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PROPIEDADES DE LOS GASES SECOS

Condiciones Normales

En vista que el volumen de un gas varía mucho con cambios en la presión y temperatura,
se deben definir condiciones “bases” o normales, a las cuales se efectúan las mediciones.
Estas condiciones las llamaremos “Condiciones Normales”.

En los países donde se usa el sistema métrico decimal, se definen estas condiciones como 1
atmósfera y 0 °C (273 °K). En la industria petrolera en Venezuela se utiliza 60 °F y 14,7
lpca, las cuales se usan en general en los Estados Unidos, aún cuando, dependiendo del
estado en cuestión, se puede usar otra base para la presión.

EJEMPLO 1: Calcular el volumen molar de un gramo-mol en el sistema cgs y el de una


libra-mol en el sistema inglés.

Supongamos que el gas se comporte como un gas ideal a las condiciones normales, en
cuyo caso debe satisfacer la ecuación de estado:

pV nRT

considerando n 1 , entonces V VM y en consecuencia:


RT
VM
p
atxl 273 K l
VMcgs 0,082 x 22,4
gr molx K 1at gr mol
3
lpcxp (460 60) R p3
VMing 10,732 x 379,6
lb molx R 14,7lpc lbr mol

En todo caso, se debe conocer cual es la base para la definición de las “condiciones
normales”.

Gases Secos

En ellos no se producen líquidos cuando el gas se mueve desde el yacimiento hasta la


superficie. L a composición no cambia y el análisis de una muestra tomada en la superficie,
representa las condiciones del yacimiento. Son los más fáciles para trabajar con ellos.
Veamos algunas “propiedades”.

Factor Volumétrico de Formación del Gas

Se define como el volumen de gas a condiciones de yacimiento, en pies cúbicos, que se


requieren para producir un pie cúbico a CN, de gas en la superficie. A veces se puede usar
barriles de gas a condiciones de yacimiento. En consecuencia, hay que estar alerta sobre las

1
unidades en las cuales se especifica. Se utiliza el símbolo Bg , así:

PCY BY
Bg o
PCN PCN

donde PCY ó BY indican pies cúbicos o barriles, medidos a la presión y temperatura del
yacimiento.

En la industria del gas se usa el inverso de Bg , el cual se llama entonces “Factor de


Expansión del Gas”. Desafortunadamente, en algunos textos de ingeniería de petróleo se
usan a veces indiscriminadamente, los dos términos mencionados, ambos con el mismo
nombre de “Factor Volumétrico del Gas”. Hay que tener mucho cuidado cuando se usa,
estudiando las unidades en las cuales está expresado.

Para tener la expresión matemática, podemos proceder así:

Vy
Bg
VCN
donde:

znRT
Vy volumen ocupado por el gas a condiciones de yacimiento =
p
z nRTCN
VCN volumen ocupado por el gas a condiciones normales = CN
pCN

Consideremos que estamos trabajando en el sistema inglés, en cuyo caso:


TCN 60 °F = 520 °R, pCN = 14,7 lpca y zCN = 1

Entonces:

znRT
p zTpCN 14,7 zT zT PCY
Bg 0,0282 1
zCN nRTCN pTCN zCN 520x1xp p PCN
pCN

BY
o, expresándolo en
PCN

0,0282 zT PCY zT BY
Bg 0,00502 2
PCY p PCN p PCN
5,615
BY
De igual forma podemos expresar el “Factor de Expansión del Gas” , E g :

2
1 PCN 1
p PCN
Eg 35,37 3
Bg zT PCY zT PCY
0,0282
p
1 p PCN p PCN
Eg 199,2 4
0,00502 zT BY zT BY

Curvas típicas de Bg y E g se pueden observar en la Figura 1.

Factor de Expansión (Eg)


Factor Volumétrico (Bg)

Eg

Bg

Presión (lpc)

Figura 1.- Formas típicas del Factor Volumétrico de Formación y del Factor de Expansión
para el Gas, en función de la presión y a la temperatura del Yacimiento.

EJEMPLO 2. Calcular Bg y E g para un gas seco de gravedad específica 0,818 a la


presión del yacimiento de 2.100 lpc y 220 F de temperatura.

