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TEMA 2.

SUSTANCIA PURA
Una sustancia que tiene una composicin qumica fija recibe el nombre de
Sustancia Pura. El agua, el Helio y el Dixido de Carbono, son sustancias puras.
Una sustancia pura no tiene que ser un solo elemento qumico o
compuesto. La mezcla de diferentes elementos o compuestos qumicos tambin
es una sustancia pura, siempre que la mezcla sea homognea.
Una mezcla de dos o ms fases de una sustancia pura sigue siendo
sustancia pura, siempre que la composicin qumica de las fases sea la misma.
Una mezcla de hielo y agua, es una sustancia pura porque ambas fases tienen la
misma composicin qumica.
Fases de una sustancia pura:
Aunque existen tres fases principales- slida, liquida y gaseosa- una
sustancia pura tiene varias fases dentro de una fase principal, cada una con una
estructura molecular diferente. Por ejemplo, el carbn existe como grafito o
diamante en la fase slida. El Helio tiene dos fases lquidas y el hierro tres fases
slidas. El helio presenta siete fases diferentes a presiones elevadas.
Una fase es un arreglo molecular distinto, homogneo en todas partes y
que se separa de las dems por medio de superficies frontera fcilmente
identificable.
En termodinmica es muy til entender el fenmeno molecular implicado en
cada fase. Los enlaces moleculares ms fuertes se dan en los slidos y los ms
dbiles en los gases. Una razn es que, en el primer caso, las molculas estn
muy prximas unas de otras, en tanto que en los gases las separan grandes
distancias moleculares.

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Fig. 2.1 Las molculas en un slido se mantienen en sus posiciones por medio de grandes fuerzas
intermoleculares similares a resortes.

Las molculas en un slido se arreglan en un patrn tridimensional


(enrejado) que se repite por todo el slido. Debido a las pequeas distancias
intermoleculares, las fuerzas de atraccin entre las molculas son grandes y las
mantienen en posiciones fijas dentro del slido. Las fuerzas de atraccin originan
fuerzas de repulsin a medida que la distancia intermolecular se acerca a cero,
evitando as que las molculas se apilen unas sobre otras. Aunque las molculas
en un slido no pueden moverse, tienen una continua oscilacin en torno a su
posicin de equilibrio. La velocidad de las molculas durante estas oscilaciones
depende de la temperatura. Cuando es suficientemente elevada, la velocidad (y en
consecuencia el momento) de las molculas alcanza un punto donde las fuerzas
intermoleculares se separan y grupos de molculas escapan. Este es el principio
del proceso de fusin.
El espaciamiento molecular en la fase lquida es parecido al de la fase
slida, excepto que las molculas ya no mantienen posiciones fijas entre s. En un
lquido grupos de molculas flotan unos en torno a otros; sin embargo, las
molculas tienen una estructura ordenada dentro de cada grupo y mantienen sus
posiciones originales unas respecto de otras. Las distancias entre las molculas
experimentan un ligero incremento cuando un slido se vuelve lquido; el agua es
una rara excepcin de esta caracterstica.
En la fase gaseosa las molculas estn bastante apartadas unas de otras y
no hay orden molecular. Las molculas del gas se mueven al azar, en continuo
choque entre s y con las paredes del recipiente que las contiene.

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a)

b)

c)

Fig. 2.2 El arreglo de los tomos en diferentes fases: a) Las molculas estn en posiciones
relativamente fijas en un slido, b) grandes grupos de molculas flotan unas en torno de otras en la
fase lquida y c) las molculas se mueven al azar en la fase gaseosa.

Los estados pueden cambiar de una fase a otra dependiendo de las


condiciones de presin y temperatura mediante los fenmenos fsicos de fusin,
solidificacin, vaporizacin, condensacin, sublimacin y sublimacin regresiva.
Como se puede observar en la siguiente figura:

Fig. 2.3. Procesos de cambios de fases


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Procesos de cambio de fase de Sustancias Puras.

En vista de que es una sustancia familiar, se emplear el agua para


demostrar los principios bsicos. Se debe recordar que todas las sustancias puras
presentan el mismo comportamiento.
Lquido Comprimido o lquido subenfrado: Condiciones en las cuales se encuentra
un lquido, que no est a punto de evaporarse, por ejemplo agua en un dispositivo
cilindro-mbolo a 20 C y 1 atm de presin. Estado 1

Estado 1

Calor
Fig. 2.4

Lquido Saturado: Es el nombre que recibe un lquido que est a punto de


evaporarse. (Agua a 100 C y 1 atm), el agua siendo un lquido pero cualquier
adicin de calor, ocasionar que un poco de lquido se evapore. Empieza el
cambio de fase de lquido a vapor. Estado 2

Estado 2

Calor
Fig. 2.5

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Cuando comienza la ebullicin, se detiene el aumento de la temperatura


hasta que el lquido se evapore por completo. La temperatura y la presin
permanecen constantes. Lo nico que puede notarse es el aumento de volumen y
el cambio de lquido a vapor. Cuando se encuentre a la mitad de la lnea de
evaporacin el cilindro tendr iguales cantidades de liquido y de vapor. Estado 3

