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Prof. Dra. Claudia Paguèguy M. 1
Prof. Dra. Claudia Paguèguy M. 1

Prof. Dra. Claudia Paguèguy M.1

Unidad VI. Óxido-Reducción. A nivel de conocimiento declarativo •   Concepto de oxidación y reducción.
Unidad VI. Óxido-Reducción. A nivel de conocimiento declarativo •   Concepto de oxidación y reducción.

Unidad VI. Óxido-Reducción.

A nivel de conocimiento declarativo

Concepto de oxidación y reducción. Igualación de ecuaciones de óxido-reducción.

Potencial de óxido-reducción. Espontaneidad de reacciones.

de óxido-reducción. •   Espontaneidad de reacciones. A nivel de procedimientos •   Comprensión de los

A nivel de procedimientos

Comprensión de los fundamentos básicos de las reacciones Redox.

Reconocimiento de los estados de oxidación dentro de una reacción. Manejo de Potenciales Redox y sus aplicaciones.

A nivel de actitudes

Comprensión de los conceptos básicos de óxido-reducción y su presencia en reacciones que ocurren en la naturaleza.

•   Estas reacciones se producen en todas las áreas de la química y la
•   Estas reacciones se producen en todas las áreas de la química y la
•   Estas reacciones se producen en todas las áreas de la química y la
•   Estas reacciones se producen en todas las áreas de la química y la

Estas reacciones se producen en todas las áreas de la química y la bioquímica.

Implican cambio en el estado o número de oxidación (E.O.) de uno o más átomos de las sustancias reaccionantes, esto significa, transferencia de electrones.

b)   El hidrógeno (H) en la mayor parte de sus compuestos hidruros presenta un
b)   El hidrógeno (H) en la mayor parte de sus compuestos hidruros presenta un
b)   El hidrógeno (H) en la mayor parte de sus compuestos hidruros presenta un

b)El hidrógeno (H) en la mayor parte de sus compuestos

hidruros

presenta

un E.O.

igual a

+1, excepto

en

los

metálicos (Ej: NaH) donde presenta un E.O. igual a –1.

c) El oxígeno (O) en la mayor parte de sus compuestos presenta un E.O. igual
c) El oxígeno (O) en la mayor parte de sus compuestos presenta un E.O. igual
c) El oxígeno (O) en la mayor parte de sus compuestos presenta un E.O. igual
c) El oxígeno (O) en la mayor parte de sus compuestos presenta un E.O. igual

c)

El oxígeno (O) en la mayor parte de sus compuestos presenta un E.O. igual a –2, excepto en los peróxidos (Ej: H 2 O 2 ) donde presenta un E.O. igual a –1.

d)

El E.O. de un ion es igual a su carga, es decir, la suma de los E.O. de todos los átomos constituyentes del ion debe ser igual a la carga del ion.

e) La suma

de

los

E.O. de

todos los átomos que

constituyen un compuesto es cero.

Ejemplos: Determine el E.O. de: a)   Mn en MnO 2 b)   Mn en
Ejemplos: Determine el E.O. de: a)   Mn en MnO 2 b)   Mn en
Ejemplos: Determine el E.O. de: a)   Mn en MnO 2 b)   Mn en
Ejemplos: Determine el E.O. de: a)   Mn en MnO 2 b)   Mn en

Ejemplos: Determine el E.O. de:

a)Mn en MnO 2 b)Mn en KMnO 4

c)

N en HNO 3

d)

N en NH 3

e)Cr en K 2 Cr 2 O 7

f)

P en H 3 PO 4

g)

Cl en NaCl

•   Los electrones no se crean ni reacciones químicas. se destruyen en las •
•   Los electrones no se crean ni reacciones químicas. se destruyen en las •
•   Los electrones no se crean ni reacciones químicas. se destruyen en las •
•   Los electrones no se crean ni reacciones químicas. se destruyen en las •

Los electrones no se crean ni reacciones químicas.

se destruyen en las

Por lo tanto, la oxidación y la reducción siempre se producen simultáneamente en las reacciones químicas comunes.

OXIDACIÓN •   La OXIDACIÓN originalmente se refería a la combinación de un elemento con
OXIDACIÓN •   La OXIDACIÓN originalmente se refería a la combinación de un elemento con
OXIDACIÓN •   La OXIDACIÓN originalmente se refería a la combinación de un elemento con
OXIDACIÓN •   La OXIDACIÓN originalmente se refería a la combinación de un elemento con

OXIDACIÓN

La OXIDACIÓN originalmente se refería a la combinación de un elemento con el oxígeno.

Hoy, la OXIDACIÓN es un incremento algebraico del

de

estado

de

oxidación

y

corresponde

a

la

pérdida

electrones.

Por lo tanto, la especie que cede electrones, experimenta una oxidación.

Ejemplos de OXIDACIÓN 4 Fe (s) + 3 O 2 (g) → 2 Fe 2
Ejemplos de OXIDACIÓN 4 Fe (s) + 3 O 2 (g) → 2 Fe 2
Ejemplos de OXIDACIÓN 4 Fe (s) + 3 O 2 (g) → 2 Fe 2
Ejemplos de OXIDACIÓN 4 Fe (s) + 3 O 2 (g) → 2 Fe 2

Ejemplos de OXIDACIÓN

4 Fe (s)

+

3 O 2 (g)

2 Fe 2 O 3 (s)

E.O.

