Proceso de

Electroobtención

Planta HidroSur
Codelco Norte

Noviembre de 2004
 INTRODUCCION

Desde la puesta en marcha en 1988, las plantas de

Extracción por Solventes y Electrodepositación de la
Subgerencia Mina Sur - Oxidos de la División
Chuquicamata de Codelco – Chile presentaron serios
problemas operacionales por factores tanto endógenos
como exógenos; que afectó severamente la estabilidad
operativa, la producción, la calidad del producto, y por
ende los costos de producción; lo cual dio origen a la
generación de continuos programas de investigación y
desarrollo para la introducción de mejoramientos e
innovaciones que contribuyeran a la optimización de las
operaciones productivas.
Los estudios realizados han permitido la
implementación a escala industrial de nuevas
tecnologías de Extracción por Solvente y mejoramientos
en Electroobtención, todo lo cual ha configurado
operaciones cada vez más exitosas, que se han visto
reflejadas en el incremento de la producción de cátodos
de calidad apta para su comercialización directa a costos
competitivos, en el ámbito de las empresas productivas
del metal rojo.
 ELECTROOBTENCION
PLANTA EW

La planta de Electrodepositación del Proyecto

Lixiviación Botadero de Ripios inició sus
operaciones en el año 1988, con una producción
diaria de 240 tpd. Su diseño contempló
originalmente tres circuitos eléctricamente
independientes, con seis secciones por circuito las
que se componen de 25 celdas por sección, cuyas
celdas operan con 60 cátodos y 61 ánodos. Uno de
los circuitos (A) consideró en su fase inicial y hasta
1994 tres de sus secciones para limpieza a objeto
de retener impurezas, particularmente físicas; y
no comprometer el total de la producción de la
Planta. Los flujos de trabajo a celdas de limpieza
son de 130 l/min. y en celdas comerciales de 110
l/min., los cuales mediante la operación de un
estanque de recirculación mantienen el balance
másico de cobre en el sistema
 DIAGRAMA CONCEPTUAL
PROCESO HIDROMETALURGICO

ELECTROWINNING
ELECTROWINNING
SOLUCION A
REEXTRACCION

ORGANICO
CARGADO
SOLUCION CATODO
ACIDA cCc SX-EW

PILA DE
MINERAL
E
A NC
. AV
EC
EL

REFINO
ETAPA DE
REEXTRACCION
DECANTADOR

ORG. DESCARGADO

MEZCLADOR

LIXIVIACION
LIXIVIACION
ESTANQUE DE EXTRACCION
EXTRACCION POR
POR
ETAPA DE SOLVENTE
SOLUCION SOLVENTE
EXTRACCION
Mapa Minero Cuprifero
 CENTRO DE PROCESAMIENTO
GALENOSA
ATAHUALPA

IRMA RADOMIRO TOMIC

AMBIENTE
CHUQUICAMATA
GENOVEVA
OPACHE

OCEANO TOQUI
AGUA DE MAR
PACIFICO

GABY

DESAFIOS DEL MAÑANA

 BenchMarking – BenchMarking
Plantas- Plantas
Hidrometalurgicas en Chile
Hidrometalúrgicas de Cobre en Chile

Parámetros Planta Lomas Bayas Mantos Blancos Mantoverde Michilla Quebrada Blanca El Tesoro

60000 ton/año 60000 ton/año, nominal 62000 ton/año, nominal 64200 ton/año, nominal 79000 ton/año, nominal 75000 ton/año, nominal
Capacidad de Producción
Nominal y Actual 57000 ton/año, actual 60000 ton/año, actual 50400 ton/año, actual 76250 ton/año, actual 92000 ton/año, actual

Densidad de Corriente, A/m2 290 307 288 207 251 280 a 300

Consumo de Energía, kwh/ton Cu 1800 2000 2000 1880 2039 1950

Eficiencia de Corriente, % 96 94 94 93 91.4 96

Nº de Anodos y cátodos 61 ánodos 62 ánodos 62 ánodos 61 ánodos 61 ánodos 61 ánodos

unid / celda 60 cátodos (Falconbridge) 61 cátodos (316L) 61 cátodos (316L) 60 cátodos 60 cátodos 60 cátodos (ISA)
180 184 168 208 264 284
Nº de celdas y tipo de celdas
Concreto Polimérico Concreto Polimérico Concreto Polimérico Concreto Polimérico Concreto Polimérico Concreto Polimérico
1 Despegadora 1 Despegadora 1 Despegadora 1 Despegadora 1 Despegadora 1 Lavadora-Despegadora
Tecnología de Despegue
Kidd Process Kidd Process Kidd Process Wenmec Wenmec