Estado3

Vapor saturado
Liquido saturado
Calor
Fig. 2.6

A medida que se aada calor, el proceso de evaporacin continuara hasta


que la ltima gota de lquido se evapore. Estado 4. En este instante el cilindro se
llenara completamente de vapor
Cualquier prdida de calor ocasionara una condensacin del vapor
existiendo un cambio de fase vapor lquido. Por lo que un vapor a punto de
condensarse se le llama vapor saturado
Una sustancia entre los estados 2 y 4 esta parando por una mezcla
saturada de liquido vapor, ya que las fases de liquido y de vapor coexisten en
equilibrio en esos estados.
Luego que el proceso de cambio de fase termina, se alcanza una regin de
una sola fase y con una transferencia adicional de calor se producira un aumento
de la temperatura y del volumen especifico. Estado 5.

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Estado
Estado55

Calor
Fig. 2.7

Si la temperatura alcanza, por ejemplo, 300 C, si se pierde algo del calor


del vapor la temperatura disminuir pero sin producirse la condensacin. Mientras
la temperatura permanezca `por encima de 100 C con una presin de 1 atm.
El vapor no estar a punto de condensarse y se denomina vapor
sobrecalentado
Es vapor que est a una temperatura ms alta que la temperatura de vapor
saturado, por lo cual la sustancia sigue estando toda como vapor pero ya no
estar a punto de condensarse o de formar pequeas gotas de lquido.
Si se habla de vapor sobrecalentado se entiende que la sustancia est
como vapor a una temperatura mayor que la temperatura de saturacin (T > T sat)
para una presin determinada.

Fig. 2.8 Diagrama T-v para el proceso de calentamiento de agua a presin constante.
(Fuente: Yunus Cengel Termodinmica 2da. Edicin pp. 42)

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La temperatura a la cual el agua empieza a hervir depende de la presin, en


consecuencia, si se fija la presin, lo mismo sucede con la temperatura de
ebullicin.
A una presin dada, la temperatura a la cual una sustancia empieza a hervir
se llama Temperatura de Saturacin (Tsat) del mismo modo, a una temperatura
determinada, la presin a la cual una sustancia pura empieza a hervir recibe el
nombre de Presin de Saturacin (Psat)

Diagramas de Propiedades para procesos de cambios de fase.

Si la superficie (p,v,T) se proyecta se presenta sobre el plano (presin


temperatura), resulta un diagrama de fases, en el que las regiones bifsicas se
reducen a lneas. Un punto de cualquiera de estas lneas representa todas las
mezclas bifsicas a la presin y temperatura correspondientes a ese punto.
La lnea triple de la superficie tridimensional (P,v,T) se proyecta en un punto
sobre el diagrama de fases. Este punto se llama Punto Triple. El punto triple del
agua se ha utilizado como estado de referencia a la hora de definir las escalas de
temperaturas; por convenio, la temperatura asignada al punto triple del agua es
273,16 K; la presin medida en el punto triple del agua es 0,6113 kPa (0,00602
atm).
La lnea que representa la regin bifsica (slido-lquido) sobre el diagrama
de fases se inclina a la izquierda para sustancias que se expanden al congelarse,
Fig. 2.9, y a la derecha para aquellas que se contraen (Fig. 2.10).

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Fig. 2.9 Superficie (P,v,T) para una sustancia que se expande al congelarse. Diagramas de fases y
diagrama (P-v).

Fig. 2.10 Superficie (P,v,T) para una sustancia que se comprime al congelarse. Diagramas de
fases y diagrama (P-v).

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Proyectando la superficie (P,v,T) sobre el plano (presin-volumen


especfico) se obtiene el diagrama P-v. Se puede observar que para cualquier
temperatura menor que la temperatura crtica la presin permanece constante
mientras se atraviesa la regin bifsica liquido-vapor, (vapor hmedo), pero en las
regiones de fase lquida o fase de vapor la presin disminuye para una
temperatura dada cuando el volumen especfico aumenta.
Las variaciones en las propiedades durante los procesos de cambio de fase
se estudian y comprenden mejor con la ayuda de diagramas de propiedades. A
continuacin se exponen los diagramas T-v; P-v; y P-T para sustancias puras.

Fig. 2.11 Diagrama T-v para una sustancia pura.


(Fuente: Yunus Cengel Termodinmica 2da. Edicin pp. 46)

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Fig. 2.12 Diagrama P-v para una sustancia pura.


(Fuente: Yunus Cengel Termodinmica 2da. Edicin pp. 46)

El diagrama P-T de una sustancia pura, llamado diagrama de tres fases


puesto que las tres fases se separan entre s mediante tres lneas. La lnea de
sublimacin, separa las regiones slidas y de vapor; la lnea de vaporizacin
divide las regiones lquida y de vapor; y la lnea de fusin (o fundido) separa las
regiones slida y lquida. Estas tres lneas convergen en el punto triple, donde las
tres fases coexisten en equilibrio. La lnea de vaporizacin finaliza en el punto
crtico porque no se pueden distinguir las fases lquida y de vapor arriba del punto
crtico.

