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Tecnología de separación y purificación 230 (2020) 115856

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Tecnología de separación y purificación

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Fácil fabricación de malla recubierta de hidróxido de cobre superhidrofóbico para

T
separación efectiva de emulsiones de agua en aceite

Xingxing Yina1 , Zhanhui Wanga,1 , Yongqian Shenb,ÿ , Peng Mua, Guorong Zhua , Jian Liaÿ
a
Centro de Investigación de Materiales Estructurales Avanzados de Integración Civil y Militar de Gansu, Facultad de Química e Ingeniería Química, Universidad Normal del Noroeste,
Lanzhou 730070, República Popular China
b
Laboratorio estatal clave de procesamiento avanzado y reciclaje de metales no ferrosos, Laboratorio clave de aleaciones y procesamiento de metales no ferrosos, Ministerio de Educación,
Escuela de Ciencia e Ingeniería de Materiales, Universidad Tecnológica de Lanzhou, Lanzhou 730050, PR China

INFORMACIÓN DEL ARTÍCULO RESUMEN

Palabras clave: Recientemente, los materiales súper humectantes para separar emulsiones de aceite/agua han llamado mucho la atención.
superhidrofilia Desarrollo de un material de filtro de bajo costo y alta eficiencia que es un desafío para separar emulsiones estables de aceite/agua
Mallas de acero inoxidable
eficientemente. En este trabajo, se fabricó con éxito la malla recubierta de hidróxido de cobre superhidrofóbico.
Emulsiones de agua en aceite
a través de un enfoque fácil de rociado y modificación de la superficie. La excelente propiedad de separación del material preparado con una
Alta eficiencia de separación
eficiencia superior al 99,0% bajo la conducción de la gravedad. Además, el desarrollado
Reciclabilidad
SCM retuvo la reciclabilidad favorable y la excelente estabilidad incluso después de 10 reutilizaciones. Más importante aún, el SCM
exhibió una excelente resistencia a la abrasión mecánica después de 50 ciclos de abrasión con papel de lija, que aún podría
elimina el agua de las emulsiones y posee una excelente eficiencia de separación. Por lo tanto, el nuevo desarrollo
Los materiales con humectabilidad especial tienen un excelente potencial en el uso práctico y proporcionan una perspectiva novedosa para
preparación de materiales de separación de emulsiones estables.

1. Introducción
Recientemente, el aumento de la descarga de aguas residuales aceitosas y frecuentes
Los derrames de accidentes industriales han planteado serios peligros para la vida marina.
la seguridad de los ecosistemas y la salud humana, y la separación de aguas residuales aceitosas,
especialmente para purificar aguas residuales aceitosas emulsionadas, se convierte en
un problema y desafío global [1–4]. Para resolver estos problemas, el funcional
Se han explorado materiales con superhumectación para lograr una separación eficaz de
las mezclas de aceite y agua [5–9]. Las mezclas de aceite y agua
se componen principalmente de mezclas de aceite/agua emulsionadas e inmiscibles.
Las diversas metodologías tradicionales de separación de aceite/agua, tales como
skimmers de aceite, desemulsificación, irradiación ultrasónica, centrífugas,
et al. se utilizan para la separación de mezclas de aceite/agua inmiscibles [10–12].
Sin embargo, las técnicas tradicionales de separación de mezclas de aceite y agua han
desventajas de baja eficiencia, contaminación secundaria, alto consumo de energía, y no
son aplicables a la separación de emulsiones de agua y aceite,
especialmente para las emulsiones estabilizadas con surfactante [13-17]. Las mezclas de
aceite/agua emulsionadas son fáciles de formar con gotas relativamente pequeñas
tamaño y estructura estable que eran más difíciles de separar [18-20].
Por lo tanto, los materiales con superhumectación son muy deseables para purificar
eficazmente las emulsiones de aceite/agua.
En la actualidad, los materiales filtrantes con especial humectabilidad han ganado
atención generalizada debido a su alta eficiencia en la separación
emulsiones. En general, estos materiales súper humectantes se clasifican principalmente
en dos tipos: superhidrofóbico/superoleofílico (eliminador de aceite)
[21–24] o superhidrofílico/superoleofólico submarino (remoción de agua) [25–28]. Los
materiales de eliminación de aceite con súper hidrofobicidad/superoleofilia pueden permitir
que el aceite pase a través de los materiales y repelan el agua. Jiang et al. primeramente
preparado
película de malla de superhidrofobicidad y superoleofilia mediante un sencillo método de
rociado y secado para separar el aceite del agua, lo que permitió que el aceite
permeado a través de la malla libremente mientras que la fase de agua para ser repelida
por encima de la malla completamente [29]. Inspirados en este trabajo, Zhang y sus
compañeros fabricaron membranas totalmente inorgánicas en malla de cobre a través de un
método de oxidación química, y estas membranas superoleofóbicas superhidrofílicas y
bajo el agua podrían eliminar el aceite del agua con
excelente propiedad de separación [30]. Aunque se han investigado muchos materiales
superhumectantes, no fueron capaces de separar emulsiones de agua en aceite
estabilizadas con tensioactivos. Los diámetros de emulsionado
Las gotitas de agua en emulsiones estabilizadas con surfactante generalmente estaban por debajo
10 ÿm que eran difíciles de separar [31–33]. Posteriormente, otros
Se exploraron tipos de materiales de separación con humectabilidad especial para

ÿ Autores para correspondencia.

