Está en la página 1de 54

Prof. Dra. Claudia Paguèguy M.

1
Unidad VI. Óxido-Reducción.

A nivel de conocimiento declarativo


•  Concepto de oxidación y reducción.
•  Igualación de ecuaciones de óxido-reducción.
•  Potencial de óxido-reducción.
•  Espontaneidad de reacciones.

A nivel de procedimientos
•  Comprensión de los fundamentos básicos de las reacciones
Redox.
•  Reconocimiento de los estados de oxidación dentro de una
reacción.
•  Manejo de Potenciales Redox y sus aplicaciones.

A nivel de actitudes
•  Comprensión de los conceptos básicos de óxido-reducción y su
presencia en reacciones que ocurren en la naturaleza.

2
•  Estas reacciones se producen en todas las áreas de la
química y la bioquímica.

•  Implican cambio en el estado o número de oxidación


(E.O.) de uno o más átomos de las sustancias
reaccionantes, esto significa, transferencia de electrones.

3
b)  El hidrógeno (H) en la mayor parte de sus compuestos
presenta un E.O. igual a +1, excepto en los hidruros
metálicos
(Ej: NaH) donde presenta un E.O. igual a –1.
4
c) El oxígeno (O) en la mayor parte de sus compuestos
presenta un E.O. igual a –2, excepto en los peróxidos
(Ej: H2O2) donde presenta un E.O. igual a –1.

d) El E.O. de un ion es igual a su carga, es decir, la suma de


los E.O. de todos los átomos constituyentes del ion debe
ser igual a la carga del ion.

e) La suma de los E.O. de todos los átomos que


constituyen un compuesto es cero.

5
Ejemplos: Determine el E.O. de:

a)  Mn en MnO2
b)  Mn en KMnO4
c)  N en HNO3
d)  N en NH3
e)  Cr en K2Cr2O7
f)  P en H3PO4
g)  Cl en NaCl

6
•  Los electrones no se crean ni se destruyen en las
reacciones químicas.
•  Por lo tanto, la oxidación y la reducción siempre se
producen simultáneamente en las reacciones químicas
comunes.

7
OXIDACIÓN
•  La OXIDACIÓN originalmente se refería a la combinación
de un elemento con el oxígeno.

•  Hoy, la OXIDACIÓN es un incremento algebraico del


estado de oxidación y corresponde a la pérdida de
electrones.

Por lo tanto, la especie que cede electrones, experimenta


una oxidación.
8
Ejemplos de OXIDACIÓN

4 Fe (s) + 3 O2 (g) → 2 Fe2O3 (s)


E.O. 0 +3

C (s) + O2 (g) → CO2 (g)


E.O. 0 +4

9
•  La REDUCCIÓN originalmente se empleó para describir la
eliminación de oxígeno en un compuesto.

•  Hoy, la REDUCCIÓN es una disminución algebraica del


estado de oxidación y corresponde a una ganancia de
electrones.

Por lo tanto, la especie que capta electrones, experimenta


una reducción.
10
MnO3 (s) + 3 H2 (g) → Mn (s) + 3 H2O (g)
E.O. +6 0

ZnO (s) + H2 (g) → Zn (s) + H2O (g)


E.O. +2 0

11
AGENTE OXIDANTE

•  Agente oxidante es la especie que:


  capta o gana electrones
  se encuentra el átomo que disminuye su E.O.
  se reduce
  oxida a otros compuestos

12
AGENTE REDUCTOR

•  Agentes reductor es la especie que:


  ceden o pierden electrones
  se encuentra el átomo que aumenta su E.O.
  se oxida
  reduce a otros compuestos

13
Ejemplos
2 Fe (s) + 3 Cl2 (g) → 2 FeCl3 (s)
E.O. 0 0 +3 -1
Ag.Red. Ag.Ox.

2 FeBr3 (ac) + 3 Cl2 (g) → 2 FeCl3 (ac) + 3 Br2 (l)


E.O. +3 -1 0 +3 -1 0
Ag.Red. Ag.Ox.