Nº de Grúas 2 2 (P&H) 2 (P&H) 2 (P&H) 2 2 (Kone)

Dotación Planta
116 61 73 137 175 160
(Total Proceso)
Costo Operación Total y
68 cent/lb - 51 cent/lb 81 cent/lb - 63 cent/lb 65 cent/lb - 53 cent/lb 12.35 cent/lb (SX-EW) Sin Información Sin Información
Casch Cost, (cent/lb)
200 700 800 215
Consumo de Acido, ton/día 800 650
(Proceso Bateas) (Proceso Pilas) (Aglom.-Lix.) (Planta más Dump)
 BenchMarking – Plantas Hidrometalurgicas en Chile
Codelco Norte
Parámetros Planta Cerro Colorado Collaguasi
Hidro-Norte Hidro-Sur Hidro-Sur Sulfuros
100000 ton/año, nominal 50000 ton/año, nominal
Capacidad de Producción 305000 ton/año 126000 ton/año 22526 ton/año
130000 ton/año, actual 63399 ton/año, actual

Densidad de Corriente, A/m2 240 a 270 270 a 290 260 Sin Información 287

Consumo de Energía, kwh/ton Cu 1900 1876 1700 2038 1940

Eficiencia de Corriente, % 93 - 95 92 94.5 95

Nº de Anodos y cátodos 63 ánodos 61 ánodos 64 ánodos 49 ánodos 61 ánodos

unid / celda 62 cátodos (ISA) 60 cátodos 63 cátodos 48 cátodos 60 cátodos (Falconbridge)
420 1000 786 94 188
Nº de celdas y tipo de celdas
Concreto Polímerico Concreto Polímerico
2 Despegadora 3 Despegadora 1 Lavadora-Despegadora 1 Despegadora 1 Despegadora
Tecnología de Despegue
Wenmec Kidd Creek Wenmec Kidd Process

Nº de Grúas 4 (Outukumpu) 4 (Fernont) 4 1 1 (Fernont)

174 115 238 28 56

Dotación Planta
(desde Gerente a Operador) (sólo operación s/ mantención) (sólo operación s/ mantención) (sólo operación s/ mantención) (excluye Chancado)
Costo Operación Total y 27.2 cent/lb
44.7 cent/lb - 49.3 cent/lb 22.7 cent/lb - 14.09 cent/lb 35.8 cent/lb - 34.6 cent/lb 43.6 cent/lb - 34.8 cent/lb
Casch Cost (cent/lb) Cash Cost

Consumo de Acido, ton/día 500 a 570 1265 1122 191 450

 Planta Electroobtención
Volumen,
Equipo Unidades Capacidad
m3
Grúa puente, Demag 2 10 ton.
Grúa puente, P&H 1 10 ton.
Grúa Auxiliar 2 5 ton.
Grúa Semi – Pórtico 1 8 ton.
375 volts (3 unid.)
Transforectificadores 5 255 volts (1 unid.)
210 volts (1 unid.)
Dimensionadora (láminas Iniciales) 1 600 lam./h
Remachadora (láminas Iniciales) 1 500 lam./h
Despegadora de Cátodos 1
Lavadora de Cátodos Tradicionales 1 600 cat. /h
Lavadora de Cátodos (Volcadora) 1 300 cat./h
Lavadora – Despegadora de Cátodos
1 500 cat./h
Permanentes.
Puente transferencia de Grúas 1
Romana, Schenk 1 10 ton.
Romana, Phillips 1 10 ton.
Estanque de Almacenamiento Electrolito
CC – Avance 1 4000
DD – Spent 1 2000
DD – Avance 1 2000
Estanques Recirculadores
TK – 1 1 500
TK – 2 1 500
Torre Reductora 1 40
Intercambiadores de Calor 5
 Cifras Financieras (Millones de US$)
Codelco