Direcciones de correo electrónico: syqch@163.com (Y. Shen), jianli83@126.com (J. Li).
1
Estos autores contribuyeron igualmente.

https://doi.org/10.1016/j.seppur.2019.115856
Recibido el 9 de mayo de 2019; Recibido en forma revisada el 9 de julio de 2019; Aceptado el 24 de julio de 2019
Disponible en línea el 25 de julio de 2019
1383-5866/ © 2019 Elsevier BV Todos los derechos reservados.
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X. Yin, et al.
separar eficientemente las emulsiones de agua en aceite estabilizadas con surfactantes. Por
ejemplo, Zeng et al. Obtuvo información a partir de la topografía especial de la espalda del
escarabajo Stenocara, fabricó un filtro SBS-SSM a través de un proceso electrostático de
autoensamblaje y revestimiento giratorio que se utilizó para separar emulsiones de agua en
aceite estabilizadas con surfactantes [33]. Zhang et al. fabricó una membrana de poli(fluoruro
de vinilideno) (PVDF) a través de un método de inversión de fase cuya membrana, tal como
se fabricó, exhibió una alta eficiencia de separación y reciclabilidad para separar emulsiones
de agua en aceite altamente estables [34]. Cai y sus colaboradores informaron que la malla de
acero inoxidable de doble capa (DSSM) se preparó modificando el enfoque del recubrimiento
de diferentes polímeros que podría lograr la separación de mezclas de agua en aceite
emulsionadas [35]. Estos materiales exhibieron una excelente propiedad de separación; sin
embargo, la síntesis de estos materiales normalmente relaciona un alto consumo de energía y
la complejidad de los enfoques de fabricación, lo que puede ser muy desafiante para la
fabricación de membranas a gran escala. Por lo tanto, el diseño de películas de separación
súper humectantes fáciles y de bajo costo para separar de manera efectiva diferentes tipos de
emulsiones se convirtió en una demanda urgente, especialmente la separación de emulsiones
estabilizadas con tensioactivos por gravedad.
En este documento, con el fin de lograr una separación eficiente y de bajo costo de
emulsiones de agua en aceite estabilizadas con tensioactivos, se fabricó la malla recubierta
de hidróxido de cobre superhidrofóbico (SCM) a través de un enfoque sencillo de pulverización
y modificación. La malla hidrófila recubierta de hidróxido de cobre funcionalizada con n-
dodecanotiol se seleccionó como material de recubrimiento debido a su superhidrofobicidad
estable. El SCM obtenido fue capaz de separar eficientemente diferentes tipos de emulsiones
de agua en aceite estabilizadas con surfactante a presión ambiente. La eficiencia de separación
del SCM preparado para una amplia gama de emulsiones altamente estables fue superior al
99,0 % bajo la acción de la gravedad. Además, el SCM tal como se fabricó aún retuvo la
capacidad de reciclaje favorable incluso después de la prueba de 10 ciclos. Más importante
aún, el SCM exhibió una excelente súper hidrofobicidad y robustez después de 50 ciclos de
abrasión con papel de lija.
Por lo tanto, anticipamos que el SCM tiene usos potenciales en la remediación de aguas
residuales industriales aceitosas.
2. Experimental
2.1. Materiales
El hidróxido de sodio y el cloruro de cobre (ÿ) deshidratado se suministraron de Guangzhou
Jinhuada Chemical Reagent Co., Ltd. La acetona y el etanol se obtuvieron de Shanghai
Chemical Reagent Co., Ltd. Las mallas de acero inoxidable (tamaño de malla 1000) fueron
proporcionadas por una ferretería local. Tienda. El PU a base de agua se compró a Sinopharm
Chemical Reagent Co., Ltd. El tramo 80 se compró a Shandong LaiyangShuangshuang
Chemical Co., Ltd. China. El n-dodecanotiol se obtuvo de shanghai Sinopharm Chemical
Reagent Co., Ltd. Los aceites (queroseno, diesel, éter de petróleo, hexano y heptano) fueron
suministrados por Guangdong Guanghua Sci-Tech Co., Ltd. Las mallas de acero inoxidable se
lavaron con acetona y etanol por ultrasonidos para eliminar los contaminantes de las superficies
antes de su uso. Todos los reactivos fueron de grado analítico.
2.2. Preparación de la malla recubierta de hidróxido de cobre superhidrofóbico
Primero, las mallas de acero inoxidable (tamaño de malla 1000) se cortaron en sustratos
de 4 cm × 4 cm y luego se limpiaron con acetona y etanol durante 10 minutos mediante
ultrasonidos, respectivamente. Después de eso, se dispersaron 2,0 g de cloruro de cobre (ÿ)
deshidratado y 1,05 g de hidróxido de sodio en 50 ml de agua destilada. La cantidad de 2-3
gotas de poliuretano (PU) a base de agua se disolvió en la solución preparada con agitación
magnética durante 20 min. La solución preparada se roció sobre la malla utilizando una pistola
rociadora. Las mallas obtenidas se sumergieron suficientemente en una solución de n-
dodecanotiol y etanol durante 8 min y, posteriormente, las mallas se limpiaron en etanol para
eliminar el exceso de n-dodecanotiol. En última instancia, el hidróxido de cobre superhidrofóbico
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Tecnología de separación y purificación 230 (2020) 115856
mallas recubiertas (SCM) se secaron a temperatura ambiente durante 1 h antes
caracterizaciones.
2.3. Caracterización
La morfología de la superficie de la malla fabricada se caracterizó mediante microscopía
electrónica de barrido de emisión de campo (FE-SEM, Zeiss).
Los espectros EDS se recogieron en el Zeiss Ultra Plus equipado con un detector EDS (Oxford,
Aztec-X-80). La espectroscopia FT-IR se realizó con un equipo Bio-Rad FTS-165 y los datos
se recopilaron utilizando el método KBr como modo de transmisión. El ángulo estático de
contacto con el agua (CA) y el ángulo de deslizamiento (SA) se evaluaron con 3 ÿL de gotas
de agua usando un aparato SL200KB a temperatura ambiente. El CA del agua fue el promedio
de al menos cinco mediciones que se obtuvieron en diferentes lugares de la superficie de la
muestra. El error del ángulo de contacto es ± 2. Se utilizó el valorador Karl Fischer (SN-
WS200A) para medir el contenido de agua en el aceite recogido en el filtro de aceite. Se
tomaron imágenes de microscopía óptica en un microscopio de fluorescencia invertido IX51
(Olympus, Japón) dejando caer las emulsiones separadas antes y después en una tabla de
recuento biológico. Mediciones de dispersión de luz dinámica (DLS) que se realizaron en un
Zetasizer Nano ZS (Malvern, Reino Unido) para sondear la distribución del tamaño de las
gotas.
2.4. Separación de emulsiones de agua en aceite estabilizadas con surfactantes
Se fabricó una serie de emulsiones estabilizadas con surfactante siguiendo los siguientes
pasos: en primer lugar, se mezclaron 0,15 g de Span-80 con los cinco tipos de aceites de 100
ml y, posteriormente, se agregaron gota a gota 2 ml de agua a los aceites. Las mezclas
formaron emulsiones lechosas estables mediante agitación intensiva durante más de 6 h. En
este trabajo, se eligieron cinco tipos diferentes de aceite, incluidos queroseno, diésel, hexano,
éter de petróleo y heptano, como fase oleosa en las emulsiones y las emulsiones preparadas
podrían ser estables durante más de 10 días. Finalmente, las mezclas de agua/aceite
emulsionadas se vertieron sobre el SCM preparado, la fase de aceite pasó a través de la malla
mientras que la fase de agua fue bloqueada por la malla. Simultáneamente, los aceites
transparentes se recogieron en el respaldo bajo la conducción de la gravedad. La malla
utilizada con tratamiento de alcohol puede reciclarse y usarse para separar emulsiones de
agua en aceite.
2.5. Ensayos de robustez
La robustez de la malla obtenida se estudió mediante el ensayo de abrasión con papel de
lija. El papel de lija SiC (800 Grit) se utilizó como superficie de fricción y la superficie de malla
obtenida se colocó boca abajo sobre el papel de lija en las pruebas de resistencia mecánica a
la abrasión. La muestra bajo un peso de 100 g se tiró hacia adelante y hacia atrás, en la que
la longitud de abrasión es de 10 cm. Posteriormente, se llevó a cabo el ángulo de contacto del
agua y la eficiencia de separación para evaluar la robustez de la malla obtenida.
3. Resultados y discusión
En este trabajo se usó un proceso de rociado y modificación para fabricar el SCM, como
se muestra en el diagrama esquemático de la Fig. 1. Los materiales preparados usaron mallas
de acero inoxidable como sustrato debido a su buena resistencia mecánica y bajo precio. Las
mezclas de hidróxido de sodio, PU y cloruro de cobre (ÿ) deshidratado se rociaron sobre las
superficies de la malla para obtener una malla recubierta de hidróxido de cobre hidrófilo. La
reacción podría ilustrarse de la siguiente manera:
CuCl2 + 2NaOH ÿ Cu(OH)2 + 2NaCl
Posteriormente, la malla hidrofílica recubierta de hidróxido de cobre se hizo reaccionar
con una solución de n-dodecanotiol y etanol para obtener una superficie superhidrofóbica con
baja energía superficial. La ecuación química de reacción se ilustró mediante la siguiente
ecuación [36-37]:
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X. Yin, et al. Tecnología de separación y purificación 230 (2020) 115856