14
Semi-reacciones de óxido-reducción
  Una semi-reacción de oxidación corresponde al cambio
químico que experimenta un agente reductor por entrega de
uno o más electrones.
Ej: Fe ⇔ Fe2+ + 2ē

  Una semi-reacción de reducción corresponde al cambio


químico que experimenta un agente oxidante por captación
electrones desde otra especie.
Ej: Cu2+ + 2ē ⇔ Cu
15
La combinación de las dos semi-reacciones anteriores,
conduce a la siguiente reacción iónica neta:
Fe ⇔ Fe2+ + 2ē
Cu2+ + 2ē ⇔ Cu
Fe + Cu2+ ⇔ Fe2+ + Cu
Ejemplo:

Semi-reacción de oxidación : Fe2+ ⇔ Fe3+ + ē /x 6


Semi-reacción de reducción : Cr2O7 2- + 14H+ + 6ē ⇔ 2Cr3+ + 7H2O

Reacción Neta: 6Fe2+ + Cr2O7 2- + 14H+ ⇔ 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O


16
BALANCE DE ECUACIONES REDOX

•  En las semi-reacciones primero se equilibran los átomos


principales y después las cargas. Los electrones
siempre se ubican donde la carga es mayor.

•  El incremento total de los estados de oxidación debe ser


igual a la disminución total de los estados de oxidación.

17
BALANCE DE ECUACIONES REDOX

•  En todas las ecuaciones balanceadas se debe cumplir:

–  Balance de cargas: las sumas de las cargas reales


en el lado izquierdo y derecho de la ecuación deben
ser iguales.
–  Balance de masa: es decir, debe haber el mismo
número de átomos de cada tipo en los reactivos
como en los productos.

18
BALANCE DE ECUACIONES REDOX

  Existen dos métodos para balancear ecuaciones


REDOX:

  Método del ión-electrón o de las semi-reacciones.


  Método del ión-electrón modificado o cambio del número
de oxidación.

19
Método del ión-electrón o de las semi-reacciones.

1) Se escribe la ecuación general sin balancear, en forma tan


completa como sea posible.
2) Identificar las especies que se oxidan y reducen. Escribir
las semi-reacciones no balanceadas de oxidación y
reducción.
3) Balance de átomos de cada semi-reacción.

20
Método del ión-electrón o de las semi-reacciones.

4) Balance de carga eléctrica de cada semi-reacción


agregando electrones en forma de productos o reactivos.
Cuando sea necesario, se balancea la transferencia de
electrones multiplicando las semi-reacciones
balanceadas por enteros adecuados.
5) Sumar las semi-reacciones resultantes y eliminar los
términos comunes para obtener la ecuación balanceada.

21
“Adición de H+, OH- o H2O para balancear Oxígeno o
Hidrógeno”

  Generalmente, se requiere completar el balance de masa


de una reacción en solución acuosa respecto a H u O. Este
balance se efectúa añadiendo H+, OH- o H2O,
dependiendo del medio:
Medio ácido
Medio básico o alcalino

22
2) Identificar las especies que se oxidan y reducen. Escribir
las semi- reacciones no balanceadas de oxidación y
reducción.
Ag → Ag+ reacción de oxidación
E.O. 0 +1
H+ + NO3- → NO reacción de reducción
E.O. +5 +2
23
3) Balance de átomos de cada semi-reacción, excepto
H y O.
Ag → Ag+
H+ + NO3- → NO

4) Balancear los átomos de H y O (balance de masa).

Ag → Ag+

4 H+ + NO3- → NO + 2H2O

24
5) Balancear las cargas eléctricas agregando electrones.
Igualar electrones en ambas reacciones.
3 Ag → 3 Ag+ + 3 1 ē / x 3

4H+ + NO3- + 3ē → NO + 2H2O


6) Sumar las reacciones para obtener la ecuación iónica
neta.
3Ag → 3Ag+ + 3ē
4H+ + NO3- + 3ē → NO + 2H2O
3Ag + 4H+ + NO3- → 3Ag+ + NO + 2H2O
ec. iónica neta
25
Ej: MnO4- (ac) + Br – (ac) → MnO2 (s) + BrO3- (ac)

1) MnO4- → MnO2 reacción de reducción


E.O. +7 +4

Br – → BrO3- reacción de oxidación


E.O. -1 +5

26
2) MnO4- → MnO2
Br – → BrO3-

3) Balancear los átomos de H y O (balance de masa)

MnO4- + 2 H2O → MnO2 + 4 OH-


Br – + 6 OH- → BrO3- + 3 H 2O

27
4) Balancear las cargas eléctricas agregando electrones. Igualar electrones
en ambas reacciones.

