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Condiciones Normales
En vista que el volumen de un gas varía mucho con cambios en la presión y temperatura,
se deben definir condiciones “bases” o normales, a las cuales se efectúan las mediciones.
Estas condiciones las llamaremos “Condiciones Normales”.
En los países donde se usa el sistema métrico decimal, se definen estas condiciones como 1
atmósfera y 0 °C (273 °K). En la industria petrolera en Venezuela se utiliza 60 °F y 14,7
lpca, las cuales se usan en general en los Estados Unidos, aún cuando, dependiendo del
estado en cuestión, se puede usar otra base para la presión.
Supongamos que el gas se comporte como un gas ideal a las condiciones normales, en
cuyo caso debe satisfacer la ecuación de estado:
pV nRT
En todo caso, se debe conocer cual es la base para la definición de las “condiciones
normales”.
Gases Secos
1
unidades en las cuales se especifica. Se utiliza el símbolo Bg , así:
PCY BY
Bg o
PCN PCN
donde PCY ó BY indican pies cúbicos o barriles, medidos a la presión y temperatura del
yacimiento.
Vy
Bg
VCN
donde:
znRT
Vy volumen ocupado por el gas a condiciones de yacimiento =
p
z nRTCN
VCN volumen ocupado por el gas a condiciones normales = CN
pCN
Entonces:
znRT
p zTpCN 14,7 zT zT PCY
Bg 0,0282 1
zCN nRTCN pTCN zCN 520x1xp p PCN
pCN
BY
o, expresándolo en
PCN
0,0282 zT PCY zT BY
Bg 0,00502 2
PCY p PCN p PCN
5,615
BY
De igual forma podemos expresar el “Factor de Expansión del Gas” , E g :
2
1 PCN 1
p PCN
Eg 35,37 3
Bg zT PCY zT PCY
0,0282
p
1 p PCN p PCN
Eg 199,2 4
0,00502 zT BY zT BY
Eg
Bg
Presión (lpc)
Figura 1.- Formas típicas del Factor Volumétrico de Formación y del Factor de Expansión
para el Gas, en función de la presión y a la temperatura del Yacimiento.
Primero se determinan las propiedades seudo críticas del gas de gravedad específica 0,818
(usando, por ejemplo, la Figura 9 del Capítulo sobre Ecuaciones de Estado), las cuales son:
T 460 220 K
Tsr 1,67
Tsc 406 K
3
Luego, a partir de la Figura 7 del Capítulo sobre Ecuaciones de Estado podemos obtener
z 0,855
Entonces,
1 V 1 VM 1 v
cg ó cg ó cg 5
V p T
VM p T
v p T
nRT
pV nRT de donde V
p
V nRT
y, en consecuencia:
p T
p2
1 V p nRT 1
y entonces: cg x 6
V p T
nRT p2 p
Aún cuando la ecuación de los gases ideales no representa el comportamiento de los gases
naturales a condiciones de presión y temperatura de yacimiento, de todas maneras se puede
decir que el coeficiente de compresibilidad del gas es inversamente proporcional a la
presión.
4
1 1
cg 0,000588lpc 588x10 6 lpc 1
1.700lpca
nRTz
Para gases reales, en donde se cumple V
p
z
p z
V p T
Y en consecuencia: nRT 2
p T
p
Entonces:
1 V p nRT z 1 1 z
cg p z 7
V p T
znRT p2 p T
p z p T
z
Obsérvese que para un gas ideal, con z cte 1 , 0 y como consecuencia, en la
p T
1
ecuación 7 se obtendría el mismo resultado que en la ecuación 6, o sea, cg .
p
z
Para gases puros, se necesita obtener de los gráficos de z vs p (por ejemplo,
p T
gráficos 2, 3 y 3 del Capítulo sobre Ecuaciones de Estado), lo cual se puede hacer
z
gráficamente. En todos estos se puede observar que para valores de p bajos, es
p T
1 1
negativo, y en consecuencia, cg ( ) , de lo cual resulta que cg para un gas real sería
p z
z
mayor que el del gas ideal. Pero cuando z cambia de signo se hace positivo lo cual
p T
origina que cg para un gas real sería menor que el del gas ideal.