Fig. 1. Diagrama esquemático de la fabricación de mallas de hidróxido de cobre superhidrofóbico y la separación de emulsiones.

Cu(OH)2 + 2CnH2n+1-SH ÿ Cu(SCn H2n+1)2 + 2H2O En comparación con la Fig. 3b, el pico S se encontró en el espectro del SCM
preparado. Por lo tanto, el resultado indicó que las moléculas de dodecanotiol
Luego, las mallas superhidrofóbicas se probaron con un dispositivo
se ensamblaron en el hidróxido de cobre [37]. Además, se comparó el contenido
experimental, que podría permitir el paso del aceite y el agua bloqueada por las
de elementos de la malla recubierta de hidróxido de cobre hidrófilo antes y
mallas superhidrofóbicas. Por lo tanto, la malla de hidróxido de cobre con
después del tratamiento con n-dodecanotiol, el porcentaje de Cu atómico
superhidrofobicidad/superoleofilia podría construirse con éxito y lograr una
disminuyó de 19,20 % a 10,94 % y el porcentaje de Oatómico se redujo de
separación de emulsiones estabilizada.
29,88 % a 1,55 %. Los resultados confirmaron que el n-dodecanotiol se
Las imágenes morfológicas de las superficies de las mallas recubiertas de
ensambló con éxito en la superficie de la malla recubierta de hidróxido de cobre.
hidróxido de cobre hidrófilo prístinas y modificadas se presentaron en la Fig. 2.
La apariencia de los elementos Au se debe al tratamiento del oro en aerosol.
La morfología de la superficie SCM preparada difiere obviamente de la superficie
de malla recubierta de hidróxido de cobre hidrofílico crudo. Como se muestra
Los resultados de XRD del hidróxido de cobre recubierto en la malla se
en las Fig. 2a yb, la superficie de la malla se superpuso por completo con
muestran en la Fig. 3c, todos los picos de difracción se atribuyen al hidróxido
hidróxido de cobre hidrofílico, formando una superficie rugosa. El recuadro de
de cobre, lo que concuerda con el informe anterior [38]. Además, los espectros
la Fig. 2b muestra la estructura rugosa de los nanofilamentos sobre una malla
FT-IR de la malla recubierta de hidróxido de cobre hidrofílico antes y después
recubierta de hidróxido de cobre hidrofílico. En este trabajo, la estructura
de la modificación con n-dodecanotiol se muestran en la Fig. 3c. En el espectro
nanofilamentosa de la malla recubierta de hidróxido de cobre hidrofílico es
del hidróxido de cobre superhidrofóbico, las bandas de absorción en 2920 cmÿ1
consistente con informes anteriores [36]. En la Fig. 2c, también se vio
, simétricas
2850 cmÿ1 se atribuyen a las vibraciones de estiramiento
de CeH [39].
asimétricas
El pico de
y
obviamente que la malla estaba superpuesta por una capa densa de hidróxido
absorción a 1460 cmÿ1 se atribuye a la vibración de deformación de SeCH2.
de cobre superhidrofóbico después del tratamiento con n-dodecanotiol. La Fig.
2d y la imagen de gran aumento en el recuadro de la Fig. 2d exhibieron además
Mientras tanto, el pico de absorción a 721 cmÿ1 podría atribuirse a la vibración
que la superficie de SCM poseía una estructura rugosa micro-nano papilar, que
de estiramiento de SeC. Sin embargo, la vibración de estiramiento SH de pico
posee un tamaño de poro promedio de aproximadamente 64 nm (Fig. S1).
débil a 2600 cmÿ1 no se encuentra en el espectro infrarrojo del hidróxido de
EDS confirmó la composición química de la superficie de la malla recubierta
cobre hidrofílico. Los resultados indicaron además que las moléculas de n-do
de hidróxido de cobre hidrofílico y el SCM tal como se preparó. Como se
decanotiol se injertaron en el hidróxido de cobre original
muestra en la Fig. 3a, el elemento químico incluye C, O, Cu y Au.