0

+3

 

C (s)

+

O 2 (g)

CO 2 (g)

E.O.

0

+4

•   La REDUCCIÓN originalmente se empleó para describir la eliminación de oxígeno en un
•   La REDUCCIÓN originalmente se empleó para describir la eliminación de oxígeno en un
•   La REDUCCIÓN originalmente se empleó para describir la eliminación de oxígeno en un
•   La REDUCCIÓN originalmente se empleó para describir la eliminación de oxígeno en un

•   La REDUCCIÓN originalmente se empleó para describir la eliminación de oxígeno en un compuesto.

La REDUCCIÓN originalmente se empleó para describir la eliminación de oxígeno en un compuesto.

Hoy, la REDUCCIÓN es una disminución algebraica del estado de oxidación y corresponde a una ganancia de electrones.

Por lo tanto, la especie que capta electrones, experimenta una reducción.

MnO 3 (s) + 3 H 2 (g) → Mn ( s) + 3 H
MnO 3 (s) + 3 H 2 (g) → Mn ( s) + 3 H
MnO 3 (s) + 3 H 2 (g) → Mn ( s) + 3 H
MnO 3 (s) + 3 H 2 (g) → Mn ( s) + 3 H
MnO 3 (s) + 3 H 2 (g) → Mn ( s) + 3 H

MnO 3 (s) +

3 H 2 (g)

Mn (s)

+

3 H 2 O (g)

E.O.

+6

0

ZnO (s) + H 2 (g)

Zn (s) + H 2 O (g)

E.O.

+2

0

AGENTE OXIDANTE •   Agente oxidante es la especie que:    capta o gana
AGENTE OXIDANTE •   Agente oxidante es la especie que:    capta o gana
AGENTE OXIDANTE •   Agente oxidante es la especie que:    capta o gana
AGENTE OXIDANTE •   Agente oxidante es la especie que:    capta o gana

AGENTE OXIDANTE

Agente oxidante es la especie que:

capta o gana electrones se encuentra el átomo que disminuye su E.O. se reduce oxida a otros compuestos

AGENTE REDUCTOR •   Agentes reductor es la especie que:    ceden o pierden
AGENTE REDUCTOR •   Agentes reductor es la especie que:    ceden o pierden
AGENTE REDUCTOR •   Agentes reductor es la especie que:    ceden o pierden
AGENTE REDUCTOR •   Agentes reductor es la especie que:    ceden o pierden

AGENTE REDUCTOR

Agentes reductor es la especie que:

ceden o pierden electrones se encuentra el átomo que aumenta su E.O. se oxida reduce a otros compuestos

Ejemplos E.O. 2 Fe (s) 0 Ag.Red . + 3 Cl 2 (g) → 0
Ejemplos E.O. 2 Fe (s) 0 Ag.Red . + 3 Cl 2 (g) → 0
Ejemplos E.O. 2 Fe (s) 0 Ag.Red . + 3 Cl 2 (g) → 0
Ejemplos E.O. 2 Fe (s) 0 Ag.Red . + 3 Cl 2 (g) → 0

Ejemplos

E.O.

2 Fe (s)

0

Ag.Red.

+ 3 Cl 2 (g)

0

Ag.Ox.

2 FeCl 3 (s) +3 -1

E.O.

2 FeBr 3 (ac) +3 -1 Ag.Red.

+ 3 Cl 2 (g)

0

Ag.Ox.

2 FeCl 3 (ac) +3 -1

+ 3 Br 2 (l)

0

Semi-reacciones de óxido-reducción    Una semi-reacción de oxidación corresponde al cambio químico que
Semi-reacciones de óxido-reducción    Una semi-reacción de oxidación corresponde al cambio químico que
Semi-reacciones de óxido-reducción    Una semi-reacción de oxidación corresponde al cambio químico que
Semi-reacciones de óxido-reducción    Una semi-reacción de oxidación corresponde al cambio químico que

Semi-reacciones de óxido-reducción

Una semi-reacción de oxidación corresponde al cambio químico que experimenta un agente reductor por entrega de uno o más electrones. Ej: Fe Fe 2+ + 2ē

Una semi-reacción de reducción corresponde al cambio químico que experimenta un agente oxidante por captación electrones desde otra especie. Ej: Cu 2+ + 2ē Cu

La combinación de las dos semi-reacciones anteriores, conduce a la siguiente reacción iónica neta :
La combinación de las dos semi-reacciones anteriores, conduce a la siguiente reacción iónica neta :
La combinación de las dos semi-reacciones anteriores, conduce a la siguiente reacción iónica neta :
La combinación de las dos semi-reacciones anteriores, conduce a la siguiente reacción iónica neta :

La combinación de las dos semi-reacciones anteriores, conduce a la siguiente reacción iónica neta:

Fe

Fe 2+ + 2ē

Cu 2+ + 2ē

Cu

Ejemplo:

Fe + Cu 2+

Fe 2+ + Cu

Semi-reacción de oxidación : Fe 2+ Fe 3+ + ē

Semi-reacción de reducción :

/x 6

Cr 2 O 7 2- + 14H + + 6ē 2Cr 3+ + 7H 2 O

Reacción Neta:

6Fe 2+ + Cr 2 O 7 2- + 14H + 6Fe 3+ + 2Cr 3+ + 7H 2 O

BALANCE DE ECUACIONES REDOX •   En las semi-reacciones primero se equilibran los átomos principales
BALANCE DE ECUACIONES REDOX •   En las semi-reacciones primero se equilibran los átomos principales
BALANCE DE ECUACIONES REDOX •   En las semi-reacciones primero se equilibran los átomos principales
BALANCE DE ECUACIONES REDOX •   En las semi-reacciones primero se equilibran los átomos principales

BALANCE DE ECUACIONES REDOX

En las semi-reacciones primero se equilibran los átomos principales y después las cargas. Los electrones siempre se ubican donde la carga es mayor.

El incremento total de los estados de oxidación debe ser igual a la disminución total de los estados de oxidación.

BALANCE DE ECUACIONES REDOX •   En todas las ecuaciones balanceadas se debe cumplir: Balance
BALANCE DE ECUACIONES REDOX •   En todas las ecuaciones balanceadas se debe cumplir: Balance
BALANCE DE ECUACIONES REDOX •   En todas las ecuaciones balanceadas se debe cumplir: Balance
BALANCE DE ECUACIONES REDOX •   En todas las ecuaciones balanceadas se debe cumplir: Balance

BALANCE DE ECUACIONES REDOX

En todas las ecuaciones balanceadas se debe cumplir:

Balance de cargas: las sumas de las cargas reales en el lado izquierdo y derecho de la ecuación deben ser iguales.

Balance de masa: es decir, debe haber el mismo número de átomos de cada tipo en los reactivos como en los productos.

BALANCE DE ECUACIONES REDOX    Existen dos métodos para balancear ecuaciones REDOX : 
BALANCE DE ECUACIONES REDOX    Existen dos métodos para balancear ecuaciones REDOX : 
BALANCE DE ECUACIONES REDOX    Existen dos métodos para balancear ecuaciones REDOX : 
BALANCE DE ECUACIONES REDOX    Existen dos métodos para balancear ecuaciones REDOX : 

BALANCE DE ECUACIONES REDOX

Existen dos métodos para balancear ecuaciones REDOX:

Método del ión-electrón o de las semi-reacciones.

Método del ión-electrón modificado o cambio del número de oxidación.

Método del ión-electrón o de las semi-reacciones. 1) Se escribe la ecuación general sin balancear,
Método del ión-electrón o de las semi-reacciones. 1) Se escribe la ecuación general sin balancear,
Método del ión-electrón o de las semi-reacciones. 1) Se escribe la ecuación general sin balancear,
Método del ión-electrón o de las semi-reacciones. 1) Se escribe la ecuación general sin balancear,

Método del ión-electrón o de las semi-reacciones.

1) Se escribe la ecuación general sin balancear, en forma tan completa como sea posible.

2) Identificar las especies que se oxidan y reducen. Escribir las semi-reacciones no balanceadas de oxidación y reducción.

3) Balance de átomos de cada semi-reacción.

Método del ión-electrón o de las semi-reacciones. 4) Balance de carga eléctrica de cada semi-reacción
Método del ión-electrón o de las semi-reacciones. 4) Balance de carga eléctrica de cada semi-reacción
Método del ión-electrón o de las semi-reacciones. 4) Balance de carga eléctrica de cada semi-reacción
Método del ión-electrón o de las semi-reacciones. 4) Balance de carga eléctrica de cada semi-reacción

Método del ión-electrón o de las semi-reacciones.

4) Balance de carga eléctrica de cada semi-reacción agregando electrones en forma de productos o reactivos. Cuando sea necesario, se balancea la transferencia de electrones multiplicando las semi-reacciones balanceadas por enteros adecuados.

5)

Sumar las semi-reacciones resultantes y eliminar los términos comunes para obtener la ecuación balanceada.

“Adición de H + , OH - o H 2 O para balancear Oxígeno o
“Adición de H + , OH - o H 2 O para balancear Oxígeno o
“Adición de H + , OH - o H 2 O para balancear Oxígeno o
“Adición de H + , OH - o H 2 O para balancear Oxígeno o

“Adición de H + , OH - o H 2 O para balancear Oxígeno o Hidrógeno”

Generalmente, se requiere completar el balance de masa

de una reacción en solución acuosa respecto a H u O. Este

balance

se

efectúa

añadiendo

H + ,

dependiendo del medio:

Medio ácido

Medio básico o alcalino

OH -

o

H 2 O,

2) Identificar las especies que se oxidan y reducen. Escribir las semi - reacciones no
2) Identificar las especies que se oxidan y reducen. Escribir las semi - reacciones no

2) Identificar las especies que se oxidan y reducen. Escribir las semi- reacciones no balanceadas de oxidación y reducción.

