Sustitución

nucleofílica
sobre el carbono
saturado
Parte I: Nucleofilia y
basicidad
Genéricamente se puede
representar como:

Grupo Grupo
alquilo saliente nucleófugo
solvente
R-W + :Z R-Z+ : W

sustrato nucleófilo producto

Los nucleófilos se caracterizan
por ser bases (de Lewis) y los
grupos salientes por ser bases
débiles.
La más fuerte de dos bases es,
generalmente, el nucleófilo más
potente.
La más débil de dos bases es,
frecuentemente, el mejor grupo
saliente.
No obstante se debe tener en
cuenta que nucleofilia y basicidad
son conceptos distintos
Basicidad es un concepto
termodinámico y nucleofilia
es un concepto cinético

La basicidad es un fenómeno de equilibrio que

mide la reactividad de una especie química
frente al protón, usualmente en agua como
disolvente.

La nucleofília hace referencia a la velocidad de

reacción de una especie química con un
sustrato carbonado, que se lleva a cabo, por lo
general, en disolventes no acuosos.
Una misma especie puede actuar
como base o como nucleófilo
De dos bases se dice que es más
fuerte la que en el equilibrio
tiene ligada mayor cantidad de
ácido (termodinámica)

De dos nucleófilos se dice que es

más fuerte el que ataca al
Carbono más rápido (cinética).
Cuando el C tiene unido algún átomo
más electronegativo se genera una
deficiencia electrónica (δ+) que lo
hace susceptible al ataque por
especies ricas en carga negativa.

δxd
 Las reacciones de sustitución nucleófila
transcurren generalmente sobre los haluros de
alquilo.
Estos compuestos están polarizados en el enlace
del halógeno generando un carbono electrófilo.

Ejemplo:

CH3 C O + CH3 Br H3C C O CH3 + Br

O O
SIEMPRE TENDREMOS
REACCIONES EN
COMPETENCIA
Se puede generalizar que:

Dentro de un grupo de la TP, la

nucleofilia aumenta cuando
decrece la electronegatividad:
SH- es mejor nucleófilo que el OH-

Mayor polarizabilidad implica mejor

nucleofilicidad.
Al bajar a lo largo de una columna del
sistema periódico disminuye
la basicidad pero aumenta la
nucleofília.
Dentro de un período, más básico
implica mejor nucleófilo:
NH2- mejor nucleófilo que OH-

NH3, pKa= 36 H2O, pKa= 15,75

Dentro de un período, las especies

cargadas son mejores nucleófilos
que las especies neutras.
OH- mejor nucleófilo que NH3
 Los elementos más electronegativos tienen los
pares de electrones solitarios sujetos con más
fuerza al núcleo, son menos polarizables, y por lo
tanto son menos reactivos para formar de nuevos
enlaces.
 Nucleofugacidad
(capacidad como Grupos Salientes)
Sustrato RF RCl RBr RI
Nucleófugo F- Cl- Br- I-
Desciende la basicidad
Ácido HF HCl HBr HI
pKa 3,5 -7 -9 - 10