Primero se determinan las propiedades seudo críticas del gas de gravedad específica 0,818
(usando, por ejemplo, la Figura 9 del Capítulo sobre Ecuaciones de Estado), las cuales son:

psc 647 lpca y Tsc 406 °R

Luego, determinamos las propiedades seudo-reducidas:


p 2.100 14,7 lpca
psr 3,27
psc 647 lpca

T 460 220 K
Tsr 1,67
Tsc 406 K

3
Luego, a partir de la Figura 7 del Capítulo sobre Ecuaciones de Estado podemos obtener
z 0,855

Entonces,

zT PCY 0,0282x0,855x(460 220) PCY PCY BY


Bg 0,0282 0,00775 0,0138
p PCN (2.100 14,7) PCN PCN PCN

p PCN 35,37x2.114,7 PCN PCN PCN


Eg 35,37 128,65 721,7
zT PCY 0,855x680 PCY PCY BY

Coeficiente de Compresibilidad Isotérmica del Gas

Es el cambio fraccional de volumen cuando cambia la presión, a temperatura constante, o:

1 V 1 VM 1 v
cg ó cg ó cg 5
V p T
VM p T
v p T

Este coeficiente se llama comúnmente “compresibilidad” ó “compresibilidad del gas”.


No confundirlo con z. Este coeficiente tiene unidades lpc 1 , mientras que z es
adimensional.

Veamos que ocurre para gases ideales:

nRT
pV nRT de donde V
p

V nRT
y, en consecuencia:
p T
p2

1 V p nRT 1
y entonces: cg x 6
V p T
nRT p2 p

Aún cuando la ecuación de los gases ideales no representa el comportamiento de los gases
naturales a condiciones de presión y temperatura de yacimiento, de todas maneras se puede
decir que el coeficiente de compresibilidad del gas es inversamente proporcional a la
presión.

EJEMPLO 3- Estimar el coeficiente de compresibilidad de un gas a 1.700 lpca. Supóngase


que el gas es ideal.
Usando la ecuación 6:

4
1 1
cg 0,000588lpc 588x10 6 lpc 1

1.700lpca
nRTz
Para gases reales, en donde se cumple V
p
z
p z
V p T
Y en consecuencia: nRT 2
p T
p

Entonces:
1 V p nRT z 1 1 z
cg p z 7
V p T
znRT p2 p T
p z p T

z
Obsérvese que para un gas ideal, con z cte 1 , 0 y como consecuencia, en la
p T
1
ecuación 7 se obtendría el mismo resultado que en la ecuación 6, o sea, cg .
p

z
Para gases puros, se necesita obtener de los gráficos de z vs p (por ejemplo,
p T
gráficos 2, 3 y 3 del Capítulo sobre Ecuaciones de Estado), lo cual se puede hacer
z
gráficamente. En todos estos se puede observar que para valores de p bajos, es
p T
1 1
negativo, y en consecuencia, cg ( ) , de lo cual resulta que cg para un gas real sería
p z
z
mayor que el del gas ideal. Pero cuando z cambia de signo se hace positivo lo cual
p T
origina que cg para un gas real sería menor que el del gas ideal.

EJEMPLO 4- Calcular el coeficiente de compresibilidad del metano a 1.000 lpca y 68 F.

Usando las curvas de z para el metano (Gráfico 2 del Capítulo sobre Ecuaciones de
Estado) se puede observar que: z 0,890 y en forma gráfica se puede obtener
z
0,000106 lpc 1 .
p T
1 1 1
Entonces: cg ( 0,000106)lpc 1,120x10 6 lpc 1

1.000lpca 0,890

5
Para gases naturales las curvas de z están expresadas en función de las presiones y
temperaturas seudo-reducidas. Entonces, se puede proceder así:

p dpsr 1
Como psr , de donde p psr psc y en consecuencia, dp dpsc dp sr ó
psc dp p sc

z z psr
entonces y sustituyendo,
p psr p
z 1 z
de lo cual resulta:
p psc psr
1 1 z 1 1 1 z
cg x
p z p T
psc psr z psc psr Tsr

1 1 z
y: cg psc
psr z psr Tsr

Como c g tiene dimensión de recíproco de presión, c g p sc es adimensional, y se denomina


compresibilidad seudo-reducida, c sr , ó: csr cg psc . Entonces:
1 1 z
c sr 8
p sr z p sr Tsr

z
En consecuencia, del gráfico de z a psr y Tsr , se puede calcular gráficamente y
psr Tsr

luego, csr y finalmente, cg .

EJEMPLO 5- Calcular el coeficiente de compresibilidad isotérmica del gas de gravedad


específica 0,818 a presión de 2.100 lpc y 220 °F.

Para este gas se había obtenido Tsc 406 R y psc 647 lpca y calculado Tsr 1,68 y
psr 3,27 y se había obtenido z 0,855 . Al entrar al gráfico de z a estos valores, se puede
z
obtener 0.0132 .
psr 1, 68

Entonces, aplicando la ecuación 8:


1 1
csr ( 0,0132) 0,321
3,27 0,855
c pr 0,321
Entonces, cg 497x10 6 lpc 1
psc 647lpca

La Figura 2 muestra la forma típica de l coeficiente de compresibilidad isotérmica de un


gas.

