Materiales.

Composición
y Alteraciones

1. Introducción
Materiales de -obras de arte
Composición y -materiales arqueológicos
-múltiples
estructura -bienes culturales
-variados
-aplicaciones prácticas
Props físicas
Composición -props. iniciales
Props químicas
química -durabilidad
Propiedades
esp. químicas -comptto. largo
plazo -condiciones ambientales
-degradaciones -presencia de contaminantes

-tema muy amplio

Estudio previo de Fdtos. de Composición
-obras de arte -sobrepasa este curso
-reactividad/reacciones de compuestos inorgánicos detallada de
-objetos artísticos -se incluyen sólo
- reactividad/reacciones de compuestos orgánicos materiales
algunos aspectos
Algunos de naturaleza
-algunos materiales constituyentes del patrimonio inorgánica: calizas,
-forma en que les afectan las condiciones vidrios, metales
ambientales
Algunos de naturaleza orgánica:
2. Materiales pétreos Materiales celulósicos
-Colorantes
Mats. de Mats. Inorgánicos
-calcítica: CaCO3
naturaleza caliza -construcción Caliza:sal AD-BF sensible a efectos de acidez
-dolomítica: CaCO3 - MgCO3
-escultura

-YA VISTO Acs. Orgánicos (AA, AF + mats. calizos SO2 + mats. pétreos
(ambientes externos)
 SO2 →H2SO4 lluvia ácida→sulfatación de carbonatosCaSO4

Reacs. disolución comps. Insolubles

(1)
Por formación de ácido débil
Se forma sulfato de Ca ,CaSO4
(insoluble) KPS =2.4∙10-5
Ambientes húmedos o
presencia de agua
+ CaSO4→ (2)
anhidrita

Transformación ↑volumen (respecto

97% calcita→yeso
en poros de roca a componentes
83% calcita →anhidrita
originales
Descomposición de la roca→arenización
Similar Carbonatación -envuelve
CaCO3 -aglutina al pigmento
Pintura mural al fresco de cal apagada
calcita -aglomerante
Ca(OH)2
del mortero
Sulfatación de
Similar: rocas sedimentarias detríticas→conglomerante calizo Similar al antes visto

Alteración de CO2 atm.

carbonatación disuelto
rocas calizas Carácter ácido→hidrólisis de CaCO3
en agua
CO2 disuelto
en agua H2CO3 ec.(3) Ka =4.3∙10-19 Disoln. de ↑solubilidad de
carácter ácido CaCO3→Ca(HCO3)2
H++HCO3- ec(4) soluble en agua

Ecs (3 a 5)
 Ecs. (3) y (5) desplazamiento
↓p/↑T a la izquierda
Variación condiciones iniciales
Precipitación de CaCO3
Zonas diferentes de Incrustaciones
las iniciales de CaCO3

Feldespatos
Sensibles al
(aluminosilicatos)
H2SO4
(rocas graníticas)
Solubilidad de Feldespatos> Id. Yeso
Similar a la
Feldespato Sulfatos anhidrita
Na+ , K+ ó Mg2+ Ruptura de Permanencia en piedra de
Na+ , K+ ó Mg2+ hidratación
↑volumen la piedra Feldespatos<Id. costras yesíferas

3. Vidrio. Fenómeno de
transpiración ó exudación -composición intrínseca del vidrio alteración
-condiciones ambientales
Composición Comptto. a Vidrio Silicato doble de Na y Ca
del vidrio largo plazo común SiO2-Na2O—CaO
Vidrio sodo-cálcico
mezcla de
silicatos
-duro
Material 1º fusión -arena (sílice, SiO2)
-frágil Pérdida de
2º enfriamiento -óxidos básicos
-transparente estructura Estructura Fragmentación
cristalina de SiO2 amorfa de estructura
original (Fig. 1)
Características Propiedades:
Fabricación -arena estructurales -transparencia
-brillo Materiales de
del Vidrio -cal -restos vegetales→(*) alto valor en
Egipto antiguo -natrón ó -madera calcinada
-resistencia mecánica
Antigüedad
-resistencia química
Yacimientos Arena con ↑calidad Sal compleja Carbonatos,
-elaboración de vidrio
cuenca del Nilo ↑cont. Ca del vidrio Lecho de lagos secos Egipto bicarbonato,
--agente desengrasante
Mezcla de sales sódicas cloruro y sulfato
(lavado)
de Na
 Mezcla de -modelado
componentes
+ agua Pasta
manual
consistente
-uso de mldes

Fusión/ Pieza
vitrificación Horno
900ºC formada
no-completa de
mezcla
Capa vitrificada
en superficie
de pieza

Componentes
(*) Cenizas vegetales -formadores/vitrificantes
primarios del
Antigüedad→componentes vidrio
Carbonatos alcalinos (Na/K) -fundentes
Actualidad →componentes -estabilizadores
vidrios comerciales, 4 grupos -componentes
secundarios Ctad. minoritarias
modificadoras modificación de props.
Modificación props.
Iniciales del agte.
vitrificante
Formadores/ SiO2 Vidrios
vitrificantes Comptes. fdtales. comerciales
Compte. fdtal.
del vidrio
arena (tb. otras Cont.
sustancias Sílice>
vitrificantes 98,5%

