CONTENIDO

- Objetivos
- Introduccin.

GUA 3

3.1 Sustancia pura.

3.2 Fases de una sustancia pura.

3.3. Proceso de cambio de fase.

3.4 Tablas de propiedades.

3.5 Ecuacin de estado de gas ideal.

3.6 Factor de compresibilidad.

GUA 4
4.1 Trabajo de frontera mvil.

4.2 Balance de energa para sistemas cerrados.

4.3 Calores especficos.

4.4 Energa interna, entalpa y calores especficos de gases ideales.








OBJETIVOS

- Introducir el concepto de sustancia pura.
- Estudiar la fsica de los procesos de cambio de fase.
- Ilustrar los diagramas de propiedades P-V, T-V, y P-T de sustancias puras.
- Describir la sustancia gas ideal y la ecuacin de estado de gas ideal.
- Aplicar la ecuacin de estado de gas ideal en la solucin de problemas
representativos.
- Introducir el factor de compresibilidad, que toma en cuenta la desviacin de gases
reales respecto del comportamiento de los gases ideales.



INTRODUCCION
Las sustancias que tienen una composicin qumica fija reciben el nombre de sustancia
pura. Una sustancia pura puede estar conformada por ms de un elemento qumico ya
que lo importante es la homogeneidad de la sustancia. De la observacin de muchos
sistemas termodinmicos conocemos que no todas las propiedades termodinmicas son
independientes una de otra, y el estado puede ser determinado nicamente por los
valores de propiedades independientes.

Slido, Liquido y Gaseoso, son los tres principales estados en los que pueden aparecer
las diferentes sustancias. Dichas sustancias tambin sufren procesos que les obligan a
cambiar de fase o estado.

El Ciclo Otto es el ciclo termodinmico ideal que se aplica en los motores de combustin
interna. Se caracteriza porque todo el calor se aporta a volumen constante. En el ciclo
Disel la mquina trmica presenta un encendido por compresin.


GUIA 3

3.1 SUSTANCIA PURA.
Una sustancia que tiene una composicin qumica fija en cualquier parte, (por ejemplo el
agua, el nitrgeno, hielo y dixido de carbono), se le llama sustancia pura; no tiene que
estar formada por un solo elemento o compuesto qumico, la mezcla de varios de estos
tambin se considera como sustancia pura si la mezcla es homognea

Al estudiar dos fases en la termodinmica no es necesario tomar en cuenta la estructura
molecular y el comportamiento de las fases, pero es muy til entender los fenmenos
moleculares de cada fase

Las molculas en un slido estn dispuestas en un patrn tridimensional que se repite por
todo el slido; el espacio molecular en la fase liquida las molculas ya no estn en
posiciones fijas entre si y pueden girar y trasladarse libremente; en la fase gaseosa las
molculas estn bastante apartada, no existe el orden molecular, sus fuerzas moleculares
son pequeas, son de bajas densidades, etc.

El agua en fase liquida se le llama liquido comprimido o liquido sub-enfriado, ya que no
est a punto de evaporarse; sin embargo, un lquido que est a punto de evaporarse se le
llama liquido saturado

Un vapor que est a punto de condensarse se llama vapor saturado; y tambin se les
conoce vapor hmedo o mezcla saturada de lquido vapor a los estados en fase liquida y
vapor, esto debido a que coexisten en equilibrio

A una determinada presin la temperatura a la que una sustancia pura cambia de fase se
le llama temperatura de saturacin, de igual modo para la presin y se le llama presin de
saturacin