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Sustancias que
se expanden al
congelarse

Sustancias que
se contraen al
congelarse

LIQUIDO

Punto
critico

SOLIDO

Punto triple

Fig. 2.13 Diagrama P-T para una sustancia pura.


(Fuente: Yunus Cengel Termodinmica 2da. Edicin pp. 51)

El estado de una sustancia compresible simple se determina con dos


propiedades intensivas independientes. Una vez fijadas estas dos propiedades las
dems propiedades se vuelven dependientes.
Se puede representar la variacin en el espacio de las propiedades P v
T de una sustancia como unas superficies en el espacio, (ver fig. 2.14)
Las variables independientes son T y v, que es la base del cubo, y P seria
la variable dependiente, (la altura)

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Fig. 2.14 Diagrama P-V-T

Resulta aconsejable trabajar en diagramas bidimensionales o planos, como


los diagramas Pv y Tv , as como las llamadas tablas de vapor, o tablas de
propiedades
Los estados de equilibrio de una sustancia simple compresible pueden
representarse como una superficie en un espacio tridimensional.

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Fig. 2.15 La superficie P,v,T de una sustancia que se expande al solidificar

Fig. 2.16 Diagrama P-T de las fases de una sustancia que se contrae al solidificar

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Fig. 2.17 Diagrama P-T de las fases de una sustancia que se expande al solidificar

Tablas de Propiedades.

Para la mayora de las sustancias las relaciones entre las propiedades


termodinmicas son demasiado complejas, como para expresarse por medio de
ecuaciones simples. Por tanto, las propiedades se presentan en forma de tablas.
Algunas propiedades termodinmicas pueden medirse con facilidad pero con otras
no es posible hacerlo de manera directa y se calculan mediante las relaciones que
las vinculan con propiedades medibles. Los resultados de estas mediciones y los
clculos se presentan en tablas con un formato conveniente.
Al observar las tablas se notarn dos nuevas propiedades, la entalpa h y
la entropa s. La entropa es una propiedad asociada con la segunda Ley de la
Termodinmica.
En el anlisis de cierto tipo de procesos, en particular en la generacin de
potencia y la refrigeracin, a menudo se encuentra la combinacin de propiedades
U+PV. Por simplicidad y conveniencia, esta combinacin se define como una
nueva propiedad, la entalpa, y se representa mediante el smbolo H.

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(KJ) (12)
o por unidad de masa
(KJ/Kg) (13)
Entalpa proviene del trmino enthalpien que significa calentar.
Tabla de saturacin de Temperatura Se entra a ella si el dato que se
tiene es Temperatura.
T

Psat

vf

vg

uf

ug

hf

hg

sf

sg

El subndice f se emplea para denotar las propiedades de un lquido


saturado y el subndice g, para las propiedades de vapor saturado. Estos smbolos
se emplean en Termodinmica y provienen de la lengua alemana. Otro subndice
utilizado es fg, el cual denota la diferencia entre las valores de vapor saturado y
liquido saturado de la misma propiedad.
vf Volumen especfico del liquido saturado.
vg Volumen especfico del vapor saturado.
vfg Diferencia entre vg y vf ( vfg= vg-vf)

La cantidad hfg, se llama entalpa de vaporizacin o calor latente de


vaporizacin) y representa la cantidad de energa necesaria para evaporar una
masa unitaria de liquido saturado a una temperatura o presin determinada.
Disminuye cuando aumenta la temperatura o la presin y se vuelve cero en el
punto crtico.

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Mezcla saturada de liquido-vapor.

Durante un proceso de evaporacin, una sustancia existe como parte


liquida y como parte de vapor. Esto es una mezcla de liquido y vapor saturados:
Para analizar esta mezcla de manera apropiada, es necesario conocer las
proporciones de las fases liquidas y de vapor en la mezcla. Esto se obtiene al
definir una nueva propiedad llamada CALIDAD x como la razn entre la masa de
vapor y la masa total de la mezcla.

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La calidad tiene importancia slo para mezclas saturadas. No tiene


significado en las regiones de liquido comprimido o vapor sobrecalentado. Su valor
se encuentra entre 0 y 1. La calidad de un sistema compuesto por liquido saturado
es 0 (0%) y la calidad de un sistema compuesto por vapor saturado es 1 (100%).
En mezclas saturadas, la calidad puede servir como una de las dos propiedades
intensivas independientes necesarias para describir un estado.
Las propiedades del liquido saturado son las mismas siempre que l exista
solo o en una mezcla con vapor saturado. Durante el proceso de vaporizacin solo
cambia la cantidad de lquido saturado, no sus propiedades. Lo mismo sucede con
el vapor saturado.

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Se tiene un tanque con una mezcla saturada de lquido vapor:

(15)
(16)

De 1:

(17)

Sustituyendo 17 en 16 y despejando:
(

Al dividir entre mtotal:

(18)

Anlogamente:
Para la energa interna:
Para la entalpa:
Para la entropa:

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