6
7000

cg x 106

0
0 10000
p

Figura 2.- Forma Típica del coeficiente de compresibilidad isotérmica de un gas

Coeficiente de Viscosidad de un Gas

Es una medida de la resistencia a fluir y se expresa en centipoises. La determinación


experimental es muy difícil y en general, se utilizan correlaciones para su determinación.
La Figura 3 muestra viscosidades de gases puros, a presión atmosférica.

Figura 3.- Viscosidades de Gases Puros a Presión Atmosférica


Viscosidad de mezclas de gases

7
Cuando se conoce la composición de un gas, su viscosidad se puede obtener si se conocen
las viscosidades de los componentes a la presión y temperatura de interés, por medio de la
fórmula:
n

i yi M i1 / 2
i 1
g n
9
1/ 2
yi M i
i 1
EJEMPLO 6- Calcular la viscosidad del gas, cuya composición se da a continuación, a
200 F y una atmósfera:
Componente Fracción Molar
Metano 0,850
Etano 0,090
Propano 0,040
n-Butano 0,020
1,000
De la Figura 2 se obtiene:
g1 0,0130cp g2 0,0112cp

g3 0,0098cp g4 0,0091cp

Con estos valores, se puede construir la siguiente tabla:

Comp. yi Mi M i1 / 2 yi M i1 / 2 gi y y M i1 / 2
gi

C1 0,850 16,04 4,00 3,404 0,0130 0,0443


C2 0,095 30,07 5,48 0,494 0,0112 0,0055
C3 0,040 44,10 6,64 0,266 0,0098 0,0026
n-C4 0,020 58,12 7,62 0,152 0,0091 0,0014
1,000 4,316 0,0538
n

i yi M i1 / 2
i 1 0,0538
y, en consecuencia: g n
0,0125cp
1/ 2 4,316
yi M i
i 1

Si no se conoce la composición del gas, hay correlaciones para determinar la viscosidad de


un gas a 1 atmósfera y a la temperatura de interés, tal como la que se muestra en la Figura
4. En ella se pueden ver correcciones por la presencia de H2S, N2 y CO2. Estas correcciones
se suman al valor obtenido del gráfico. Estos gráficos se han comparado con valores
obtenidos experimentalmente, con buenos resultados.

8
Figura 4.- Viscosidades de Gases Naturales a Presión Atmosférica

EJEMPLO 7- Recalcular el valor del coeficiente de viscosidad del gas del ejemplo
anterior, usando la Figura 4.

Se necesita el peso molecular aparente del gas (o la gravedad específica). En este caso, se
construye la siguiente tabla:
Componente yi Mi yi M i
C1 0,85 16,04 13,63
C2 0,09 30,07 2,71
C3 0,04 44,10 1,76
n-C4 0,02 58,12 1,16
Ma= 19,26

De aquí se puede calcular la gravedad específica del gas:

9
19,26
g 0,664
29

Con Ma o con g se puede obtener de la Figura 3 el valor del coeficiente de viscosidad del
gas, así: g1 0,0125cp a 200 F.
Este valor compara muy bien con el obtenido con la ecuación 9.

Viscosidad de los gases a altas presiones

En general, los yacimientos tienen presiones altas y para estos casos, se han desarrollado
correlaciones aplicando la ley de los estados correspondientes. Estas correlaciones se
muestran en las Figuras 5, 6, 7 y 8.

Figura 5.- Razón de Viscosidades para Gases Naturales con gravedad específica
entre 0,56 y 0,9

10
Figura 6.- Razón de Viscosidades para Gases Naturales con gravedad específica
entre 0,9 y 1,2

Figura 7.- Razón de Viscosidades para Gases Naturales con gravedad específica
entre 1,2 y 1,5

11
Figura 8.- Razón de Viscosidades para Gases Naturales con gravedad específica
entre 1,5 y 1,7

g
De estas correlaciones se pueden obtener valores de a valores de psr y Tsr . Luego se
g1

g
puede determinar g así: g x g1 10
g1

Las Figuras 6, 7 y 8 se pueden utilizar para gases retrógrados cuya gravedad específica es
mayor que 1,0. En general, a mayor gravedad específica, menor es la exactitud de las
correlaciones.