Fig. 2. (ab) Imágenes FE-SEM de la malla hidrofílica recubierta de hidróxido de cobre. (cd) Imágenes FE-SEM del SCM preparado modificado por n-dodecanotiol.

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malla. Como se mencionó anteriormente, el hidróxido de cobre hidrofílico recubierto
La malla se modificó con éxito con el material de baja energía.
Los comportamientos de humectación de la superficie del SCM obtenido se
investigaron mediante mediciones del ángulo de contacto (CA). Como se muestra en la Fig. 4a del SCM, como agua en hexano, agua en queroseno, agua en éter de petróleo, agua en
yb, debido a la cooperación de las moléculas de n-dodecanotiol ensambladas y las
estructuras nanofilamentosas, las gotas de agua se mantuvieron
forma esférica cuando las gotitas de agua tocaron la superficie de SCM preparado con
agua CA de 154,4 ± 2°. Mientras la gota de aceite
(queroseno) tocó la superficie del SCM preparado, se esparció rápidamente
la superficie de SCM preparado y el aceite CA era de aproximadamente 0 °, como
presentado en la Fig. 4c y d. Por lo tanto, el SCM obtenido exhibió excelentes
propiedades superhidrofóbicas/superoleófilas.
Debido a que las superficies SCM poseen una excelente capacidad superhidrofóbica
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Tecnología de separación y purificación 230 (2020) 115856
Fig. 3. Patrones EDS y contenido elemental
resultados de (a) malla hidrofílica recubierta de
hidróxido de cobre y (b) hidrofílica
Malla recubierta de hidróxido de cobre modificada por
n-dodecanotiol. (c) análisis XRD de la
hidróxido de cobre recubierto en la malla. (d)
Espectroscopía FT-IR de la malla recubierta de
hidróxido de cobre hidrofílico (línea negra) y
el hidróxido de cobre hidrofílico (línea roja)
malla recubierta modificada por n-dodecanotiol.
(Para la interpretación de las referencias a
color en la leyenda de esta figura, el lector está
se refirió a la versión web de este artículo.)
propiedad y estructura micro-nano papilar especial, podría eliminar eficientemente el
agua de las emulsiones. Muchos tipos diferentes de establo
Se fabricaron emulsiones de agua en aceite para estimar la capacidad de separación
diésel y agua en heptano. Tomando el
separación de emulsiones estables de agua en queroseno Span-80 como ejemplos.
En comparación con las emulsiones prístinas de agua en queroseno, las emulsiones
volvió al estado claro (Fig. 5a). Además, obviamente visto desde
el microscopio óptico que la composición de fase de las emulsiones originales
y el filtrado recogido eran notablemente distintos. Como se presenta en la Fig. 5a,
las emulsiones de alimentación incluyen muchas gotas de agua en las imágenes ópticas,
Considerando que no se detectó ninguna gota en el filtrado recogido durante el
imagen completa, indicó que el SCM preparado podría eficientemente
Fig. 4. (a) Fotografías del ángulo de contacto con el agua
en el SCM preparado en el aire. (b) La fotografía de gotas
de agua (teñidas con metileno
azul) en la superficie del SCM preparado. (C)
Fotografías del ángulo de contacto del aceite en el SCM
preparado en el aire. (d) La fotografía del aceite
gotita (teñida con Oil Red O) en la superficie de
el SCM preparado. (Para la interpretación de la
referencias al color en la leyenda de esta figura, la
se remite al lector a la versión web de este artículo).
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X. Yin, et al.
Fig. 5. (a) Imágenes ópticas y fotografías digitales de emulsiones de agua en aceite antes y después de la separación. (bc) El análisis del tamaño de gota de emulsiones de agua en queroseno
antes y después de la separación.
separar las gotas de agua de las emulsiones de agua en queroseno. Es más,
las distribuciones de diámetros de gota de los diversos tipos de emulsiones
fueron medidos por DLS. La Fig. 5b muestra el tamaño de las gotas de agua
las gotitas dispersadas en queroseno tenían menos de 1000 nm antes de la separación.
Además, obviamente se vio en la Fig. 5c que no
Se encontró una gota en el filtrado recogido. Además, otros diferentes
Los tipos de emulsiones estabilizadas contienen emulsiones de agua en hexano, agua
en éter de petróleo, agua en diesel y agua en heptano.
logró una separación efectiva similar (Fig. S2). Los resultados confirmaron
que muchas gotas de agua densamente empaquetadas de diferentes emulsiones de
agua en aceite estabilizadas se separaron de manera eficiente. La eficiencia de separación
y el flujo se midieron adicionalmente para estimar la propiedad de separación del
SCM preparado para diversas emulsiones de agua en aceite. La separación
la eficiencia (E) se calculó mediante la fórmula (1):
E =ÿ (1× /) 100
C Cf%o
donde, E es la eficiencia de separación. Cf y Co son el contenido de agua
del filtrado recogido y de las emulsiones originales de agua en aceite, respectivamente.
Como se presenta en la Fig. 6a, la eficiencia de separación del SCM
fueron superiores al 99,0% para una serie de emulsiones de agua en aceite. Más aún,
el flujo también es un índice importante para evaluar la capacidad de separación de los
materiales del filtro. Los flujos (F) fueron calculados por la ecuación (2):
Fig. 6. (a) La eficiencia de separación de una serie de emulsiones de agua en aceite estabilizadas. (b) El flujo de separación de diferentes emulsiones de agua en aceite estabilizadas. (c) El
eficiencia de separación versus número de ciclos tomando como ejemplo las emulsiones de agua en queroseno.
Tecnología de separación y purificación 230 (2020) 115856
F VS = / T (2)
donde V es el volumen del filtrado, S es el área de contacto efectiva de
emulsiones y SCM, T representa el tiempo que se tarda en separar un
cierta cantidad de emulsiones. Como se muestra en la Fig. 6b, el flujo de cinco
tipo de emulsiones de agua en aceite fue de hasta 16 L m-2 h-1. El SCM tal
como está fabricado podría separar las emulsiones estabilizadas a través del efecto de
tamizado por la conducción de la gravedad. Por lo tanto, el flujo de separación fue
relativamente más bajo. Porque cuando el surfactante existía en el
emulsiones, las gotitas de agua apenas recogidas y una torta de filtración
formado en la superficie de la malla de separación, lo que mejoraría la
eficiencia de separación en algún nivel. Sin embargo, el pastel también
obstruye terriblemente los poros de la superficie y reduce el área de filtración efectiva
de las membranas, lo que resultó en una rápida disminución de la permeación
flujo [40]. Además, la propiedad de reciclabilidad del material del filtro es
(1) parámetros significativos en la remediación de aguas residuales aceitosas. La separación
La eficiencia versus el número de ciclos se investigó más a fondo tomando
emulsiones de agua en queroseno como ejemplo. Como se muestra en la Fig. 6c, la eficiencia
de separación de SCM tal como se preparó todavía se mantuvo por encima del 99.0% después de
10 ciclos, lo que demuestra la reciclabilidad favorable y la excelente estabilidad del SCM
preparado.
La robustez de la superficie de los materiales superhidrofóbicos es un factor
importante que limita las amplias aplicaciones [41]. Con el fin de
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X. Yin, et al. Tecnología de separación y purificación 230 (2020) 115856