Usando las curvas de z para el metano (Gráfico 2 del Capítulo sobre Ecuaciones de
Estado) se puede observar que: z 0,890 y en forma gráfica se puede obtener
z
0,000106 lpc 1 .
p T
1 1 1
Entonces: cg ( 0,000106)lpc 1,120x10 6 lpc 1
1.000lpca 0,890
5
Para gases naturales las curvas de z están expresadas en función de las presiones y
temperaturas seudo-reducidas. Entonces, se puede proceder así:
p dpsr 1
Como psr , de donde p psr psc y en consecuencia, dp dpsc dp sr ó
psc dp p sc
z z psr
entonces y sustituyendo,
p psr p
z 1 z
de lo cual resulta:
p psc psr
1 1 z 1 1 1 z
cg x
p z p T
psc psr z psc psr Tsr
1 1 z
y: cg psc
psr z psr Tsr
z
En consecuencia, del gráfico de z a psr y Tsr , se puede calcular gráficamente y
psr Tsr
Para este gas se había obtenido Tsc 406 R y psc 647 lpca y calculado Tsr 1,68 y
psr 3,27 y se había obtenido z 0,855 . Al entrar al gráfico de z a estos valores, se puede
z
obtener 0.0132 .
psr 1, 68
6
7000
cg x 106
0
0 10000
p
7
Cuando se conoce la composición de un gas, su viscosidad se puede obtener si se conocen
las viscosidades de los componentes a la presión y temperatura de interés, por medio de la
fórmula:
n
i yi M i1 / 2
i 1
g n
9
1/ 2
yi M i
i 1
EJEMPLO 6- Calcular la viscosidad del gas, cuya composición se da a continuación, a
200 F y una atmósfera:
Componente Fracción Molar
Metano 0,850
Etano 0,090
Propano 0,040
n-Butano 0,020
1,000
De la Figura 2 se obtiene:
g1 0,0130cp g2 0,0112cp
g3 0,0098cp g4 0,0091cp
Comp. yi Mi M i1 / 2 yi M i1 / 2 gi y y M i1 / 2
gi
i yi M i1 / 2
i 1 0,0538
y, en consecuencia: g n
0,0125cp
1/ 2 4,316
yi M i
i 1
8
Figura 4.- Viscosidades de Gases Naturales a Presión Atmosférica
EJEMPLO 7- Recalcular el valor del coeficiente de viscosidad del gas del ejemplo
anterior, usando la Figura 4.
Se necesita el peso molecular aparente del gas (o la gravedad específica). En este caso, se
construye la siguiente tabla:
Componente yi Mi yi M i
C1 0,85 16,04 13,63
C2 0,09 30,07 2,71
C3 0,04 44,10 1,76
n-C4 0,02 58,12 1,16
Ma= 19,26
9
19,26
g 0,664
29
Con Ma o con g se puede obtener de la Figura 3 el valor del coeficiente de viscosidad del
gas, así: g1 0,0125cp a 200 F.
Este valor compara muy bien con el obtenido con la ecuación 9.
En general, los yacimientos tienen presiones altas y para estos casos, se han desarrollado
correlaciones aplicando la ley de los estados correspondientes. Estas correlaciones se
muestran en las Figuras 5, 6, 7 y 8.
Figura 5.- Razón de Viscosidades para Gases Naturales con gravedad específica
entre 0,56 y 0,9
10
Figura 6.- Razón de Viscosidades para Gases Naturales con gravedad específica
entre 0,9 y 1,2
Figura 7.- Razón de Viscosidades para Gases Naturales con gravedad específica
entre 1,2 y 1,5
11
Figura 8.- Razón de Viscosidades para Gases Naturales con gravedad específica
entre 1,5 y 1,7
g
De estas correlaciones se pueden obtener valores de a valores de psr y Tsr . Luego se
g1
g
puede determinar g así: g x g1 10
g1
Las Figuras 6, 7 y 8 se pueden utilizar para gases retrógrados cuya gravedad específica es
mayor que 1,0. En general, a mayor gravedad específica, menor es la exactitud de las
correlaciones.
12
g
g x g1 1,50x0,1216cp 0,0182cp
g1
Método de Lee, González y Eakin para el cálculo del coeficiente de viscosidad del gas
Y
K exp( X g )
g 4
11
10
(9,4 0,02M g )T 1,5
donde: K 12
209 19M g T
986
X 3,5
0,01M g 13
T
Y 2,4 0,2 X 14
con: T temperatura absoluta, en °R
gr
g densidad del gas a p y T ,
cm 3
Mg peso molecular del gas
g viscosidad del gas, a p y T , cp
Mg 29 g 29x0,818 23,722
pM g 2.114,7 x23,722 lb lb
g 8,04
zRT 0,855x10,73x680 pc pc
8,04x453,6 gr gr
g 3
0,1288 3
28.320 cm cm
986 986
X 3,5 0,01M g 3,5 0,01x23,722 5,18722
T 680
Y 2,4 0,2 X 2,4 0,2x5,18722= 1,362556
(9,4 0,02M g )T 1,5 (9,4 0,02x 23,722) x6801,5
K 130,696
209 19M g T 209 19x 23,722 680
Y
K exp( X g ) 130,696exp(5,18722x0,12881,362556 ) 130,696
g 4
exp(0,3178) 0,0180cp
10 104 10.000
Este resultado compara favorablemente con el de 0,0182 que se había obtenido antes.