EJEMPLO 8- Calcular el valor de la viscosidad del gas de g 0,818 a la temperatura de


220 F y presión de 2.100 lpc. Recordar que Tsr 1,68 Y psr 3,27 .

Primero, se determina el valor de la viscosidad a 1 atm, para lo cual se usa la Figura 3,


usando la gravedad específica y la temperatura (0,818 y 220 F, respectivamente), con lo
cual se obtiene: g1 0,01216cp

Luego, con la presión y temperatura seudo-reducidas, se obtiene de la Figura 5 la relación


g
1,5 y en consecuencia:
g1

12
g
g x g1 1,50x0,1216cp 0,0182cp
g1

Método de Lee, González y Eakin para el cálculo del coeficiente de viscosidad del gas

A partir de determinaciones experimentales, desarrollaron la siguiente correlación:

Y
K exp( X g )
g 4
11
10
(9,4 0,02M g )T 1,5
donde: K 12
209 19M g T
986
X 3,5
0,01M g 13
T
Y 2,4 0,2 X 14
con: T temperatura absoluta, en °R
gr
g densidad del gas a p y T ,
cm 3
Mg peso molecular del gas
g viscosidad del gas, a p y T , cp

EJEMPLO 9- Recalcular la viscosidad del gas de gravedad específica 0,818, a 220 F y


2.100 lpc, por el método de Lee, González y Eakin.

Mg 29 g 29x0,818 23,722
pM g 2.114,7 x23,722 lb lb
g 8,04
zRT 0,855x10,73x680 pc pc
8,04x453,6 gr gr
g 3
0,1288 3
28.320 cm cm
986 986
X 3,5 0,01M g 3,5 0,01x23,722 5,18722
T 680
Y 2,4 0,2 X 2,4 0,2x5,18722= 1,362556
(9,4 0,02M g )T 1,5 (9,4 0,02x 23,722) x6801,5
K 130,696
209 19M g T 209 19x 23,722 680

Y
K exp( X g ) 130,696exp(5,18722x0,12881,362556 ) 130,696
g 4
exp(0,3178) 0,0180cp
10 104 10.000

Este resultado compara favorablemente con el de 0,0182 que se había obtenido antes.

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Consideraciones sobre viscosidad de los gases

i) Todos los gases son newtonianos


ii) A presiones menores que 1.000 a 1.500 lpc, T g

iii) A presiones mayores que 1.000 a 1.500 lpc, T g

iv) A mayor peso molecular ( o mayor gravedad específica), mayor g

En la figura 9 se puede ver un grafico típico de la viscosidad de un gas en función de la


presión.

0,05
cp
g,

0
0 10000
p, psia
Figura 9.- Forma típica de la viscosidad de un gas en función de la presión.

Poder Calorífico

Es la cantidad de calor producida cuando se quema un gas completamente y produce CO2 y


BTU
agua. Se expresa en (1 BTU 252cal ).
pie3
Se usan varias acepciones:

Poder calorífico Húmedo: cuando el gas está saturado con vapor de agua, aproximadamente
1,75 por ciento por volumen.

Poder Calorífico Seco: si el gas no tiene vapor de agua.


Poder Calorífico Bruto o Total: el calor producido en combustión completa, a presión
constante, con los productos de la combustión enfriados a condiciones normales y el agua
en los productos de combustión, condensada al estado líquido.

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Poder Calorífico Neto: se define en forma similar al Bruto, pero el agua de combustión
permanece como vapor a condiciones normales. La diferencia entre el Poder Calorífico
Bruto y el Neto es el calor latente de vaporización del agua de combustión. El calor latente
cal BTU
de vaporización a 1 atmósfera es de 540 ó 970 .
g lb

El valor que se usa frecuentemente es el Bruto (Seco). Los valores del poder calorífico,
Bruto y Neto, para los componentes puros, han sido determinados (como las pc, Tc, etc) y se
consiguen tabulados.

Para un gas ideal (mezcla), el poder calorífico es:


n
Lcideal yi Lci 15
i 1

La ecuación 15 sirve para Bruto o Neto, pero los valores deben convertirse de gas ideal a
real a condiciones normales, lo cual se logra así:

Lcideal
Lc 16
z

Sin embargo, la introducción del factor z solo produce correcciones del orden de ½ a 1% y
es generalmente despreciada y entonces, se puede expresar:
n
Lc yi Lci 17
i 1
La Tabla 1 muestra los poderes caloríficos ideales para algunos hidrocarburos.

Tabla 1. Poder Calorífico Seco para Algunos Hidrocarburos.