3ē + MnO4- + 2 H2O → MnO2 + 4 OH- /x2


Br – + 6 OH- → BrO3- + 3 H2O + 6ē

5) Sumar las reacciones para obtener la ecuación iónica neta.

6ē + 2 MnO4- + 4 H2O → 2 MnO2 + 8 OH-


Br – + 6 OH- → BrO3- + 3 H2O + 6ē

2 MnO4- (ac) + Br – (ac) + H2O → 2 MnO2 (s) + BrO3- (ac) + 2 OH-

28
Ejemplo práctico

El analizador de aliento, Alcotest, detecta la presencia de etanol


(alcohol etílico) en el aliento de personas que se sospecha que
conducen en estado de ebriedad.
Se emplea la oxidación del etanol a acetaldehído mediante iones
dicromato en solución ácida.
El ión Cr2O72- es anaranjado. El ión Cr3+ es verde por la reducción del
Cr2O72- a Cr3+, por lo tanto, indica que el alcohol en el aliento excede el
límite legal.
Balancee la ecuación iónica neta para esta reacción.

H+ + Cr2O72- + C2H5OH → Cr3+ + C2H4O + H2O


29
a) H+ + Cr2O72- → Cr3+ + H2O reducción
E.O. +6 +3
C2H5OH → C2H4O oxidación
E.O. -2 -1

b) H+ + Cr2O72- → 2Cr3+ + H2O (balance de átomos)

C2H5OH → C2H4O

c) 14H+ + Cr2O72- → 2Cr3+ + 7H2O (balance de masa)

C2H5OH → C2H4O + 2H+

d) 14H+ + Cr2O72- + 6ē → 2Cr3+ + 7H2O (balance de carga)


C2H5OH → C2H4O + 2H+ + 2ē
30
e) Balance de electrones
14H+ + Cr2O72- + 6ē → 2Cr3+ + 7H2O
C2H5OH → C2H4O + 2H+ + 2ē /x3

f) Suma de reacciones

14H+ + Cr2O72- + 6ē → 2Cr3+ + 7H2O


3C2H5OH → 3C2H4O + 6H+ + 6ē
8H+ + Cr2O72- + 3C2H5OH → 2Cr3+ + 7H2O + 3C2H4O

31
ELECTROQUÍMICA

•  La electroquímica estudia los cambios químicos que


produce una corriente eléctrica y la generación de
electricidad mediante reacciones químicas.

•  En toda reacción electroquímica hay transferencia de


electrones y, por lo tanto, son reacciones de ÓXIDO-
REDUCCIÓN.

32
CELDA ELECTROQUÍMICA

•  Los procesos electroquímicos requieren algún método


para introducir una corriente de electrones en un sistema
químico reaccionante y algún otro método para retirar a
los electrones.
•  Este sistema de reacción se encuentra en una CELDA
ELECTROQUÍMICA. La corriente eléctrica, entra o sale a
través de ELECTRODOS.

33
CELDA ELECTROQUÍMICA

ELECTRODO: sistema o dispositivo constituido por un


elemento conductor que se encuentra en contacto con
una solución de un electrolito. Sobre él, se producen las
reacciones redox.
- El electrodo en el cual ocurre la oxidación se llama
ánodo.
- El electrodo en el cual ocurre la reducción se llama
cátodo.