Tf (sílice)↑1713ºC -↑gasto energético Trabajo

inconveniente -↑viscosa en difícil
estado fundido
 Mezcla (vitrificantes+modificadores)↓ Fundentes→ -mejora condiciones de trabajo
Variación favorable de propiedades -↓Tf -↑solubilidad inconveniente
- ↓viscosidad del vidrio
estabilizadores → ↑inestabilidad del sistema
↓solubilidad de mezcla Tendencia a la desvitrificación
por precipitación de la vitrita
6SiO2-3CaO-Na2O

-fundentes tradicionales Sales alcalinas:

-estabilizadores Na2CO3 , K2CO3
Sales alcalinotérreas: CaCO3 ,
MgCO3 , CaO (cal viva),
Ca(OH)2 (cal apagada)

-mezcla Silicato
Fundentes+estabilizadores+sílice reacción
-fusión doble
3 comptes. Dosificación Caso Alteración de
primarios del vidrio adecuada contrario props. del vidrio
corto/largo plazo
-cont. Sílice
-cpnt. fundente -Cont. Sílice<60%, y ↓estabilidad
-no existen otros formadores de del vidrio
red (vitrificantes, B2O3 , P2O5 ) ↓↓estabilidad
vidrio
20<Cont. Fundente<30%
Vidrio-exceso Parte del Integración no-completa (esp. K2O) Vidrios potásico-cálcicos
de fundente fundente sin en estructura del Óxido alcalino libre
combinar vitrificante -higroscópicos ↑Absorción de
Na2O, K2O↓
NaOH, KOH -delicuescentes agua ambiente
Ambiente húmedo Ec.(6) licuefacción
H.R.>40% Disolns. Alcalinas+CO2(atm)→carbonatos (Na2CO3 , K2CO3 )
 Na2O
fundente (6) Incrustaciones de Na2CO3 Formación de
+Sílice+partículas de vidrio superficie opalescente
(a medio descomponer) (degradación)
Vidrios con
alteraciones tipo -estables (ambiente seco) NO tratto. especial
-↑fragilidad del vidrio (más quebradizo)

↑peligro CaCO3 < K2CO3 Disolución alcalina

K2O ↑Velocidad Deslizamiento
Proceso de higroscópico de K2CO3 descomposición
fundente del proceso por el vidrio
degradación
Exudación o
Alteraciones Desintegración -lavados en agua
transpiración retardo
de pieza -inmersión en
del vidrio Eliminación de
baños de H2SO4 álcalis liberados
Tratto. no
Solución Conservación de duradero
posible pieza a H.R.<40%
-lino Compte. orgánico
5. Materiales celulósicos -algodón
Compte. principal
más abundante Hidrato de C
-Papel Celulosa
-Tejidos de -yute en la naturaleza (Glúcido)
Polisacárido de estructura lineal Biopolímero, -pared de células vegetales
↑↑masa molecular (500000uma) síntesis en -estructura soporte de plantas
~3000 unidades D-Glucosa organismos vivos
unidas por enlace tipo éter(-O-) enlace glicosídico
enlace β-1,4-glicosídico
Numerosos enlaces de
Uniones β rígidas Alineación de cadenas H intermoleculares -↑afinidad por agua
Cadenas de celulosa -no soluble en agua
no pueden girar disposición línea recta unas respecto a otras Materiales celulósicos
higroscópicos
Grupos químicos en la celulosa
sensibles a reacciones químicas -grupos (-OH)→fenómenos de oxidación
-uniones tipo éter (-O-) →reacciones de hidrólisis
 -ambiente oxidante Tb. Favorecidas por:
Reacs. de -humedad
-efectos de la REM
oxidación -partículas metálicas
(λ baja, UV)
(catalizadores) →aldehido (-CHO) ó Oxidación grs,(-OH) en C secundarios↓
ácido, depende del Resultado final
Oxidación -grs. OH del C6 (C primario) Fragmentación de la cadena de celulosa
grado de oxidación
-grs. OH de C2 y C3 (C secundario)
grs. carbonilo/aldehido→
→grs. Carbonilo (-CO-) ↓
amarilleamiento del papel
grs. (-COOH) Fig.3
grs. cromóforos

Reacs. de hidrólisis →pH ácido/básico

pH acido<7 →ruptora unión éter →fragmentación de la cadena

Reac. al azar →cadenas de P.M. menor
Hidrólisis completa →prod. final: restos de glucosa (Fig.4)
 Medio básico, pH>7→reacciones en extremo de la cadena

Unidades de D-Glucosa en
extremo de cadena, ABIERTAS, Reorganización
con grupo aldehido de la estructura

Continuación Separación medio Anillo de

proceso de la cadena básico fructosa
Fig.5
Cadenas de celulosa
más cortas
Susceptible a ataque:
biopolímero -biológico
-microbiológico
microorganismos Enzimas hidrolíticas
celulasas
-H2O2 , Hidrólisis de
Prods. ácidos la celulosa