Fig. 7. (a) El diagrama esquemático de la prueba de abrasión con papel de lija. (b) La fotografía de la prueba de abrasión con papel de lija. (c) La variación de los CA del agua después de cada diez
pruebas de abrasión. (d) La eficiencia de separación del SCM fabricado después de la prueba de abrasión con papel de lija.

tabla 1
Comparación entre la eficiencia de separación y la robustez mecánica de los materiales de hidróxido de cobre.

Material Método Robustez Mecánica Tipo de separación Eficiencia/Contenido de aceite Referencia

Membrana de pelo de nanocables de Cu(OH)2 oxidación superficial Ninguna Emulsiones de aceite en agua < 60 ppm > [42]
Malla de cobre recubierta de Cu(OH)2 fumigación Impacto de polvo de arena Mezcla de agua y aceite 99 % [43]
espuma de cobre Solución-inmersión Ninguna Mezcla de agua y aceite > 98,9%. [44]
Malla de nanoagujas Cu(OH)2 oxidación superficial Tramo Mezcla de agua y aceite > 98% [45]
Malla de cobre superhidrofóbico oxidación química Ninguna Mezcla de agua y aceite > 97% > [46]
Malla de acero inoxidable recubierta de Cu(OH)2 fumigación Abrasión de papel de lija 50 ciclos Emulsiones de agua en aceite 99% Este trabajo

Tabla 2
Comparación entre la eficiencia de separación y la robustez mecánica de varios materiales de separación superhumectantes.

Material Método Robustez Mecánica Tipo de separación Eficiencia Referencia

Membrana SSM/CNFs-PDMS Filtración a base de vacío Abrasión papel lija 20 ciclos Emulsiones de agua en aceite Ninguna [47]
Membrana de nanofibras de carbono Montaje Abrasión papel lija 20 ciclos Emulsiones de agua en aceite Ninguna [48]
Membranas HBPU/F-SiO2 electrohilado Ninguna Emulsiones de agua en aceite > 99%. [49]
Película Cu@Ag@DDT sumergiendo Abrasión papel lija 10 ciclos Emulsiones de agua en aceite > 98% [50]
Membrana WO3/TiO2 deposición química Fricción con papel de lija Emulsiones de aceite en agua > 98,5% [51]
Microesferas de SiO2 superhidrofóbicas Modelo Abrasión papel lija 30 ciclos Emulsiones de aceite en agua Ninguna [52]
Membranas nanofibrosas PFDT/PDA/PI sumergiendo Abrasión papel lija 5 ciclos Emulsiones de agua en aceite > 99% [53]
Malla de acero inoxidable recubierta de Cu(OH)2 fumigación Abrasión de papel de lija 50 ciclos Emulsiones de agua en aceite > 99% Este trabajo