3.2 FASES DE UNA SUSTANCIA PURA.
Las sustancias existen en diferentes fases, a temperatura y presin ambiente el cobre,
hierro, plstico, oro es slido, el aire, el nitrgeno es gaseoso, el agua, el mercurio es
lquido.
Una sustancia puede tener varias fases con estructuras moleculares diferentes, por
ejemplo el carbono puede existir como grafito o diamante en fase slida. El hielo puede
existir con siete fases slidas diferentes.
Una fase se identifica como un arreglo molecular distinto, homogneo en su totalidad y
separado de las dems fases por medio de superficies identificables. Por ejemplo el agua
y el hielo, estas son fcilmente identificables.
A nivel molecular, los enlaces moleculares del estado slido son ms fuertes que el
estado lquido y este que el estado gaseoso.
En las molculas del slido existen pequeas distancias intermoleculares, las fuerzas de
atraccin entre las molculas son grandes y las mantienen fijas dentro del slido.
En las molculas del lquido es similar al estado slido nicamente que las molculas ya
no mantienen posiciones fijas entre si y pueden rotar y trasladarse libremente. En un
lquido las fuerzas intermoleculares son ms dbiles con relacin a un slido, pero son
fuertes en comparacin con los gases.
En la fase gaseosa las molculas estn bastante apartadas unas de otras y no hay un
orden molecular. Las molculas del gas se mueven al azar, en continuo choque entre s y
con las paredes del recipiente que las contienen. Las fuerzas moleculares son muy
pequeas, en particular en bajas densidades, y las colisiones son la nica interaccin
entre las molculas. Las molculas en estado gaseoso tienen un nivel de energa
bastante mayor que en la fase lquida o slida, o sea que el gas debe liberar una gran
cantidad de energa antes de que pueda congelarse o condensarse.
Una sustancia pura puede existir en diferentes fases dependiendo del proceso, por
ejemplo en la caldera existe agua lquida y vapor; un refrigerante en un condensador
evaporativo existe inicialmente como vapor, luego como lquido.






3.3. PROCESO DE CAMBIO DE FASE.
Lquido sub-enfriado y lquido saturado:

El agua adentro de un cilindro-pistn a 20C y 1 atm. Existe como lquido sub-enfriado o
lquido comprimido, lo que significa que no est a punto de evaporarse. Al transferir calor
a este VC (volumen de control) el agua aumenta por ejemplo a 20C por lo cual el agua
lquida tendr cierta expansin aumentando su volumen especfico y el embolo se mover
ligeramente hacia arriba. Durante este proceso la presin del cilindro permanece
constante en 1 atm. En este caso el agua sigue siendo lquido comprimido, pues no ha
empezado a evaporarse.

Conforme se transfiere ms calor, la temperatura aumentar hasta 100C. En este punto
el agua sigue siendo un lquido, pero cualquier aumento de calor (no temperatura)
causar algo de evaporacin en el lquido. Este lquido que est a punto de evaporarse se
le llama lquido saturado.

Vapor saturado y vapor sobrecalentado:

En el VC anterior, al iniciarse la ebullicin, la temperatura se detendr hasta que el lquido
se evapora completamente; media vez la presin se mantenga constante. Si en este
punto se pierde calor al exterior, se inicia una leve condensacin del vapor. Un vapor a
punto de condensarse se le llama vapor saturado. Media vez el proceso de evaporacin
se alcanza completamente existe una sola fase de vapor y al llegar a este punto, una
adicin de calor ocasionar un aumento de temperatura y del volumen especfico. Si la
temperatura la llevamos hasta 332 C y si transferimos calor a los alrededores o se pierde
calor, la temperatura descender pero no necesariamente ocurrir condensacin;
nicamente hasta que la temperatura baje a 100C a 1 atm. De presin. Un vapor que no
est a punto de condensarse se denomina vapor sobrecalentado. El proceso de cambio
de fase a presin constante se representa en el siguiente diagrama T-v.






Temperatura de saturacin y presin de saturacin:

El trmino el agua empieza a hervir a 100C; es incorrecto; pues el agua hierve a 100C
a 1 atmsfera de presin. El agua en el VC anterior si inici el proceso de evaporacin a
100C; pero debido a que el mbolo mantuvo una presin constante de 1 atmsfera. Si la
presin en el mbolo se elevara a 500 KPa, el agua empezara a hervir a 151.9C. La
temperatura a la cual el agua empieza a hervir depende de la presin.

A cierta presin, la temperatura a la cual una sustancia pura cambia de fase se le llama
temperatura de saturacin, T
sat
.

A cierta temperatura, la presin a la cual una sustancia pura cambia de fase se le llama
presin de saturacin, P
sat
.

Las tablas de presin de saturacin que muestran la presin de saturacin a varias
temperaturas o temperatura de saturacin contra la presin se encuentran disponibles
para cualquier sustancia pura y se denomina curva de saturacin de lquido-vapor.
La cantidad de energa absorbida o generada durante un proceso de cambio de fase se
denomina calor latente.
Especficamente, la cantidad de energa absorbida durante el proceso de fusin se llama
calor latente de fusin y equivale a la energa liberada durante la congelacin.
La cantidad de energa absorbida durante el proceso de vaporizacin se denomina calor
latente de vaporizacin, y es equivalente a la cantidad de energa liberada durante la
condensacin.
El comportamiento de una sustancia pura respecto a sus diferentes fases slido-lquido-
gaseoso se representa en los diagramas de equilibrio P-T. Los principios bsicos
presentados en los procesos de cambio de fase lquido-vapor se aplican del mismo modo
a los procesos de cambio de fase slido-lquido-vapor.