E.O.

Ag Ag +

0

+1

reacción de oxidación

H + + NO 3 - NO reacción de reducción

E.O.

+5

+2

3) Balance de átomos de cada semi-reacción, excepto H y O. H + + NO
3) Balance de átomos de cada semi-reacción, excepto H y O. H + + NO
3) Balance de átomos de cada semi-reacción, excepto H y O. H + + NO
3) Balance de átomos de cada semi-reacción, excepto H y O. H + + NO

3) Balance de átomos de cada semi-reacción, excepto H y O.

H + + NO 3 -

Ag Ag + NO

4) Balancear los átomos de H y O (balance de masa).

Ag Ag +

4 H + + NO 3 -

NO + 2H 2 O

5) Balancear las cargas eléctricas agregando electrones. Igualar electrones en ambas reacciones. 3 Ag →
5) Balancear las cargas eléctricas agregando electrones. Igualar electrones en ambas reacciones. 3 Ag →
5) Balancear las cargas eléctricas agregando electrones. Igualar electrones en ambas reacciones. 3 Ag →
5) Balancear las cargas eléctricas agregando electrones. Igualar electrones en ambas reacciones. 3 Ag →

5)

Balancear las cargas eléctricas agregando electrones.

Igualar electrones en ambas reacciones.

3

Ag

3

Ag + +

3 1 ē / x 3

4H + + NO 3 - + 3ē NO + 2H 2 O

6) Sumar las reacciones para obtener la ecuación iónica neta.

3Ag 3Ag + + 3ē

4H + + NO 3 - + 3ē

NO + 2H 2 O

3Ag + 4H + + NO 3 - 3Ag + + NO + 2H 2 O

ec. iónica neta

Ej: MnO 4 - (ac) + Br – (ac) → MnO 2 (s) + BrO
Ej: MnO 4 - (ac) + Br – (ac) → MnO 2 (s) + BrO
Ej: MnO 4 - (ac) + Br – (ac) → MnO 2 (s) + BrO
Ej: MnO 4 - (ac) + Br – (ac) → MnO 2 (s) + BrO
Ej: MnO 4 - (ac) + Br – (ac) → MnO 2 (s) + BrO

Ej:

MnO 4 - (ac)

+

Br (ac)

MnO 2 (s)

+

BrO 3 -

(ac)

1)

MnO 4 - MnO 2

reacción de reducción

E.O.

+7

+4

Br

BrO 3 -

reacción de oxidación

 

E.O.

-1

+5

2) 3) MnO 4 - → MnO 2 Br – → BrO 3 - Balancear
2) 3) MnO 4 - → MnO 2 Br – → BrO 3 - Balancear
2) 3) MnO 4 - → MnO 2 Br – → BrO 3 - Balancear
2) 3) MnO 4 - → MnO 2 Br – → BrO 3 - Balancear
2) 3) MnO 4 - → MnO 2 Br – → BrO 3 - Balancear

2)

3)

MnO 4 - MnO 2

Br

BrO 3

-

Balancear los átomos de H y O (balance de masa)

MnO 4 -

Br

+ 2 H 2 O + 6 OH

-

MnO 2

BrO

-

3

+ 4 OH -

+ 3 H

2 O

4) Balancear las cargas eléctricas agregando electrones. Igualar electrones en ambas reacciones. 3 ē +
4) Balancear las cargas eléctricas agregando electrones. Igualar electrones en ambas reacciones. 3 ē +

4) Balancear las cargas eléctricas agregando electrones. Igualar electrones en ambas reacciones.

3 ē +

MnO 4

Br

-

+ 2 H 2 O

+ 6 OH

-

MnO 2

BrO

-

3

+ 4 OH -

+ 3 H

2

O

/ x 2

+

6 ē

5) Sumar las reacciones para obtener la ecuación iónica neta.

6 ē +

2 MnO 4

Br

+ 4 H 2 O + 6 OH -

-

2 MnO 2

BrO 3

-

+

+

8 OH - 3 H 2 O

+ 6 ē

2 MnO 4 - (ac) + Br (ac) + H 2 O

2 MnO 2 (s) +

BrO 3 - (ac) +

2 OH -

Ejemplo práctico El analizador de aliento, Alcotest, detecta la presencia de etanol (alcohol etílico) en
Ejemplo práctico El analizador de aliento, Alcotest, detecta la presencia de etanol (alcohol etílico) en
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Ejemplo práctico

Ejemplo práctico El analizador de aliento, Alcotest, detecta la presencia de etanol (alcohol etílico) en el

El analizador de aliento, Alcotest, detecta la presencia de etanol (alcohol etílico) en el aliento de personas que se sospecha que conducen en estado de ebriedad. Se emplea la oxidación del etanol a acetaldehído mediante iones dicromato en solución ácida. El ión Cr 2 O 7 2- es anaranjado. El ión Cr 3+ es verde por la reducción del Cr 2 O 7 2- a Cr 3+ , por lo tanto, indica que el alcohol en el aliento excede el límite legal. Balancee la ecuación iónica neta para esta reacción.