evaluar la robustez de la malla obtenida, el ensayo de abrasión con papel de lija
se realizó utilizando papel de lija SiC (800 Grit). el diagrama esquemático
y fotografía de la prueba de abrasión con papel de lija se presentaron en
Fig. 7a yb respectivamente. Como se muestra en la Fig. 7c, el contacto con el agua
los ángulos del SCM eran aún superiores a 150° después de 50 ciclos de abrasión.
Los resultados indicaron que el SCM tal como se preparó exhibió una excelente y
superhidrofobicidad estable. Además, la eficiencia de separación después de
Las pruebas de abrasión se investigaron más a fondo tomando agua en queroseno
emulsiones como ejemplo. Como se muestra en la Fig. 7d, la eficiencia de separación de
SCM tal como se preparó se mantuvo por encima del 99,0 % después de 50 ciclos de abrasión,
demostrando que el SCM tal como está fabricado posee una excelente resistencia a la
abrasión mecánica. Sin embargo, los materiales previamente informados que se usan para
separar emulsiones de aceite/agua tienen ciertos defectos en
estabilidad y durabilidad. La eficiencia de separación y la robustez mecánica de los materiales
de separación se compararon en las Tablas 1 y 2, y se ilustró además que el SCM obtenido
exhibió una separación excelente.
eficiencia, estabilidad y robustez mecánica.
4. Conclusión
En resumen, hemos diseñado una malla recubierta de hidróxido de cobre
con propiedades superhidrofóbicas/superoleófilas a través de un método fácil de
pulverización y modificación. El SCM fabricado exhibió excelente
Mojabilidad selectiva para aceite y agua. Mientras tanto, el desarrollado
SCM podría separar de manera eficiente varios agua en aceite estabilizados con surfactantes
emulsiones con alta eficiencia de separación (por encima del 99,0%) bajo el
conducción de la gravedad. Además, la eficiencia de separación del SCM tal como se
desarrolló fue superior al 99,0 % después de 10 ciclos, lo que sugiere la reciclabilidad
favorable y la excelente estabilidad del SCM tal como se preparó.
Más importante aún, el SCM exhibió una excelente robustez y súper hidrofobicidad incluso
después de 50 ciclos de abrasión con papel de lija. Por lo tanto, los
Los materiales recientemente desarrollados con humectabilidad especial son candidatos
prometedores en el tratamiento de aguas residuales aceitosas, que ofrecen una nueva perspectiva en
preparación de materiales de separación de mezclas de aceite/agua emulsionadas.
Agradecimientos
Este proyecto fue financiado por la Fundación Nacional de Ciencias Naturales
de China (no. 51872245), la Fundación de Educación Fok Ying-Tong de
China (161044), la Fundación de Ciencias Naturales para Distinguidos
Jóvenes académicos de la provincia de Gansu, China (18JR3RA083), China
Fundación de Ciencias Postdoctorales (2018 T110025, 2017 M610031), y
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X. Yin, et al.
doi.org/10.1016/j.seppur.2019.115856.
Referencias
[1] L. Liu, W. Fang, G. Guo, W. Fang, L. Liu, Humectabilidad ajustable de membranas compuestas de
poliuretano/sílice electrohiladas para la separación efectiva de emulsiones de agua en aceite y aceite en
agua, química EUR. J. 47 (2017) 11253–11260.
[2] YF Long, YQ Shen, HF Tian, H. Feng, J. Li, Coprinus comatus supermojable
membranas recubiertas hacia la separación controlable de mezclas de aceite/agua emulsionadas, J.
Membr. ciencia 565 (2018) 85–94.
[3] Y. Zhu, F. Zhang, D. Wang, XF Pei, XF Pei, Una nueva membrana de PVDF injertada con polielectrolito
zwitteriónico para separar completamente el aceite del agua con una eficiencia ultraalta, J. Mater. química
A. 18 (2013) 5758–5765.
[4] J. Wang, Z. Zou, G. Geng, Construcción de película de cobre superhidrofóbico en
Malla de acero inoxidable por una simple reducción química en fase líquida para una separación eficiente
de aceite/agua, Appl. Navegar. ciencia 486 (2019) 394–404.
[5] Z. Xue, Y. Cao, N. Liu, L. Feng, L. Jiang, Materiales humectables especiales para la separación de aceite/
agua, J. Mater. química A. 8 (2014) 2445–2460.
[6] B. Wang, W. Liang, Z. Guo, W. Liu, Materiales superliofóbicos y superliofílicos biomiméticos aplicados para la
separación de aceite/agua: una nueva estrategia más allá de la naturaleza, Chem.
Soc. Rev. 44 (2015) 336–361.
[7] Z. Chu, Y. Feng, S. Seeger, Separación de aceite/agua con materiales superficiales superhumectantes/
superhumectantes selectivos, Angew. química En t. ed. 54 (2014) 2328–2338.
[8] Y. Tian, B. Su, L. Jiang, Interfaces: sistema de material interfacial que exhibe super
humectabilidad, Adv. Mate. 40 (2015) 6872–6897.
[9] XY Wang, MJ Li, YQ Shen, YX Yang, H. Feng, J. Li, Preparación fácil de membrana recubierta de loess para
la separación de emulsiones de aceite en agua estabilizadas con surfactantes multifuncionales , Green.
química 21 (2019) 3190–3199.
[10] J. Gu, P. Xiao, J. Chen, F. Liu, Y. Huang, G. Li, Preparación robusta de súper