La figura siguiente representa esquema de superficies p-v-T para sustancias simples
compresibles


Diagrama temperatura-volumen especfico


Diagrama de presin-volumen especifico


Diagrama temperatura-entropa


A continuacin se presenta el diagrama de Molliere para el agua


Diagrama presin-entalpa |Diagrama de Molliere|




A continuacin se presenta el diagrama p-h para el refrigerante amonaco


3.4 TABLAS DE PROPIEDADES.
Las relaciones entre las propiedades termodinmicas de las sustancias puras
compresibles se representan por medio de tablas. Las relaciones termodinmicas de los
vapores puros se representan en tablas de vapor saturado |Sistema en regin de lquido
saturado, mezcla vapor-lquido o vapor saturado| y tablas de vapor sobrecalentado
|Sistema en regin de sobrecalentamiento|.
Lquido saturado y vapor saturado:

Representan estados de equilibrio como lquido y como vapor seco. El subndice f se
utiliza para lquido saturado y el subndice g para vapor saturado. En el caso de una
mezcla lquido vapor, la entalpa, volumen especfico o entropa resultante |o sea el valor
total del sistema en un estado especfico entre el lquido saturado y vapor saturado|, se
designar por el estado correspondiente al sistema; vgr: entalpa en estado 2 = h
2
,
volumen especfico en estado 1 = v
1
, etc. En estos puntos |Mezcla vapor-lquido en
equilibrio|, la diferencia se designa por el subndice fg, vgr: la diferencia en el volumen
especfico se designa como v
fg
, la diferencia entre los valores entlpicos se designa por
h
fg
. La entalpa de evaporacin se designa como h
fg
.

Mezcla saturada lquido-vapor:

Durante el proceso de evaporacin, la sustancia existe como lquido y como vapor en
equilibrio, dependiendo de la cantidad de lquido y de vapor, as ser la calidad del vapor,
la cual se define como las libras |Kilogramos| de vapor por libras |Kilogramos| totales y
puede expresarse en porcentaje o unitario.



Lquido comprimido:

En la literatura no se dispone de muchos datos para lquido comprimido |Tabla
propiedades del aire|, como los lquidos prcticamente no son compresibles, se considera
al lquido comprimido como un lquido saturado a la temperatura dada.

Un lquido comprimido puede ser caracterizado por:

Presiones superiores (P > P
saturacin
a T dada)
Temperaturas menores (T < T
saturacin
a P dada)
Volmenes especficos menores (v < v
f
a P o T dada)
Energas internas menores (u < u
f
a P o T dada)
Entalpas menores (h < h
f
a P o T dada)



Tabl a de vapor saturado | Tabl a de temperatura|


Temper at ur a

C
Presin de
saturacin

kPa
Vol umen espec f i co
m
3
/ kg
Ent al p a
KJ/ kg
Li qui do
sat ur ado
v
f

Vapor
saturado
v
g

L qui do
sat ur ado
h
f

Evapor aci n

h
f g

Vapor
saturado
h
g

100 101.35 0.001044 1.6729 419.04 2,257.0 2,676.1
105 120.82 0.001048 1.4194 440.02 2,072.3 2,512.4
110 143.27 0.001052 1.2102 461.14 2,057.0 2,518.1
115 169.06 0.001056 1.0366 482.48 2,216.5 2,699.0



Tabla de vapor sobrecal entado

T
C
V
m
3
/ kg
u
KJ/ kg
h
KJ/ kg
s
KJ/ kgK
V
m
3
/ kg
u
KJ/ kg
h
KJ/ kg
s
KJ/ kgK

P = 0. 20 MPa ( 120. 23C) P = 0. 30 MPa ( 133. 55C)
Sat.
0. 8857 2, 529. 5 2, 706. 7 7. 1272 0. 6058 2, 543. 6 2, 725. 3 6. 9919
150
0. 9596 2, 576. 9 2, 768. 8 7. 2795 0. 6339 2, 570. 8 2, 761. 0 7. 0778
200
1. 0803 2, 654. 4 2, 870. 5 7. 5066 0. 7163 2, 650. 7 2, 865. 6 7. 3115
250
1. 1988 2, 731. 2 2, 971. 0 7. 7086 0. 7964 2, 728. 7 2, 967. 6 7. 5166
300
1. 3162 2, 808. 6 3, 071. 8 7. 8926 0. 8753 2, 806. 7 3, 069. 3 7. 7022