Poder Calorìfico, seco


Neto Bruto
Componente Btu/pie cùb Btu/pie cùb
Gas Ideal Gas Ideal
Metano 909,4 1010,0
Etano 1618,7 1769,6
Propano 2314,9 2516,1
Isobutano 3000,4 3251,9
n-Butano 3010,8 3262,3
Isopentano 3699,0 4000,9
n-Pentano 3706,9 4008,9
n-Hexano 4403,8 4755,9

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EJEMPLO 10- Calcular el Poder calorífico Bruto (seco) de un gas que tiene la
composición siguiente:
Componente Fracción Molar Poder Cal. Bruto ( BTU )
PCN
yi Lci yi Lci
CO2 0,0167 0 0
N2 0,0032 0 0
C1 0,7102 1.010 717,3
C2 0,1574 1.769,6 278,5
C3 0,0751 2.516,1 189,0
i-C4 0,0089 3.251,9 28,9
n-C4 0,0194 3.262,3 63,3
i-C5 0,0034 4.000,0 13,6
n-C5 0,0027 4.008,9 10,8
C6 0,0027 4.755,9 12,8
C7+ 0,0003 5.502,5 1,7
1,0000 1.315,9

Para obtener el Poder calorífico Neto (húmedo) se usa la fracción molar de vapor de agua
que existe en el gas cuando está saturado, a condiciones normales (0,0175). Se puede
escribir entonces:

Lc ( húmedo ) (1 0,0175) Lc sec o 18

Para obtener el Poder calorífico Bruto (húmedo) se toma en cuenta la cantidad de


BTU (0,9) que se liberan durante la condensación del vapor de agua que estaba
PCN
presente en el gas antes de la combustión y esto se expresa así:

Lc ( húmedo ) (1 0,0175) Lc (sec o) 0,9 19

Efecto Joule-Thomson

A medida que una corriente de gas pasa por una garganta (p.e., una válvula, un reductor o
perforaciones en el revestimiento) y se reduce la presión, la temperatura del gas cambia.
Esto se llama el efecto Joule-Thomson. El cambio de temperatura está directamente
relacionado con la atracción que sienten las moléculas una por las otras. Este cambio de
temperatura, cuando el sistema es adiabático (ni entra ni sale calor) y los cambios de
presión son pequeños, se puede expresar por medio de la ecuación:

VM
T VM
T p
T p 20
Cp

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El término C p es la capacidad calorífica del gas a presión constante: está relacionado con la
energía requerida para vencer la atracción molecular, cuando el gas se expande por
calentamiento a presión constante.

Si en la ecuación 20 introducimos la ecuación de estado pVM zRT se obtiene:

VM T z
z T p
T p 21
Cp

Veáse con detenimiento la ecuación 21. Los términos VM , T , z, y C p son siempre positivos,
así que el sentido del cambio en la temperatura, dependerá de los signos del término p y
del término de la derivada z . En la ingeniería de petróleo se presentan
T p
frecuentemente situaciones donde la presión disminuye. Antes se dieron algunos ejemplos.
En consecuencia, es interesante ver que ocurre en la ecuación 21 para valores negativos de
p.

Si se examina la Figura 7 del Capítulo sobre Ecuaciones de Estado, se puede observar que a
presiones moderadas (valores de la presión seudo-reducida menores que 6,0), el factor z
aumenta a medida que la temperatura aumenta a presión constante. En estos casos, el
término z es positivo. Esto indica que si p es negativo y z positivo, se
T p T p
obtendrá un T negativo: la temperatura disminuye cuando la presión aumenta.

A altas presiones (valores de la presión seudo-reducida mayores que 11,0), el factor z


disminuye a medida que la temperatura aumenta. Bajo estas condiciones z es
T p
negativa y en consecuencia, la ecuación 21 mostrará aumentos de temperatura cuando la
presión disminuya.

Hay un rango de presiones entre el cual las isotermas de la Figura 7 del Capítulo sobre
Ecuaciones de Estado, se cruzan. Para gases naturales este rango está entre 5.000 y 7.000
lpca.

A presiones altas, la temperatura aumenta cuando disminuye la presión y el efecto es mayor


a presiones muy altas. Esto ocurre cuando por ejemplo, gas a alta presión se expande a
través de perforaciones en el revestimiento en un pozo profundo. Registros de temperatura
indicarán “puntos calientes” en el sitio donde el gas está entrando a la boca del pozo.

A presiones por debajo de 5.000 lpca, la temperatura disminuye a medida que la presión
aumenta. Las máximas disminuciones de temperatura ocurren cuando la disminución de la
presión comienza entre las 1.500 y 2.000 lpca. Esto se presenta cuando el gas fluye a través
del reductor en la superficie, a condiciones comunes de la superficie.

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