EFECTO DE LOS ELECTROLITOS EN EL EQUILIBRIO

QUIMICO

Experimentalmente, encontramos que la posición de equilibrio en la

mayoría de las soluciones iónicas depende de la concentración de los
electrolitos que existen en el medio.
Efecto de electrolitos en el equilibrio químico
EFECTO DE LOS ELECTROLITOS EN EL EQUILIBRIO QUIMICO

◼ Este efecto tiene su origen en las interacciones

electrostáticas entre los iones del electrolito y los iones
involucrados en el equilibrio.
◼Ej. Equilibrio de solubilidad de sulfato de bario.
¿Y si al equilibrio le agregamos NaCl?

◼ Cada Ba2+ está rodeado de su atmósfera con cierta carga negativa.

◼ Estas nubes de carga hacen que el ión Ba2+ de alguna forma sea menos positivo.
◼ El SO42- debido a su atmósfera iónica positiva hace que el ión sea menos negativo que en ausencia del electrolito.

▪ BaSO4 (s) y por tanto aumenta la solubilidad, que será mayor a medida que la cantidad de electrolitos sea mayor.

◼ La concentración efectiva de iones de bario y sulfato es menor a medida que la concentración de electrolitos es mayor
 Efecto de la fuerza iónica

◼El efecto de la adición de electrolitos a un equilibrio químico

es independiente de la naturaleza química del electrolito.
◼Depende sólo de una propiedad de la solución denominada
◼ fuerza iónica, µ

◼µ = ½ ∑([A]Z +[B]ZB +[C]Zc +….)

A

◼Donde los corchetes indican concentraciones molares de los iones

◼y Z la Carga de cada ión.
• Ejercicios de Equilibrio:
◼Determine la fuerza iónica de las siguientes soluciones:
a)0.060 M NaBr

b)0.080 M Na2SO4

c)0.050 M FeCl2 y 0.03 M KBr

 Efecto dela carga en la fuerza iónica
• Tipo de electrolito ejemplo fuerza iónica
• 1:1 KCl C
• 1:2 MgCl2 3C
• 1:3 Al(NO3)3 6C
• 2:2 MgSO4 4C

• C es la molaridad de la sal electrolita.

Fig 10-2, p.269
 Efecto salino
◼ La concentración de un ión depende de las concentraciones de
las otras especies en la solución.
• En el caso de Ba2+ ó SO42- no son necesariamente entidades únicas
en la disolución
 Actividad
◼Podemos describir cuantitativamente la concentración
◼ efectiva de las especies participantes de un equilibrio
◼ a una fuerza iónica dada mediante un término
◼ denominado Actividad.
• ax = γx [x]
• [x]= concentración molar
• γx = coeficiente de actividad
 Actividad
◼Cuando aumenta la concentración de un electrolito en una
solución comienza a apartarse de su comportamiento ideal y
muestra las propiedades que no corresponden con su
concentración!!se comporta como si tuviese otra distinta!!.
◼El ión del equilibrio tiene una concentración real pero se

comporta como si tuviese una concentración efectiva pero

diferente.
 Coeficiente de actividad
◼ Hay una forma de relacionar γ con µ.
Debye y Huckel usaron el modelo de atmosfera iónica
para deducir una expresión que permite calcular el γ
de un ion en función de µ
-log γX = (O.51Z2X.μ½)/(1+ 3.3αx μ½)
• γx: coeficiente de actividad para el ión x
• Zx: carga de x
• µ: fuerza iónica de la solución
•αx:diametro efectivo del ión hidratado x en nm
Ejercicios de Equilibrio usando actividades:

Determine: a) el pH de una solución 0.200 M en HNO2

b) el pH de una solución 0.200 M en HNO2 y 0.0125 M
en Mg(NO2)2
c) el pH de una solución 0.125 M en NaCN
Ejercicios de Equilibrio usando actividades

Determine la solubilidad molar de AgI (Ksp=8.3 x 10-17) en :

a)en agua
b)en una solución 0.10 M de NaI

Cuántos gramos de La(IO3)3 se disolverán en 250.0 mL de

agua?
Ejercicios de Equilibrio usando actividades:

Usando actividades determine el pH de las siguientes

soluciones:
a)0.20 M HNO2 que es 0.0500 M NaNo3
b)0.0500 M NH4Cl que es 0.0100 M NaCl
Usando actividad determine la solubilidad molar para:

a)AgSCN en una solución 0.0333 M Mg(ClO4)2

b)Mg(OH)2 en una solución 0.0167 M Mg(NO3)2