13
Consideraciones sobre viscosidad de los gases
0,05
cp
g,
0
0 10000
p, psia
Figura 9.- Forma típica de la viscosidad de un gas en función de la presión.
Poder Calorífico
Poder calorífico Húmedo: cuando el gas está saturado con vapor de agua, aproximadamente
1,75 por ciento por volumen.
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Poder Calorífico Neto: se define en forma similar al Bruto, pero el agua de combustión
permanece como vapor a condiciones normales. La diferencia entre el Poder Calorífico
Bruto y el Neto es el calor latente de vaporización del agua de combustión. El calor latente
cal BTU
de vaporización a 1 atmósfera es de 540 ó 970 .
g lb
El valor que se usa frecuentemente es el Bruto (Seco). Los valores del poder calorífico,
Bruto y Neto, para los componentes puros, han sido determinados (como las pc, Tc, etc) y se
consiguen tabulados.
La ecuación 15 sirve para Bruto o Neto, pero los valores deben convertirse de gas ideal a
real a condiciones normales, lo cual se logra así:
Lcideal
Lc 16
z
Sin embargo, la introducción del factor z solo produce correcciones del orden de ½ a 1% y
es generalmente despreciada y entonces, se puede expresar:
n
Lc yi Lci 17
i 1
La Tabla 1 muestra los poderes caloríficos ideales para algunos hidrocarburos.
15
EJEMPLO 10- Calcular el Poder calorífico Bruto (seco) de un gas que tiene la
composición siguiente:
Componente Fracción Molar Poder Cal. Bruto ( BTU )
PCN
yi Lci yi Lci
CO2 0,0167 0 0
N2 0,0032 0 0
C1 0,7102 1.010 717,3
C2 0,1574 1.769,6 278,5
C3 0,0751 2.516,1 189,0
i-C4 0,0089 3.251,9 28,9
n-C4 0,0194 3.262,3 63,3
i-C5 0,0034 4.000,0 13,6
n-C5 0,0027 4.008,9 10,8
C6 0,0027 4.755,9 12,8
C7+ 0,0003 5.502,5 1,7
1,0000 1.315,9
Para obtener el Poder calorífico Neto (húmedo) se usa la fracción molar de vapor de agua
que existe en el gas cuando está saturado, a condiciones normales (0,0175). Se puede
escribir entonces:
Efecto Joule-Thomson
A medida que una corriente de gas pasa por una garganta (p.e., una válvula, un reductor o
perforaciones en el revestimiento) y se reduce la presión, la temperatura del gas cambia.
Esto se llama el efecto Joule-Thomson. El cambio de temperatura está directamente
relacionado con la atracción que sienten las moléculas una por las otras. Este cambio de
temperatura, cuando el sistema es adiabático (ni entra ni sale calor) y los cambios de
presión son pequeños, se puede expresar por medio de la ecuación:
VM
T VM
T p
T p 20
Cp
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El término C p es la capacidad calorífica del gas a presión constante: está relacionado con la
energía requerida para vencer la atracción molecular, cuando el gas se expande por
calentamiento a presión constante.
VM T z
z T p
T p 21
Cp
Veáse con detenimiento la ecuación 21. Los términos VM , T , z, y C p son siempre positivos,
así que el sentido del cambio en la temperatura, dependerá de los signos del término p y
del término de la derivada z . En la ingeniería de petróleo se presentan
T p
frecuentemente situaciones donde la presión disminuye. Antes se dieron algunos ejemplos.
En consecuencia, es interesante ver que ocurre en la ecuación 21 para valores negativos de
p.
Si se examina la Figura 7 del Capítulo sobre Ecuaciones de Estado, se puede observar que a
presiones moderadas (valores de la presión seudo-reducida menores que 6,0), el factor z
aumenta a medida que la temperatura aumenta a presión constante. En estos casos, el
término z es positivo. Esto indica que si p es negativo y z positivo, se
T p T p
obtendrá un T negativo: la temperatura disminuye cuando la presión aumenta.
Hay un rango de presiones entre el cual las isotermas de la Figura 7 del Capítulo sobre
Ecuaciones de Estado, se cruzan. Para gases naturales este rango está entre 5.000 y 7.000
lpca.
A presiones por debajo de 5.000 lpca, la temperatura disminuye a medida que la presión
aumenta. Las máximas disminuciones de temperatura ocurren cuando la disminución de la
presión comienza entre las 1.500 y 2.000 lpca. Esto se presenta cuando el gas fluye a través
del reductor en la superficie, a condiciones comunes de la superficie.
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