3.5 ECUACIN DE ESTADO DE GAS IDEAL.
Cualquier ecuacin que relacione la presin, la temperatura y el volumen especfico de
una sustancia se denomina ecuacin de estado. Hay varias ecuaciones de estado,
algunas sencillas y otras complejas. La ms sencilla de todas recibe el nombre de
ecuacin de estado de gas ideal, la cual predice el comportamiento P-v-T (v es volumen
especfico) de un gas bajo ciertas condiciones especficas con bastante exactitud.
En 1662 el ingls Robert Boyle observ durante sus experimentos con una cmara de
vaco que la presin de los gases es inversamente proporcional a su volumen. En 1802,
los franceses J. Charles y J. Gay-Lussac determinaron de modo experimental que a bajas
presiones el volumen de un gas es proporcional a su temperatura. Es decir,
Formas de la ecuacin de gases ideales


Dnde:
P: presin absoluta.
V: volumen.
n: nmero de moles.
Ru: Constante Universal de los gases ideales.
T: temperatura absoluta.
M: peso molecular. Llamado tambin Masa molar.
Rp: Constante particular del gas.
m: masa.
v: volumen especfico del gas.
: densidad.
Para clarificar las ecuaciones se debe tener en cuenta lo siguiente.
M.n = m, v = V/m, = m/V
Para conocer el valor de las constantes y las unidades remitirse a la seccin unidades.




3.6 FACTOR DE COMPRESIBILIDAD.
El factor de compresibilidad Z, es un factor de correccin, que se introduce en la ecuacin
de estado de gas ideal para modelar el comportamiento de los gases reales, los cuales se
pueden comportar como gases ideales para condiciones de baja presin y alta
temperatura, tomando como referencia los valores del punto crtico, es decir, si la
temperatura es mucho ms alta que la del punto crtico, el gas puede tomarse como ideal,
y si la presin es mucho ms baja que la del punto crtico el gas tambin se puede tomar
como ideal.
La desviacin de un gas respecto de su comportamiento ideal se hace mayor cerca del
punto crtico.
Remitindonos a la seccin de Gases Ideales tenemos:

Introduciendo el factor de correccin Z:


Por lo tanto:

El factor Z tambin se puede entender como:



Donde
v actual: volumen especfico que se tiene del gas.
v ideal: volumen especfico del gas tomado de la ec. de gas ideal.


Significado del valor de Z
Si el valor de Z es igual a 1 esto indica que el gas se comporta como ideal. Si el valor de Z
es mayor o menor que 1 el gas se comporta como un gas real. Mientras ms grande sea
la desviacin del valor de Z con respecto a 1, mayor es la desviacin del comportamiento
respecto al comportamiento ideal del gas.
Normalizacin de la temperatura y la presin
Los gases se comportan de forma similar a temperaturas y presiones normalizadas
respecto a sus temperaturas y presiones crticas. Es decir, Z es aproximadamente igual a
la misma presin y temperatura reducidas para todos los gases.

Presin Reducida

Temperatura Reducida

Volumen especfico Pseudorreducido





Donde R=Rp: es decir, la constante particular del gas.
La carta o grfica de compresibilidad generalizada de Nelson-Obert
Esta grafica es sumamente til para determinar las propiedades de los gases bajo
condiciones no ideales. Relaciona los valores de Z, Pr (presin reducida), Tr (temperatura
reducida) y vr (volumen especfico pseudorreducido).







GUIA 4

4.1 TRABAJO DE FRONTERA MVIL.

Cuando una fuerza externa Fe acta sobre la pared mvil de un sistema, se ejerce un
trabajo. El trabajo realizado por el sistema se puede calcular a partir de



Donde Fe es la fuerza que ejerce el entorno sobre la frontera o pared del sistema. El
signo menos (contrario al criterio de signos de la Mecnica, ec.[2.1]) tiene en cuenta que
cuando la fuerza y el desplazamiento tienen el mismo sentido el trabajo del sistema es
negativo, es decir, se realiza trabajo sobre el sistema. Conviene insistir que en
Termodinmica se calcula el trabajo de un sistema como el trabajo realizado contra las
fuerzas exteriores al sistema




4.2 BALANCE DE ENERGA PARA SISTEMAS CERRADOS.
Se dice que un sistema es abierto o cerrado dependiendo que exista o no transferencia de
masa a travs de la frontera del sistema durante el perodo de tiempo en que ocurre el
balance de energa. Por definicin un proceso intermitente es un proceso cerrado y los
procesos semi intermitente y continuo son sistemas abiertos.
Una ecuacin integral de balance de energa puede desarrollarse para un sistema cerrado
entre dos instantes de tiempo.

