo: CS  1,005  1,88H
 BALANCE DE ENERGÍA EN
PROCESOS UNITARIOS

Combustión
Calcinación
Saponificación
Reactor Calderos
Fermentación químico industriales

Craqueo catalítico
Reformación del GN
Polimerización Alto horno de
fusión del hierro
 LEY DE HESS

Según la ley de Hess el calor de reacción o

variación de entalpía de la reacción es
independiente del proceso, puesto que la entalpía
es una función de estado.

CO(g)

C(grafito) CO2(g)
+ O2(g)
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 REGLAS DE HESS

a) Determinación del calor de reacción a partir de calores de

formación estándar:

Ho = (Σ c Hof,298)prod. - (Σ c Hof,298)react.

b) Determinación del calor de reacción a partir de calores de

combustión estándar:

Ho = (Σ c Hoc,298)react. - (Σ c Hoc,298)prod.

 CALOR DE FORMACIÓN ESTÁNDAR

Es el calor de reacción estándar cuando se forma un mol de sustancia a

partir de sus elementos simples y estables a 25 °C y 1 atm.

Por convención los elementos simples y estables a 25°C y 1 atm tienen el

calor de formación estándar igual a 0.
H2(g)
O2(g)
N2(g)
Hof,298 = 0 Br2(l)
C(grafito)
S(rómbico)
Cu(s)
etc.

20
 CALOR DE COMBUSTIÓN ESTÁNDAR

Es el calor de reacción estándar de la combustión completa de un mol de

sustancia para dar como productos CO2(g), H2O(l), N2(g), etc. a 25 °C y 1
atm.

Por convención los productos de combustión completa a 25°C y 1 atm

tienen el calor de combustión estándar igual a 0.

CO2(g)
H2O(l)
Hoc,298 = 0 N2(g)
O2(g)
etc.

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