34
CELDA ELECTROQUÍMICA

Existen dos tipos de celdas electroquímicas:


•  CELDAS ELECTROLÍTICAS: son aquellas en las cuales
la energía eléctrica que procede de una fuente externa
provoca reacciones químicas no espontáneas. Este
proceso se denomina Electrólisis.
•  CELDAS GALVÁNICAS: son aquellas en las cuales las
reacciones químicas espontáneas producen electricidad
la cual sale a un circuito externo. La energía química se
transforma en energía eléctrica.
35
CELDA GALVÁNICA: PILA DE DANIELS

36
Pila de Daniels

Zn (s) → Zn2+ (ac) + 2e-


Cu2+ (ac) + 2e- → Cu (s)
Zn (s) + Cu2+ (ac) → Zn2+ (ac) + Cu (s)

La notación para representar celdas galvánicas es el


diagrama de la celda:
Zn(s)|Zn2+(ac, 1M)|KCl (saturado)|Cu2+(ac, 1M)|Cu(s)

Ánodo Puente salino Cátodo


Zn(s)|Zn2+(ac, 1M)||Cu2+(ac, 1M)|Cu(s)
37
  Es la tendencia que tienen algunos elementos para ceder o
captar electrones. Esta tendencia puede medirse en forma de
fuerza electromotriz (FEM) o voltaje.
  Una reacción de reducción en un electrodo cuyos solutos
están a 1 atm., la temperatura está a 25 ºC y las
concentraciones molares son de 1 M, tiene un potencial que
se denomina “potencial estándar de reducción, εº”.
  Se toma como patrón el elemento H y se le asigna un valor
cero.
H2 → 2H+ + 2ē εº = 0 V
38
39
40
41
La FEM se utiliza para predecir la espontaneidad de una
reacción redox.

εº celda = εº oxidación + εº reducción


= (+) espontánea

= (-) no espontánea

42
Ejemplo

1) ¿Se disolverá una lámina de Ag en una solución de HCl 1M?


Ag+ (ac) + ē → Ag (s) εº = 0,80 V
H+ (ac) + ē → H2 (g) εº = 0,0 V

Si la lámina de Ag se disuelve en HCl, la Ag debe oxidarse a Ag+ y el H+


reducirse a H2.

Se tiene, 2Ag (s) → 2Ag+ (ac) + 2ē / x 2 εº = -0,80 V


2H+ (ac) + 2ē → H2 (g) εº = 0,0 V
2Ag (s) + 2H+ (ac) → 2Ag+ (ac) + H2 (g) εºcelda = -0,80 V

Por lo tanto, la Ag “no” se disuelve en HCl 1M, ya que εºcelda es negativo,


es decir, no es espontánea.
43
Ejemplo
2) ¿Se disolverá una lámina de Ag en una solución de HNO3 1M?
Ag+ + ē → Ag (s) εº = 0,80 V
4H+ + NO3- → NO (g) + 2H2O εº = 0,96 V

Si la lámina de Ag se disuelve en HNO3 , la Ag debe oxidarse a


Ag+ y el NO3- reducirse a NO.

Se tiene, 3Ag (s) → 3Ag+ (ac) + 3ē /x3 εº = -0,80 V


4H+ + NO3- + 3ē → NO (g) + 2H2O εº =
0,96 V

3Ag (s) + 4H+ + NO3- → 3Ag+ + NO (g) + 2H2O εºcelda = 0,16 V

Por lo tanto, la Ag “sí” se disuelve en HNO3 1M, ya que εºcelda es positivo,


44
es decir, es espontánea.
  Los valores de εº se aplican a semi-reacciones que se leen
de izquierda a derecha.

  A valores más positivos de εº, la tendencia de la especie a


ser reducida será mayor y será mejor agente oxidante
(agente reductor más débil).

  A valores más negativos de εº, la tendencia de la especie a


ser oxidado será mayor y será mejor agente reductor
(agente oxidante es más débil).
45
Ejemplo

1) Dados los siguientes potenciales estándar:


Cu2+ (ac) + 2ē → Cu (s) eº = 0,34 V
Zn2+ (ac) + 2ē → Zn (s) eº = -0,76 V
Ni2+ (ac) + 2ē → Ni (s) eº = -0,25 V

a)  ¿Cuál sería el potencial estándar de Cu (s) → Cu2+ (ac) +2ē?


b)  ¿Cuál será el oxidante más fuerte? Cu2+
c)  ¿Cuál será el reductor más fuerte? Zn (s)

46
  El potencial de un sistema puede ser alterado mediante
modificaciones en las concentraciones de su estado oxidado o
reducido.
  El valor original debe ser corregido cuando se produce este
cambio.
  Las correcciones se realizan mediante la Ecuación de
Nerst.