Energa final del sistema energa inicial del sistema = energa neta transferida

Energa inicial del sistema = U
i
+ Eci + Epi

Energa final del sistema = U
f
+ Ecf + Epf

U = energa interna
Ec = energa cintica
Ep = energa potencial

Energa transferida (AE) = Q + W
AE = Et
2
Et
1

Los subndices se refieren a los estrados inicial y final

(U
f -
U
i)
+ (Ecf - Eci) + (Epf - Epi) = Q +W

Si utilizamos el smbolo A para indicar diferencia se tiene:
AU + AEc + AEp = Q + W luego,

AE = Q + W (7)

Donde AE representa la acumulacin de energa en el sistema asociada a la masa y est
compuesta por: energa interna (U), energa cintica y energa potencial (P).
La energa transportada a travs de la frontera del sistema puede transferirse de dos
modos: como calor (Q) o como y trabajo (W)
Q y W representan la transferencia neta de calor y trabajo, respectivamente, entre el
sistema y su entorno
Si AE = 0 ; Q = - W
La ecuacin (7) es la es la forma bsica de la primera ley de la termodinmica




Balance de energa para sistemas abiertos en rgimen estacionario:

Por definicin en un sistema abierto se observa la transferencia de materia a travs de
sus fronteras cuando ocurre un proceso. Debe realizarse trabajo sobre el sistema para
que exista una transferencia de materia hacia l y la masa que sale del sistema realiza
trabajo sobre los alrededores (entorno) ambos trminos de trabajo deben incluirse en la
ecuacin de balance de energa.
En la ecuacin de balance de energa para un sistema abierto debemos incluir la energa
asociada a la masa que entra y sale del sistema, con lo cual se tiene:

| | P K H W Q E E E
t t
+ + A + = = A
1 2


A Significa lo que entra lo que sale del sistema menos lo que entra

Si consideramos rgimen estacionario: E entrada = E salida; AE = 0, no hay acumulacin
de energa por lo que tenemos:

| | P K H W Q + + A = +

Si se considera que no hay variacin de energa potencial ni de energa cintica y que W
= 0 se tiene:

Q = AH = AH
productos
- AH
reactivos




4.3 CALORES ESPECFICOS.

Es una magnitud fsica que se define como la cantidad de calor que hay que suministrar a
la unidad de masa de una sustancia o sistema termodinmico para elevar su temperatura
en una unidad (kelvin o grado Celsius). En general, el valor del calor especfico depende
de dicha temperatura inicial.
1

2
Se le representa con la letra (minscula).
De forma anloga, se define la capacidad calorfica como la cantidad de calor que hay
que suministrar a toda la masa de una sustancia para elevar su temperatura en una
unidad (kelvin o grado Celsius). Se la representa con la letra (mayscula).
Por lo tanto, el calor especfico es el cociente entre la capacidad calorfica y la masa, esto
es donde es la masa de la sustancia.
Ecuaciones bsicas
El calor especfico medio ( ) correspondiente a un cierto intervalo de temperaturas
se define en la forma:

Donde es la transferencia de energa en forma calorfica entre el sistema y su entorno u
otro sistema, es la masa del sistema (se usa una n cuando se trata del calor especfico
molar) y es el incremento de temperatura que experimenta el sistema. El calor
especfico ( ) correspondiente a una temperatura dada se define como:

El calor especfico ( ) es una funcin de la temperatura del sistema; esto es,
.
Esta funcin es creciente para la mayora de las sustancias (excepto para los gases
monoatmicos y diatnicos). Esto se debe a efectos cunticos que hacen que los modos
de vibracin estn cuantizados y slo estn accesibles a medida que aumenta la
temperatura. Conocida la funcin , la cantidad de calor asociada con un cambio de
temperatura del sistema desde la temperatura inicial a la final se calcula mediante la
integral siguiente:

En un intervalo donde la capacidad calorfica sea aproximadamente constante la frmula
anterior puede escribirse simplemente como:



4.4 ENERGA INTERNA, ENTALPA Y CALORES ESPECFICOS DE
GASES IDEALES.


La energa interna de un sistema es la energa asociada a sus componentes
microscpicos (tomos y molculas) medida desde una referencia en reposo respecto al
sistema y tomando la posicin del mismo como cero de energas potenciales (de modo
que puedan considerarse nulas la energa cintica de traslacin del sistema completo y su
energa potencial global). La energa interna incluye las energas cintica y potencial de
traslacin, rotacin y vibracin, y tambin la energa potencial intermolecular, de todas las
partculas constituyentes. Llamamos U a la energa interna, que es una propiedad del
sistema.
U DU = Q Q = W W
- Cambio en la energa contenida dentro del sistema durante cierto intervalo de
tiempo = Cantidad neta de energa transferida al sistema a travs de su frontera a
causa de transferencias de calor durante ese intervalo de tiempo = Cantidad neta
de energa transferida fuera del sistema a travs de su frontera por trabajo durante
ese intervalo de tiempo

Los conceptos de gas ideal y sustancia pura estn fuertemente relacionados. De hecho el
estado de una sustancia pura simple y compresible, est definido por dos propiedades
termodinmicamente independientes. Esto significa que, s el volumen especfico y la
temperatura del vapor sobrecalentado estn especificados, queda determinado el estado
de vapor. Del mismo modo, la presin y volumen especfico o presin y calidad, son
necesarias para especificar el estado de saturacin de una sustancia pura. El estado del
aire, que es una mezcla de gases de composicin definida, se establece con dos
propiedades mientras permanezca en fase gaseosa, y en sta instancia, el aire puede ser
tratado como una sustancia pura.
Un gas Ideal tiene la siguiente ecuacin de estado:
PV=mRT

Y la entalpa de un gas ideal es funcin de la temperatura solamente, lo cual podra
comprobarse de forma sencilla observando, que la ecuacin anterior puede expresarse
como Pv = RT y su derivada parcial ser:

En otras palabras, cuando la temperatura de un gas ideal permanece constante, mientras
vara la presin, no cambia la entalpa. Confirmando as lo dicho con anterioridad con
respecto a la relacin entre la entalpa de un gas ideal y la temperatura.
Finalmente se concluye que, debido a que la entalpa se puede definir como:
h =u +RT

Tanto la entalpa como la energa interna de un gas ideal, son funciones solamente de la
temperatura.
- Calor especfico:
Para un gas ideal, JOULE ha planteado que los cambios de propiedades como volumen
o presin, ejercen una influencia despreciable, tanto en la energa interna como en la
entalpa, por tal razn ellas se presentan como una funcin nicamente de la temperatura
as:


Las derivadas parciales reciben el nombre de calores especficos, y son considerados
constantes para los gases ideales, de tal modo que tendramos:
du =Cv dT
dh =Cp dT
Donde Cv y Cp son los llamados calores especficos a volumen y presin constante
respectivamente.


El calor especifico a volumen constante, como unidad derivada para el sistema
internacional:

C v = ( du/dT) [ kJ/kg K ],

Se define como el cambio de energa molecular interna u por unidad de masa por grado
de temperatura, cuando los estados finales corresponden al equilibrio del mismo volumen.
De otro lado, El calor especifico a presin constante, como unidad derivada para el
sistema internacional:

CP = (dh/dT)P [ kJ/kg K ],

Se define como el cambio en la entalpa para una unidad de masa (o un mol), entre dos
estados de equilibrio a la misma presin, por grado de cambio en la temperatura.
Reemplazando Pv = RT, donde R es la constante particular del gas, en la ecuacin de
entalpa, obtendramos que
h = u + RT,
Y se tiene que:
dh = Cv dT + R dT = Cp dT,
Por lo tanto:

Cv + R = Cp

- Entropa:
La entropa, considerada como una propiedad y cuyo smbolo es S, fue introducida por
Clausius en 1865; sus unidades son [J / K], en forma semejante, por unidad de masa, la
entropa especfica s, tiene como unidades [J / Kg K]. Si en un proceso ideal, se sigue la
trayectoria; el hecho de hacer esto implica un suministro de energa al medio, y ser
posible hablar de proceso reversible (ideal), siempre que se pueda ir en sentido inverso,
siguiendo esa misma trayectoria, no obstante no existe una forma eficaz de retornar la
energa ya suministrada de nuevo al medio, a sus condiciones iniciales. Por lo tanto, esta
energa transformada aunque permanece all, no puede ser aprovechada. Es a esta
energa latente a lo que se denomina entropa.
Esto implica que al igual que en la definicin de trabajo (en sistemas sin flujo), para un
proceso ideal:

Se puede apreciar que, el trabajo de no-flujo es en forma grfica, el rea bajo el proceso
cuando se grfica en un diagrama P-v (Figura 4a).
Debido a que el calor, as como el trabajo son trminos importantes en un sistema
energtico, la pregunta es: Sera conveniente tener una grfica similar donde las reas
representen calor? Pues bien, sta posible segunda grfica corresponde al rea bajo el
proceso 1-2 en el diagrama T-s de la Figura 4b y es igual a dQ.

reas bajo el proceso 1-2 en los Diagramas (a) Presin-Volumen y (b) Temperatura-
Entropa

En resumen, en los ciclos el trabajo neto y el calor neto estn representados por reas
cerradas en los diagramas P-v y T-s respectivamente. Se sabe que para todo tipo de
proceso, se cumple:

De otro lado, para un proceso ideal donde no hay flujo de calor al exterior, se sigue
cumpliendo la ecuacin anterior. Por lo tanto en stas condiciones:

Como T no puede ser igual a cero, entonces, dS = 0, es decir, S = constante. De donde
se deduce que un proceso como ste (tambin llamado adiabtico reversible, y del cual
se hablar posteriormente), sucede a entropa constante.
Finalmente se concluye que, fsicamente hablando, La entropa es la propiedad que
permanece constante en un proceso adiabtico reversible. Esto quiere decir que si no hay
cambios en la entropa el proceso debe ser ideal y sin intercambio de calor al exterior.
- Gases reales:
Debido a la dificultad que revisten las relaciones de propiedades para los gases reales,
dichos valores se obtienen mejor por el uso de tablas o grficas que se han diseado
especialmente para ello. Un gas real es aquel en el cual las molculas no ejercen fuerzas
unas sobre otras, es decir, se comporta como un gas perfecto slo cuando ste es
sometido a alta presin y enfriamiento con respecto a sus condiciones crticas,
observndose entonces lo siguiente:
PV = mZRT
Donde Z es el Factor de Compresibilidad, el cual depende de P, T y el gas mismo.
Generalmente Z se da para todos los gases como una funcin de la Presin Reducida Pr
y la Temperatura Reducida Tr, donde:
Pr =P/Pc y Pr =P/Pc
En la cual Pc y Tc son la presin y la temperatura en el punto crtico, respectivamente.
CIBERGRAFIAS
- http://www.buenastareas.com/ensayos/Sustancias-Puras-
Termodinamica/2591873.html
- http://webserver.dmt.upm.es/~isidoro/bk3/c06/Capitulo%205.pdf
- http://recursostic.educacion.es/secundaria/edad/3esofisicaquimica/3quincena4/3q4
_contenidos_1a.htm
- http://webserver.dmt.upm.es/~isidoro/bk3/c06/Termodinamica%20del%20cambio%
20de%20fase%20e%20interfases.pdf
- http://www.slideshare.net/mfernandez1/diagramas-de-fasee
- https://cv3.sim.ucm.es/wiki/site/curriculo-3313-1/diagramas%20de%20fase.html
- http://www.proenergia.com/id82.html
- https://www5.uva.es/guia_docente/uploads/2012/442/41836/1/Documento34.pdf
- http://www.slideshare.net/Atachoiutag/tablas-y-diagramas-termodinmicos-7289485
- http://servicios.encb.ipn.mx/polilibros/fisicoquimica/Gases%20Reales1/Z%20GR.ht
m
- http://unefa-termodinamica.blogspot.com/2009/06/factor-de-compresibilidad-z.html
- http://u1termood.blogspot.com/2012/04/trabajo-de-frontera-movil.html
- http://www.circpau.org/pdf/2.10.0.1.termodinamica_basica.pdf
- http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbasees/thermo/spht.html
- http://estudiarfisica.wordpress.com/2009/02/09/fisica-general-15-gases-ideales-
energia-interna-del-gas-ideal-ley-de-joule-ley-de-mayer-transformaciones-
adiabaticas-de-un-gas-ideal/