H +

+ Cr 2 O 7 2-

+ C 2 H 5 OH

Cr 3+

+

C 2 H 4 O

+ H 2 O

a) H + + Cr 2 O 7 2 - → Cr 3 + +
a) H + + Cr 2 O 7 2 - → Cr 3 + +
a) H + + Cr 2 O 7 2 - → Cr 3 + +

a) H +

+ Cr 2 O 7 2-

Cr 3+

+ H 2 O

reducción

+ Cr 2 O 7 2 - → Cr 3 + + H 2 O reducción

E.O.

+6

+3

C 2 H 5 OH C 2 H 4 O

oxidación

E.O.

-2

-1

b) H +

+ Cr 2 O 7 2-

2Cr 3+

+ H 2 O

C 2 H 5 OH C 2 H 4 O

c) 14H + + Cr 2 O 7 2-

2Cr 3+ + 7H 2 O

C 2 H 5 OH C 2 H 4 O + 2H +

d) 14H + +

Cr 2 O 7 2- + 6 ē

2Cr 3+ + 7H 2 O

(balance de átomos)

(balance de masa)

(balance de carga)

C 2 H 5 OH C 2 H 4 O + 2H + + 2 ē

e) Balance de electrones 14H + + f) Suma de reacciones Cr 2 O 7
e) Balance de electrones 14H + + f) Suma de reacciones Cr 2 O 7
e) Balance de electrones 14H + + f) Suma de reacciones Cr 2 O 7
e) Balance de electrones 14H + + f) Suma de reacciones Cr 2 O 7

e) Balance de electrones 14H + +

f) Suma de reacciones

Cr 2 O 7 2- + 6 ē

2Cr 3+ + 7H 2 O

C 2 H 5 OH C 2 H 4 O + 2H + + 2 ē

/ x 3

14H + +

Cr 2 O 7 2- + 6 ē

2Cr 3+ + 7H 2 O

3C 2 H 5 OH 3C 2 H 4 O + 6H + + 6 ē

8H + + Cr 2 O 7 2- + 3C 2 H 5 OH 2Cr 3+ + 7H 2 O + 3C 2 H 4 O

ELECTROQUÍMICA •   La electroquímica estudia los cambios químicos que produce una corriente eléctrica y
ELECTROQUÍMICA •   La electroquímica estudia los cambios químicos que produce una corriente eléctrica y
ELECTROQUÍMICA •   La electroquímica estudia los cambios químicos que produce una corriente eléctrica y
ELECTROQUÍMICA •   La electroquímica estudia los cambios químicos que produce una corriente eléctrica y

ELECTROQUÍMICA

La electroquímica estudia los cambios químicos que produce una corriente eléctrica y la generación de electricidad mediante reacciones químicas.

En toda reacción electroquímica hay transferencia de electrones y, por lo tanto, son reacciones de ÓXIDO- REDUCCIÓN.

CELDA ELECTROQUÍMICA •   Los procesos electroquímicos requieren algún método para introducir una corriente de
CELDA ELECTROQUÍMICA •   Los procesos electroquímicos requieren algún método para introducir una corriente de
CELDA ELECTROQUÍMICA •   Los procesos electroquímicos requieren algún método para introducir una corriente de

CELDA ELECTROQUÍMICA

CELDA ELECTROQUÍMICA •   Los procesos electroquímicos requieren algún método para introducir una corriente de

Los procesos electroquímicos requieren algún método para introducir una corriente de electrones en un sistema químico reaccionante y algún otro método para retirar a los electrones.

Este sistema de reacción se encuentra en una CELDA ELECTROQUÍMICA. La corriente eléctrica, entra o sale a través de ELECTRODOS.

CELDA ELECTROQUÍMICA ELECTRODO : sistema o dispositivo constituido por un elemento conductor que se encuentra
CELDA ELECTROQUÍMICA ELECTRODO : sistema o dispositivo constituido por un elemento conductor que se encuentra
CELDA ELECTROQUÍMICA ELECTRODO : sistema o dispositivo constituido por un elemento conductor que se encuentra

CELDA ELECTROQUÍMICA

CELDA ELECTROQUÍMICA ELECTRODO : sistema o dispositivo constituido por un elemento conductor que se encuentra en

ELECTRODO: sistema o dispositivo constituido por un

elemento conductor que se encuentra en contacto con una solución de un electrolito. Sobre él, se producen las reacciones redox.

- El electrodo en el cual ocurre la oxidación se llama ánodo.

- El electrodo en el cual ocurre la reducción se llama cátodo.

CELDA ELECTROQUÍMICA Existen dos tipos de celdas electroquímicas: •   CELDAS ELECTROLÍTICAS : son aquellas
CELDA ELECTROQUÍMICA Existen dos tipos de celdas electroquímicas: •   CELDAS ELECTROLÍTICAS : son aquellas
CELDA ELECTROQUÍMICA Existen dos tipos de celdas electroquímicas: •   CELDAS ELECTROLÍTICAS : son aquellas

CELDA ELECTROQUÍMICA

CELDA ELECTROQUÍMICA Existen dos tipos de celdas electroquímicas: •   CELDAS ELECTROLÍTICAS : son aquellas en

Existen dos tipos de celdas electroquímicas:

CELDAS ELECTROLÍTICAS: son aquellas en las cuales la energía eléctrica que procede de una fuente externa provoca reacciones químicas no espontáneas. Este proceso se denomina Electrólisis.