47
La relación entre el potencial o FEM de una celda y las
concentraciones de los reactivos y productos en una reacción
redox del tipo:

aA + bB ⇔ cC + dD K = [C]c[D]d
[A]a[B]b
está dada por:

ε = εº - 0,0591 log K Ecuación de Nerst


n

ε  = potencial después de la variación de concentración.


ε º = potencial de la celda.
n = número de electrones transferidos (que pasan por el circuito).
48
Ejemplo

1)  Para la siguiente reacción redox:


Co (s) + Fe2+ (ac) → Co2+ (ac) + Fe (s)

a)  ¿Cuál es el potencial del sistema si la concentración de Fe2+


es 0,68 M y la de Co2+ es 0,15 M?

b)  ¿Será espontánea?

Datos eº Fe2+ = -0,44 V


eº Co = 0,28 V

49
Resolución Ejemplo

a) Co (s) + Fe2+ (ac) → Co2+ (ac) + Fe (s)

Semi-reacciones:
Co (s) → Co2+ (ac) +2e eº Co = 0,28 V
Fe2+ (ac) + 2e → Fe (s) eº Fe2+ = - 0,44 V

εº celda = εº oxidación + εº reducción


= 0,28 V + (-0,44 V)
= -0,16 V
50
Resolución Ejemplo
Corrección del potencial (ecuación de Nerst):
Co (s) + Fe2+ (ac) → Co2+ (ac) + Fe (s) K = [Co2+]
[Fe2+]
ε = εº - 0,0591 log K ⇒ ε = εº - 0,0591 log [Co2+]
n n [Fe2+]

ε = - 0,16 - 0,0591 log 0,15


2 0,68

ε = - 0,14 V

b) La reacción no es espontánea en la dirección descrita.


51
  Las baterías son celdas galvánicas, pero la diferencia de
potencial es constante. En la celda galvánica, la diferencia de
potencial disminuye a medida que disminuye la concentración de
los reactantes.
Ej: pila seca para linternas, radios, etc.

  La pila seca común posee un electrodo de carbón en barra


inserto en una mezcla pastosa húmeda de NH4Cl(s), ZnCl2(s) y
MnO2(s), contenida en un recipiente de Zn(s) que actúa como
ánodo. El potencial de la pila es aprox. 1,5 V.

Ánodo : Zn (s) → Zn2+ (ac) + 2ē


Cátodo: 2NH4+ (ac) + 2MnO2 (s) + 2ē → Mn2O3 (s) + 2NH3 (ac) + H2O (l)

52
  Las pilas recargables son alcalinas livianas compuestas de Ni-
Cd, con un potencial de 1,4 V.

Ánodo : Cd (s) + 2OH- (ac) → Cd(OH)2 (s) + 2ē


Cátodo: NiO2 (s) + 2H2O (l) + 2ē → Ni(OH)2 (s) + 2OH- (ac)

  Las pilas alcalinas no generan caídas notorias del potencial en


poco tiempo. Poseen un potencial aprox. de 1,54 V.

Ánodo : Zn (s) + 2OH- (ac) → Zn(OH)2 (s) + 2ē


Cátodo: 2MnO2 (s) + 2H2O (l) + 2ē → 2MnO(OH) (s) + 2OH- (ac)

53
1.  Señale cuándo se trata de una reacción redox; en caso de ser así,
determine al oxidante y al reductor:

a)  BaCl2 + Na2SO4 → BaSO4 + 2 NaCl


b)  Na2S + 2 HCl → 2 NaCl + H2S
c)  ClO- + H2O → HClO + OH-
d)  Mg + 2 HNO3 → Mg(NO3)2 + NO2 + H2O
e)  K2Cr2O7 + KI + H2SO4 → K2SO4 + Cr2(SO4)3 + I2 + H2O

2.  Balancee las siguientes reacciones redox, determinando las semi-


reacciones de cada una:

a)  MnO4- + H+ + Cl- → Mn2+ + Cl2


b)  Cl2 + OH- → Cl- + ClO-
54