Membranas híbridas de nanotubos de carbono/polímero hidrofóbico para la eliminación altamente efectiva
de aceites y la separación de emulsiones de agua en aceite, J. Mater. química A. 37 (2014) 15268.
[11] VE Efeovbokhan, KM Olayemi, PAL Anawe, Optimization of fenólico-based de
emulsionantes, J. Appl. ciencia 6 (2015) 862–873.
[12] DK Kim, KE O'Shea, WJ Cooper, Degradación oxidativa de compuestos oxigenados de gasolina alternativos
en solución acuosa por irradiación ultrasónica: estudio mecanicista, Sci.
Entorno Total. 430 (2012) 246–259.
[13] J. Li, CC Xu, CQ Guo, HF Tian, F. Zha, Capa de arena del desierto superhidrofílica bajo el aceite para una
separación eficiente de emulsiones de agua en aceite dirigida por gravedad con alto flujo, J. Mater. química
A. 6 (2018) 223–230.
[14] V. Broje, AA Keller, Efecto de los parámetros operativos en la tasa de recuperación de un desnatador de
tambor oleofílico, J. Hazard. Mate. 148 (2007) 136–143.
[15] M. Cheryan, N. Rajagopalan, Membrane processing of oily streams. Tratamiento de aguas residuales y
reducción de residuos, Membr. ciencia 151 (1998) 13–28.
[16] HJ Zhang, YQ Shen, MJ Li, GR Zhu, H. Feng, J. Li, Membrana recubierta de polvo de cáscara de huevo para
la separación eficiente de emulsiones de petróleo crudo en agua estabilizadas con surfactantes , ACS.
Sostener. química Ing. 7 (2019) 10880–10887.
[17] W. Zhang, N. Liu, Y. Cao, Y. Chen, L. Xu, X. Lin, L. Feng, Una ruta solvotérmica
decorado en diferentes sustratos: separación controlable de una mezcla de aceite/agua en una emulsión
estabilizada a nanoescala, Adv. Mate. 45 (2015) 7349–7355.
[18] M. Huang, Y. Si, X. Tang, Z. Zhu, B. Ding, L. Liu, J. Yu, Separación impulsada por la gravedad de mezclas de
aceite y agua emulsionadas utilizando membranas nanofibrosas superhidrofóbicas y superoleófilas
polimerizadas in situ, J.Mater. química A. 45 (2013) 14071–14074.
[19] Y. Li, Z. Zhang, B. Ge, X. Men, Q. Xue, Un enfoque versátil y eficiente para separar las emulsiones de agua
en aceite y aceite en agua estabilizadas con surfactantes, Sep. Purif .
Tecnología 176 (2017) 1–7.
[20] AL Ahmad, MA Majid, BS Ooi, Membrana de nanocompuesto PSf/SiO2 funcionalizada para la separación
de emulsiones de aceite en agua, Desalination 268 (2011) 266–269.
[21] C. Zhang, P. Li, B. Cao, Fabricación de telas superhidrofóbicas-superoleófilas mediante un método de dos
pasos de grabado y recubrimiento por inmersión para la separación de aceite y agua, Ind. Eng.
química Res. 17 (2016) 5030–5035.
[22] C. Xiao, L. Si, Y. Liu, G. Guan, D. Wu, Z. Wang, X. Hao, Malla superhidrofóbica similar a un cable coaxial
ultraestable con efecto de autoadaptación: síntesis fácil y aceite/agua solicitud de separación, J. Mater.
química A. 21 (2016) 8080–8090.
[23] S. Piltan, J. Seyfi, I. Hejazi, SM Davachi, HA Khonakdar, Papel de filtro superhidrofóbico a través de un
proceso mejorado de separación de fases para la separación de aceite/agua: estudio sobre morfología
superficial, composición y humectabilidad, Celulosa 23 (2016) 3913–3924.
[24] J. Wang, F. Han, S. Zhang, Tejido superhidrofóbico duradero basado en cenizas volantes
revestimiento para separación de aceite/agua y eliminación selectiva de aceite del agua, Sep. Purif.
Tecnología 164 (2016) 138–145.
[25] J. Yang, Z. Zhang, X. Xu, X. Zhu, X. Men, X. Zhou, Recubrimientos superhidrofílicos-
superoleofóbicos, J. Mater. química 22 (2012) 2834–2837.
[26] C. Zhou, J. Cheng, K. Hou, A. Zhao, P. Pi, X. Wen, S. Xu, Superficie de nanocables de titania
superhidrofílica y superoleofóbica bajo el agua para la repelencia al aceite y la separación del agua
y el aceite, Chem. Ing. J. 301 (2016) 249–256.
[27] Y. Hou, R. Li, J. Liang, Superhydrophilic niquelado mallas con controlable
tamaño de poro preparado por electrodeposición de un solvente eutéctico profundo para una
separación eficiente de aceite/agua, Sep. Purif. Tecnología 192 (2018) 21–29.
Tecnología de separación y purificación 230 (2020) 115856
[28] G. Gutiérrez, A. Lobo, JM Benito, J. Coca, C. Pazos, Tratamiento de una emulsión de aceite en agua residual
de un proceso de laminación de cobre por ultrafiltración y evaporación al vacío , J. Hazard. Mate. 185
(2011) 1569–1574.
[29] L. Feng, Z. Zhang, Z. Mai, Y. Ma, B. Liu, L. Jiang, D. Zhu, Una película de malla de recubrimiento súper
hidrofóbica y súper oleófila para la separación de aceite y agua, Angew.
química En t. Editar. 15 (2004) 2012–2014.
[30] F. Zhang, WB Zhang, Z. Shi, D. Wang, J. Jin, L. Jiang, Membranas inorgánicas con pelo de nanoalambre con
superhidrofilicidad y superoleofobicidad de adhesivo ultrabajo bajo el agua para una separación de aceite/
agua de alta eficiencia, Adv. Mate. 30 (2013) 4192–4198.
[31] Z. Wang, Y. Wang, G. Liu, Separación rápida y eficiente del aceite de las emulsiones de aceite en agua