CELDAS GALVÁNICAS: son aquellas en las cuales las reacciones químicas espontáneas producen electricidad la cual sale a un circuito externo. La energía química se transforma en energía eléctrica.

CELDA GALVÁNICA: PILA DE DANIELS 36
CELDA GALVÁNICA: PILA DE DANIELS 36
CELDA GALVÁNICA: PILA DE DANIELS 36
CELDA GALVÁNICA: PILA DE DANIELS 36

CELDA GALVÁNICA: PILA DE DANIELS

CELDA GALVÁNICA: PILA DE DANIELS 36
Pila de Daniels Zn (s) → Zn 2 + (ac) + 2e - Cu 2
Pila de Daniels Zn (s) → Zn 2 + (ac) + 2e - Cu 2
Pila de Daniels Zn (s) → Zn 2 + (ac) + 2e - Cu 2

Pila de Daniels

Pila de Daniels Zn (s) → Zn 2 + (ac) + 2e - Cu 2 +

Zn (s)

Zn 2+ (ac) + 2e -

Cu 2+ (ac)

+

2e -

Cu (s)

Zn (s) + Cu 2+ (ac)

Zn 2+ (ac) + Cu (s)

La notación para representar celdas galvánicas es el diagrama de la celda:

Zn(s)| Zn 2+ (ac, 1M)| KCl (saturado)| Cu 2+ (ac, 1M)| Cu(s)

Ánodo

Puente salino

Cátodo

Zn(s)| Zn 2+ (ac, 1M)|| Cu 2+ (ac, 1M)| Cu(s)

   Es la tendencia que tienen algunos elementos para ceder o captar electrones. Esta
   Es la tendencia que tienen algunos elementos para ceder o captar electrones. Esta
   Es la tendencia que tienen algunos elementos para ceder o captar electrones. Esta
   Es la tendencia que tienen algunos elementos para ceder o captar electrones. Esta
   Es la tendencia que tienen algunos elementos para ceder o captar electrones. Esta

Es la tendencia que tienen algunos elementos para ceder o captar electrones. Esta tendencia puede medirse en forma de fuerza electromotriz (FEM) o voltaje. Una reacción de reducción en un electrodo cuyos solutos están a 1 atm., la temperatura está a 25 ºC y las concentraciones molares son de 1 M, tiene un potencial que se denomina “potencial estándar de reducción, εº”. Se toma como patrón el elemento H y se le asigna un valor cero.

H 2 2H + + 2ē

εº = 0 V

39
39

39

40
40
41
41
41
41
41
La FEM se utiliza para predecir la espontaneidad de una reacción redox. ε º celda
La FEM se utiliza para predecir la espontaneidad de una reacción redox. ε º celda
La FEM se utiliza para predecir la espontaneidad de una reacción redox. ε º celda
La FEM se utiliza para predecir la espontaneidad de una reacción redox. ε º celda
La FEM se utiliza para predecir la espontaneidad de una reacción redox. ε º celda

La FEM se utiliza para predecir la espontaneidad de una reacción redox.

εº celda = εº oxidación + εº reducción

= (+) espontánea

= (-) no espontánea

Ejemplo 1) ¿Se disolverá una lámina de Ag en una solución de HCl 1M? Ag
Ejemplo 1) ¿Se disolverá una lámina de Ag en una solución de HCl 1M? Ag
Ejemplo 1) ¿Se disolverá una lámina de Ag en una solución de HCl 1M? Ag
Ejemplo 1) ¿Se disolverá una lámina de Ag en una solución de HCl 1M? Ag

Ejemplo

1) ¿Se disolverá una lámina de Ag en una solución de HCl 1M?

Ag + (ac) + ē

Ag (s)

H + (ac) + ē H 2 (g)

εº = 0,80 V εº = 0,0 V

Si la lámina de Ag se disuelve en HCl, la Ag debe oxidarse a Ag + y el H + reducirse a H 2 .

Se tiene,

2Ag (s)

2Ag + (ac) + 2 ē

/ x 2

2H + (ac) + 2 ē H 2 (g)

εº = -0,80 V

εº =

0,0 V

2Ag (s) + 2H + (ac) 2Ag + (ac) + H 2 (g)

εº celda = -0,80 V

Por lo tanto, la Ag “no” se disuelve en HCl 1M, ya que εº celda es negativo, es decir, no es espontánea.

Ejemplo 2) ¿Se disolverá una lámina de Ag en una solución de HNO 3 1M?
Ejemplo 2) ¿Se disolverá una lámina de Ag en una solución de HNO 3 1M?
Ejemplo 2) ¿Se disolverá una lámina de Ag en una solución de HNO 3 1M?

Ejemplo 2) ¿Se disolverá una lámina de Ag en una solución de HNO 3 1M?