-reacs. de oxidación Peligro de mantener

-reacs de hidrólisis papeles fibras textiles,
maderas, mojados en
ambientes húmedos
Degradación -oxidación
-factores intrínsecos -materia prima de la celulosa Responsables frente
del papel -hidrólisis
-factores extrínsecos -aditivos durante fabricación a fenómenos de
-combinación de ambos necesario
-descripción para elaboración del papel
→S XIX -algodón
Fuente de -aditivos más frecuentes
Plantas herbáceas -lino Fabricación
-cáñamo obtención de Materia prima:
del papel
Fibras la celulosa -trapos
↑contenido Celulosa -cuerdas
en celulosa ~99%
Acelera
Papeles Fibras sin
degradaciones de
buenas características lignina
celulosa por SO2
de conservación
 -celulosa~50%(tejido soporte vegetal) -hemicelulosa
SXIX→Actualidad Madera→papel madera seca -resinas
-agente cementante
-lignina (polímero no lineal, estructura -gomas
-une y fija posición
aromática) -sales
de fibras de celulosa
Tratto Extracción madera+agente químico cocción minerales
madera de celulosa (álcali/ácido) -agua
Solubiliza la
-Celulosa de mayor pureza lignina y parte
-no aplicable a procs. de la celulosa
con coníferas
Pasta de -corte
celulosa -purificación Pasta de celulosa + -oxidación de impurezas, ó decoloración
-blanqueo agente químico -combinación con impurezas
Agentes blanqueantes
-Cloro, Cl2 Ruptura de pérdida de
También con Oxidación
-Hipoclorito sódico, NaClO cadenas de resistencia
fibras de celulosa
celulosa del papel
También ↑acidez
Grs. –OH Grs. –COOH
en estructura
alcohólicos ácidos
de la celulosa
Láminas estables
de papel Pasta+aditivos
# Sales de Al # Cargas inertes
# Resinas/colas
(alumbres) KAl(SO4)2 CaCO3 , caolín #colorantes
-Fija resinas a la celulosa -opacidad y -Tonalidad de color
-consistencia al papel
-resistencia a Humedad Aditivos consistencia
y tintas Acidez del papel
-contienen acs. Resínicos
↑durabilidad de -sal→acidez
papeles de: Estabilidad -Luz -
Todo lo
-algodón del papel -Humedad
anterior
-lino -Ataque
Más importante↓
-cáñamo microbiológico -↓resistencia
-ruptura de cadenas
-acidez -variación del color inicial
de celulosa
 -amarilleamiento -restos de lignina en
Hojas de libros elaboradas ↑grado de alteración en bordes Comptto. de
-fragilidad celulosa
con pasta de celulosa Zonas más expuestas a la luz deterioro
resistencia -presencia de aditivos
de ↓calidad de la fabricación del
↑Cont. en
lignina Presencia de SO2 →H2SO4 ↓ papel
Alteraciones en el papel
↑acidez en el papel ↑Degradación
Degradación de lignina↓ Acción de la luz
de materiales
Comps con ↑afinidad Efectos combinados
celulósicos
por SO2
por SO2
Derivados de celulosa:
-nitrato de celulosa Procesos de
-acetato de celulosa hidrólisis fácil
Inestables per-se
Óxidos de nitrógeno, Nox
↑degradación de materiales:
contaminantes
-orgánicos(colorantes, tejidos)
Descomposición→HAc -inorgánicos(metales)

6. Decoloración
Absorcion de -electrones de valencia de grupos cromóforos↓
de Colorantes Radiación Visible -Est. Fdtal. + energía
-electrones en estado excitado -E.F. +energía cinética
Reacs. -fotólisis
3 grupos -fotooxidación Degradación Reacs. qcas. de -ruptura
-fotoreducción Reacs. con ↑H.R. del colorante grupos cromóforos de enlaces
variación de -Luz
color en -O2
materiales
REM de Radiación Reac. fotolítica
↑ energía UV tipo radicalario

materiales Radicales Otras

libres reacciones
 Consecuencias
1ª) desaparición de grs. Cromóforos
reaccionantes
final) función de reacs. a partir de
radicales libres formados

Proc. más fecuente de Reacs. de

degradación de colorantes O2 + Humedad
fotooxidación

Grs. cromóforos Reac. de Prods, no se excitan

fotooxidación con radiación Visible

Ej. (-CO-) Fotooxidación (-COOH)

carbonilo Ac. carboxílicos

Reacs. de Reacs. de adición Pérdida

fotoreducción a dobles enlaces de color

Fuente de
Hidrógeno Soporte del colorante,
v.gr. Fibras de celulosa
-pérdida de Hidrógeno
-formación de radicales fotooxidación
en las cadenas
 Notas complementarias,
Estructura de la celulosa; a la izquierda, β-glucosa; a la derecha, varias β-glucosa unidas

La molécula de hemicelulosa está formada por la

unión de variosmonosacáridos diferentes.

Enlaces de Hidrógeno entre cadenas contiguas de celulosa

LIGNINA