usando un tejido de algodón Janus, Angew. química En t. Editar. 55 (2016) 1291–1294.
[32] BP Binks, AT Tyowua, Emulsiones de agua en aceite en polvo estabilizadas con partículas, Langmuir
32 (2016) 3110–3115.
[33] X. Zeng, L. Qian, X. Yuan, C. Zhou, Z. Li, J. Cheng, X. Wen, inspirados en los escarabajos stenocara: desde
la recolección de agua hasta la separación de emulsión de agua en aceite de alta eficiencia , ACS Nano
11 (2016) 760–769.
[34] W. Zhang, Z. Shi, F. Zhang, X. Liu, J. Jin, L. Jiang, Superhydrophobic and super
Membranas oleófilas de PVDF para la separación efectiva de emulsiones de agua en aceite con alto flujo,
Adv. Mate. 25 (2013) 2071–2076.
[35] Y. Cai, D. Chen, N. Li, Q. Xu, H. Li, J. He, J. Lu, Un método sencillo para fabricar un
malla de acero inoxidable de doble capa para la separación efectiva de emulsiones de agua en aceite con
alto flujo, J. Mater. química A. 4 (2016) 18815–18821.
[36] X. Wu, H. Bai, J. Zhang, FE Chen, G. Shi, Arreglos de nanoagujas y notubos de hidróxido de cobre
fabricados por anodización de cobre, J. Phys. química B 109 (2005)
22836–22842.
[37] X. Wu, G. Shi, Producción y caracterización de superficies superhidrofóbicas estables basadas en nanoagujas
de hidróxido de cobre que imitan las patas de los zancudos acuáticos, J.
física química B. 110 (2006) 11247–11252.
[38] A. Pramanik, S. Maiti, S. Mahanty, Cu(OH)2 anclado con óxido de grafeno reducido como supercondensador
electroquímico de alto rendimiento, Dalton. T. 33 (2015) 14604–14612.
[39] LL Li, KP Liu, GH Yang, JR Zhang, JJ Zhu, Fabricación de compuestos de puntos cuánticos de grafeno para
inmunodetección de quimioluminiscencia electrogenerada sensible, Adv. Función Mate. 21 (2011) 869–878.
[40] J. Ge, D. Zong, Q. Jin, J. Yu, B. Ding, Pieles nanofibrosas superhumectables y biomiméticas para una
separación altamente eficiente de emulsiones de aceite en agua, Adv. Función Mate. 28 (2018) 1705051.
[41] J. Zimmermann, FA Reifler, G. Fortunato, LC Gerhardt, S. Seeger, Un enfoque simple de un solo paso para
textiles superhidrofóbicos duraderos y robustos, Adv. Función Mate. 18 (2008) 3662–3669.
[42] F. Zhang, WB Zhang, Z. Shi, Z. Shi, D. Wang, J. Jin, L. Jiang, Nanowire-hair
Membranas inorgánicas con superhidrofilia y superoleofobicidad adhesiva ultrabaja bajo el agua para una
separación de aceite/agua de alta eficiencia, Adv. Mate. 25 (2013) 4192–4198.
[43] W. Deng, M. Long, X. Miao, N. Wen, W. Deng, Preparación respetuosa con el medio ambiente de un
revestimiento de Cu(OH)2 superhidrofóbico resistente para la autolimpieza, la separación de aceite y agua
y la sorción de aceite, Surf . Abrigo. tecnología 325 (2017) 14–21.
[44] J. Zhang, K. Ji, J. Chen, Y. Ding, Z. Dai, Una espuma metálica porosa tridimensional con humectabilidad
selectiva para la separación de agua y aceite, J. Mater. ciencia 50 (2015) 5371–5377.
[45] J. Liu, L. Wang, N. Wang, F. Guo, L. Hou, Y. Chen, Una malla robusta de nanoagujas de Cu(OH)2 con
humectabilidad ajustable para la separación de líquidos multifásicos no acuosos, Small 13 (2017) 1600499.
[46] G. Ren, Y. Song, X. Li, Y. Zhou, Z. Zhang, X. Zhu, Una malla de cobre superhidrofóbica como plataforma
avanzada para la separación de agua y aceite, Appl. Navegar. ciencia 428 (2018) 520–525.
[47] X. Lin, J. Heo, H. Jeong, M. Choi, M. Chang, J. Hong, Red de nanofibras de carbono superhidrofóbica
robusta con incrustaciones de malla para la separación de emulsión de agua en aceite con alto flujo, J.
Mate. química A. 46 (2016) 17970–17980.
[48] X. Lin, M. Choi, J. Heo, H. Jeong, S. Park, J. Hong, súper inspirado en la telaraña
Membrana de compuerta multiescala hidrofóbica con estructura de red integrada para una separación
robusta de emulsión de agua en aceite, Acs. Sostener. química Ing. 5 (2017) 3448–3455.
[49] W. Fang, L. Liu, G. Guo, Humectabilidad ajustable de membranas compuestas de poliuretano/sílice
electrohiladas para la separación efectiva de emulsiones de agua en aceite y aceite en agua , Chem.
EUR. J. 23 (2017) 11253–11260.
[50] C. Cao, J. Cheng, Fabricación de superficies robustas con humectabilidad especial en sustratos de cobre
porosos para varias separaciones de aceite/agua, Chem. Ing. J. 347 (2018) 585–594.
[51] B. Wang, C. Chen, H. Liu, B. Xia, Y. Fan, T. Chen, membrana superoleofóbica y superhidrofílica de
WO3/TiO2 para la separación eficaz de emulsiones de aceite en agua, delgada. Sólido. Película (s.
665 (2018) 9–16.
[52] F. Guo, Q. Wen, Y. Peng, Z. Guo, SiO2 superhidrofóbico hueco multifuncional microesferas con
propiedades robustas y autolimpiantes y de separación de emulsiones aceite/agua , J. Coll. interf.
ciencia 494 (2017) 54–63.
[53] W. Ma, J. Zhao, O. Oderinde, J. Han, Z. Liu, B. Gao, C. Huang, Durable super
Membrana nanofibrosa electrohilada hidrofóbica y superoleófila para la separación de emulsión de
agua y aceite, J. Coll. interf. ciencia 532 (2018) 12–23.