Ag +

+ ē

Ag (s)

4H + + NO 3 - NO (g) + 2H 2 O

εº = 0,80 V εº = 0,96 V

Si la lámina de Ag se disuelve en HNO 3 , la Ag debe oxidarse a Ag + y el NO 3 - reducirse a NO.

Se tiene,

3Ag (s) 3Ag + (ac) + 3 ē 4H + + NO 3 - + 3 ē NO (g) + 2H 2 O

/ x 3

εº = -0,80 V εº =

0,96 V

3Ag (s) + 4H + + NO 3 - 3Ag + + NO (g) + 2H 2 O

εº celda = 0,16 V

Por lo tanto, la Ag “sí” se disuelve en HNO 3 1M, ya que εº celda es positivo, es decir, es espontánea.

44

la Ag “sí” se disuelve en HNO 3 1M, ya que ε º c e l
   Los valores de ε º se aplican a semi-reacciones que se leen de
   Los valores de ε º se aplican a semi-reacciones que se leen de
   Los valores de ε º se aplican a semi-reacciones que se leen de
   Los valores de ε º se aplican a semi-reacciones que se leen de

Los valores de εº se aplican a semi-reacciones que se leen de izquierda a derecha.

A valores más positivos de εº, la tendencia de la especie a ser reducida será mayor y será mejor agente oxidante (agente reductor más débil).

A valores más negativos de εº, la tendencia de la especie a ser oxidado será mayor y será mejor agente reductor (agente oxidante es más débil).

Ejemplo 1) Dados los siguientes potenciales estándar: Cu 2 + (ac) + 2 ē →
Ejemplo 1) Dados los siguientes potenciales estándar: Cu 2 + (ac) + 2 ē →
Ejemplo 1) Dados los siguientes potenciales estándar: Cu 2 + (ac) + 2 ē →
Ejemplo 1) Dados los siguientes potenciales estándar: Cu 2 + (ac) + 2 ē →
Ejemplo 1) Dados los siguientes potenciales estándar: Cu 2 + (ac) + 2 ē →

Ejemplo

1) Dados los siguientes potenciales estándar:

Cu 2+ (ac) + 2 ē Cu (s) Zn 2+ (ac) + 2 ē Zn (s)

Ni 2+ (ac)

+ 2 ē Ni (s)

eº =

eº = -0,76 V eº = -0,25 V

0,34 V

a)¿Cuál sería el potencial estándar de Cu (s) Cu 2+ (ac) +2 ē ?

b)¿Cuál será el oxidante más fuerte?

Cu 2+

c)¿Cuál será el reductor más fuerte?

Zn (s)

   El potencial de un sistema puede ser alterado mediante modificaciones en las concentraciones
   El potencial de un sistema puede ser alterado mediante modificaciones en las concentraciones
   El potencial de un sistema puede ser alterado mediante modificaciones en las concentraciones
   El potencial de un sistema puede ser alterado mediante modificaciones en las concentraciones
   El potencial de un sistema puede ser alterado mediante modificaciones en las concentraciones

El potencial de un sistema puede ser alterado mediante modificaciones en las concentraciones de su estado oxidado o reducido. El valor original debe ser corregido cuando se produce este cambio. Las correcciones se realizan mediante la Ecuación de Nerst.

La relación entre el potencial o FEM de una celda y las concentraciones de los
La relación entre el potencial o FEM de una celda y las concentraciones de los
La relación entre el potencial o FEM de una celda y las concentraciones de los

La relación entre el potencial o FEM de una celda y las concentraciones de los reactivos y productos en una reacción redox del tipo:

aA + bB cC + dD

está dada por:

ε = εº - 0,0591 log K

n

K = [C] c [D] d

[A] a [B] b

Ecuación de Nerst

ε= potencial después de la variación de concentración. εº = potencial de la celda. n = número de electrones transferidos (que pasan por el circuito).

Ejemplo 1)   Para la siguiente reacción redox: Co (s) + Fe 2 + (ac)
Ejemplo 1)   Para la siguiente reacción redox: Co (s) + Fe 2 + (ac)
Ejemplo 1)   Para la siguiente reacción redox: Co (s) + Fe 2 + (ac)

Ejemplo

1)Para la siguiente reacción redox:

Co (s) + Fe 2+ (ac) Co 2+ (ac) + Fe (s)

Co (s) + Fe 2 + (ac) → Co 2 + (ac) + Fe (s) a)

a)¿Cuál es el potencial del sistema si la concentración de Fe 2+ es 0,68 M y la de Co 2+ es 0,15 M?

b)¿Será espontánea?

