Universidad

Universidad S imón Bolívar

Departamento
Departamento de Termodinámica y Fenó
Fenó menos de Transferencia
Transferencia
Termodinámi
Termodinámicaca II (TF-2323)
Profesor: Freddy F igueira

Problema de Ecuaciones Cúbicas

Se tiene el sistema cilindro pistón mostrado en la figura, que contiene inicialmente una mezcla líquido
vapor de agua con una calidad de 0,6. El sistema se calienta hasta que el pistón apenas toca los topes.
Luego se introduce un 1 kg de agua, momento en el cual la temperatura alcanza los 200 ºC. Determine:
1. Masa inicial de agua.
2. Temperatura
Temperatura del agua al finaliz ar el proceso de c alentamiento (Estado 2)
3. Presión final del sistema.

Utilizar Ecuación de Estado de

m
1 Peng-Robinson

m
1

1 m2

Propiedades para el agua:

kg kJ
Tc  647.1 K Pc  22048.32 kPa ω  0.345 M  18.015 RU  8.31451
kmol kmol·K

RU
La constante específica del agua es: R  R  0.46
0.461
153
M

Las Constantes de Antoine son: A1  6.5

6.53247
32470
0 A2  398
3985.43
5.439
9 A3  38.9974

Solución:

Estado 1

P1  100 kPa (El sistema se encuentra a presión atmosférica)

x1  0.6

Est amos en s aturación líquido vapor,

vapor, se
s e debe aplicar el c riterio de Maxwell
Maxwell para determinar los volúmenes
específicos de las fases líquido y vapor, además de la temperatura de saturación. Se plantea el
procedimiento it erativo:
erativo:

1. Suponer Tsat , para lo cual se emplea la ecuación de Antoine:

 ln
 Psat  = A1  A2
Donde T va en Kelvin
 Pc  T  A3

Despejando:

A2
T=  A3
A1  ln
 Psat 
 Pc 
Así , el primer estimado es:

A2
T1   A3 T1  373.1139 K ó T1  273.15  99.9639
 P1 
A1  ln
 Pc 
2. Se resuelve la ecuación cúbica (Ec. Peng-Robinson):

R T ac α
P= 
v b 2 2
v  2  b v  b
Donde:
2 2
R  Tc RT c 3
ac  0.45724  ac  1.84976 b  0.07780  b  1.05385  10
Pc Pc

En forma cúbica:

3 2
v  c 2 v  c 1  v  c 0 = 0

Con:

2
R T b  ac α b a c  α  2  b  R T R T
3 2
c0 = b  c1 =  3 b c2 = b 
P P P

2
α

= 1   0.37464  1.54226   0.26992  ω ω
2
 1  T 
Tc
  
Para la primera iteración:
2
α

1  1   0.37464  1.54226  0.26992  ω
2
ω  1  T1 
α1  1.46527
Tc
  
 R T1  b  a  1 b 
2
α
3 c 5
c0  b  c0  2.66498  10
P1
 
 ac α 1  2 b R T1 
2
c1   3 b c1  0.02347
P1
 
 R T1
c2  b  c2  1.72099
P1

Las raíces de la ecuación cúbica son:

Coeficientes: Raíces

 c0 
 c1   1.2499  10 3  Líquido

coef    vv  polyroots( coef ) vv   0.01249 

 c2 
 1.70725  Gas
1
3
vf1  vv v f1  1.2499  10 v g1  vv v g1  1.70725
0 2

3. Comprobamos con el c riterio de Maxwell:

v
1 g
Psat =   P dv
vg  vf 
vf

En este caso (Revisar Guía Relaciones termodinámicas EOS):

1   vg  b  ac α  vg   1  2  b  v f   1  2  b 
Psat =  R T ln  ln
vg  vf  vf  b  2 2 b v g   1  2  b  v f   1  2  b
  
Comprobamos

1   vg1  b  ac α1  vg1   1  2 b  v f1   1  2 b 

Psat1   R T1 ln  ln
vg1  vf1  vf1  b  2 2  b vg1   1  2  b  v f1   1  2  b
  

Psat1  95.77063 diferente de P1  100

Suponiendo una nueva temperatura (debe ser mayor, puesto quedamos por debajo de la presión)

T2  101  273.15

2
α

2  1   0.37464  1.54226   0.26992  ω ω
2
1  T2 
α 2  1.46304
Tc
  
 R T2 b  a  2 b 
2
α
3 c 5
c0  b  c0  2.6601  10
P1
 
  ac α 2  2  b  R T2 
2
c1   3 b c1  0.02342
P1
 

R T2
c2  b  c2  1.72577
P1

Recalculemos las raíces del polinomio cúbico:

Coeficientes: Raíces

 c0 
 c1   1.25109  10 3  Líquido

coef    vv  polyroots( coef ) vv   0.01242 

 c2 
 1.7121  Gas
1
3
v f2  vv v f2  1.25109  10 v g2  vv v g2  1.7121
0 2

Comprobemos:

1   vg2  b  ac α2  vg2   1  2 b  v f2   1  2 b 

Psat2   R T2 ln  ln
vg2  vf2  vf2  b  2 2  b vg2   1  2  b  v f2   1  2  b
  

Psat2  99.56147

El error es esá por debajo del 1%, podríamos quedarnos con este valor, sin
embargo, realicemos una iteración adicional:

Extrapolemos a P=100

T3  linterp
 Psat1    T1   100 T3  374.26986 K ó T3  273.15  101.11986
 Psat2   T2  

Comprobemos nuevamente:
2
α

3  1   0.37464  1.54226   0.26992  ω ω
2
1  T3 
α2  1.46304
Tc
  
 R T3 b  a  3 b 
2
α
3 c 5
c0  b  c0  2.65954  10
P1
 
 3
Psat3calc  1.55732  10

El error viene dado por:

Psat3calc  Psat3 Menor al 2%, no es necesario realizar una nueva iteración, ya

 100  0.29358 tenemos los volúmenes
Psat3calc

3 v g3  0.12954
v f3  1.41164  10

v3  1.01385 como v 3  v g3 tenemos vapor sobrecalentado, podemos calcular la presión del

sistema evaluando directamente P de la ecuación de estado:

2
  T3 
  0.37464  1.54226  ω  0.26992  ω   1 
2
ac  1
RT 3 Tc
P3     
v3 b 2 2
v3  2 b v3  b
P3  213.33438 kPa