Datos

Fe2+ = -0,44 V

Co

0,28 V

=

Resolución Ejemplo a) Co (s) + Fe 2 + (ac) → Co 2 + (ac)
Resolución Ejemplo a) Co (s) + Fe 2 + (ac) → Co 2 + (ac)
Resolución Ejemplo a) Co (s) + Fe 2 + (ac) → Co 2 + (ac)

Resolución Ejemplo

a)

Co (s) + Fe 2+ (ac) Co 2+ (ac) + Fe (s)

Semi-reacciones:

Co (s) Co 2+ (ac) +2e

Fe 2+ (ac)

+ 2e Fe (s)

Co

Fe2+ = - 0,44 V

0,28 V

=

εº celda = εº oxidación + εº reducción

= 0,28 V + (-0,44 V)

= -0,16 V

- 0,44 V 0,28 V = ε º celda = ε º oxidación + ε º
Resolución Ejemplo Corrección del potencial (ecuación de Nerst): Co (s) + Fe 2 + (ac)
Resolución Ejemplo Corrección del potencial (ecuación de Nerst): Co (s) + Fe 2 + (ac)
Resolución Ejemplo Corrección del potencial (ecuación de Nerst): Co (s) + Fe 2 + (ac)

Resolución Ejemplo

Resolución Ejemplo Corrección del potencial (ecuación de Nerst): Co (s) + Fe 2 + (ac) →

Corrección del potencial (ecuación de Nerst):

Co (s) + Fe 2+ (ac) Co 2+ (ac) + Fe (s)

ε = εº - 0,0591 log K

n

⇒ ε = εº - 0,0591 log [Co 2+ ]

n

[Fe 2+ ]

ε = - 0,16 - 0,0591 log 0,15

0,68

2

ε = - 0,14 V

K = [Co 2+ ] [Fe 2+ ]

b) La reacción no es espontánea en la dirección descrita.

   Las baterías son celdas galvánicas, pero la diferencia de potencial es constante. En
   Las baterías son celdas galvánicas, pero la diferencia de potencial es constante. En
   Las baterías son celdas galvánicas, pero la diferencia de potencial es constante. En
   Las baterías son celdas galvánicas, pero la diferencia de potencial es constante. En

Las baterías son celdas galvánicas, pero la diferencia de potencial es constante. En la celda galvánica, la diferencia de potencial disminuye a medida que disminuye la concentración de los reactantes. Ej: pila seca para linternas, radios, etc.

La pila seca común posee un electrodo de carbón en barra inserto en una mezcla pastosa húmeda de NH 4 Cl(s), ZnCl 2 (s) y MnO 2 (s), contenida en un recipiente de Zn(s) que actúa como ánodo. El potencial de la pila es aprox. 1,5 V.

Ánodo :

Cátodo:

Zn (s) Zn 2+ (ac) + 2 ē 2NH 4 + (ac) + 2MnO 2 (s) + 2 ē Mn 2 O 3 (s) + 2NH 3 (ac) + H 2 O (l)

+ 2 ē 2NH 4 + ( ac ) + 2MnO 2 (s) + 2 ē
   Las pilas recargables son alcalinas livianas compuestas de Ni- Cd, con un potencial
   Las pilas recargables son alcalinas livianas compuestas de Ni- Cd, con un potencial
   Las pilas recargables son alcalinas livianas compuestas de Ni- Cd, con un potencial
   Las pilas recargables son alcalinas livianas compuestas de Ni- Cd, con un potencial

Las pilas recargables son alcalinas livianas compuestas de Ni- Cd, con un potencial de 1,4 V.

Ánodo :

Cátodo:

Cd (s) + 2OH - (ac) Cd(OH) 2 (s) + 2 ē NiO 2 (s) + 2H 2 O (l) + 2 ē Ni(OH) 2 (s) + 2OH - (ac)

- (ac) → Cd(OH) 2 (s) + 2 ē NiO 2 (s) + 2H 2 O

Las pilas alcalinas no generan caídas notorias del potencial en poco tiempo. Poseen un potencial aprox. de 1,54 V.

Ánodo :

Cátodo:

Zn (s) + 2OH - (ac) Zn(OH) 2 (s) + 2 ē 2MnO 2 (s) + 2H 2 O (l) + 2 ē 2MnO(OH) (s) + 2OH - (ac)

2OH - (ac) → Zn(OH) 2 (s) + 2 ē 2MnO 2 (s) + 2H 2
1.   Señale cuándo se trata de una reacción redox; en caso de ser así,
1.   Señale cuándo se trata de una reacción redox; en caso de ser así,
1.   Señale cuándo se trata de una reacción redox; en caso de ser así,
1.   Señale cuándo se trata de una reacción redox; en caso de ser así,

1.

Señale cuándo se trata de una reacción redox; en caso de ser así, determine al oxidante y al reductor:

a)

b)

BaCl 2 + Na 2 SO 4 BaSO 4 + 2 NaCl

Na 2 S + 2 HCl

+

c)

ClO - + H 2 O

2 NaCl HClO +

H 2 S OH -

d)

Mg + 2 HNO 3

Mg(NO 3 ) 2 + NO 2 + H 2 O

e)

K 2 Cr 2 O 7 + KI + H 2 SO 4

K 2 SO 4 + Cr 2 (SO 4 ) 3 + I 2 + H 2 O

2.

Balancee las siguientes reacciones redox, determinando las semi- reacciones de cada una:

a)

MnO 4 - + H + + Cl - Mn 2+ + Cl 2

b)

Cl 2 + OH - Cl - + ClO -