1999 2000 2001 2002 2003

Ventas 2944 3610 3588 3490 3782

Excedentes 572 753 412 369 606
Pagos al Fisco 269 702 370 326 688
Activo Total 5817 5819 6120 6733 8092
Pasivo Total 3035 3042 3411 4000 5268
Patrimonio 2782 2777 2700 2733 2821
Inversiones 356 504 472 713 639
Producción de Cobre
(miles de ton. Finas) 1615 1612 1699 1630 1674
Empleo Directo
Personal Propio 17313 17349 17166 16907 16595
Contratista de Operación 9346 10786 13773 14140 17614
Contratista de Inversión 3807 5410 5346 12450 9320
Precio del Cu (Usc/lb)
BML Cátodos Grado A 71 82.3 71.6 70.6 80.7
 PRODUCCION DE COBRE
CODELCO NORTE. (Programa P1 - 2004)

PRODUCCION
PLANTA
(KT/año 2004)

HIDROMETALURGIA - SUR 120

SULFURO DE BAJA LEY 22,5

HIDROMETALURGIA - NORTE 307

 REACCIONES BASICAS DEL PROCESO

EXTRACCION POR SOLVENTE

EXTRACCION

Cu+2 + IMPUREZAS + 2 HR CuR2 + 2H+ + IMPUREZAS

AC ORG ORG AC

REEXTRACCION

CuR2 + 2H+ Cu+2 + 2 HR

ORG AC AC ORG

ELECTROOBTENCION

CATODO: Cu+2 + 2e- Cuº

ANODO: H2O 2H+ + ½ O2 +2e-

Cu+2 + H2O Cuº + 2H+ + ½ O2 (g)

CATODO
 ASPECTOS PRINCIPALES
PROCESO EW
ETAPA PRODUCTIVA
ELECTROOBTENCION
ETAPA EN LA CUAL OCURRE LA
DEPOSITACION ELECTROLITICA DEL
COBRE SOBRE UNA PLACA METALICA, A
TRAVES DEL PASO DE UNA CORRIENTE
ELECTRICA
OBJETIVOS
OBTENER CATODOS DE COBRE, DE
ALTA CALIDAD QUIMICA Y
CALIDAD FISICA, APTOS PARA SU
VENTA AL MERCADO, Y CON UN
MAXIMO APROVECHAMIENTO DE
LA CORRIENTE ELECTRICA EN EL
PROCESO
 PROCESO ELECTRODEPOSITACION DEL Cu

Cátodo
Anodo

ELECTROLITO
Cu+2
SO4
Alimentación
H+
Electrolito, Avance

Descarga
Electrolito, Spent

i
Anodo i Cátodo
i
 Distribución Mundial del Consumo de Cobre, %

Alambre y Cables 50,9

Tiras, Láminas y Planchas 15,5

Barras, Secciones y Aleaciones 13,8

Tubos 12,1

Otros (Productos Fundidos Polvos Químicos y no Identif.) 7,7

TOTAL 100
 VENTAJAS DE LOS PROCESOS
HIDROMETALURGICOS

ALTA PRODUCTIVIDAD Y COSTOS BAJOS DE PRODUCCION

MAS COMPATIBLES CON EXIGENCIAS AMBIENTALES

CONSUMEN ACIDO SULFURICO

TECNOLOGIAS FLEXIBL ES PARA UNA VARIEDAD DE

RECURSOS POSIBLES DE ALIMENTAR A UNA PLANTA
HIDROMETALURGICA

PROCESOS OPTIMIZABLES DESDE EL PUNTO DE VISTA

DE RECURSOS HIDRICOS Y ENERGETICO. POSIBILIDAD
DE EMPLEAR AGUAS DE MAR EN EL PROCESO
PRODUCTIVO
COSTOS DE INVERSION BAJOS DEBIDO AL DESARROLLO
DE MATERIALES DE CONTRUCCION DE DIFERENTE
NATURALEZA

INDUSTRIA QUIMICA MAS COMPROMETIDA, AHORA,

AL DESARROLLO DE REACTIVOS ESPECIFICOS PARA EL
AREA
PERMITEN MEZCLAS DE SOLUCIONES SIN MAYORES
LIMITACIONES AL PROCESO PRODUCTIVO
Escenario Actual – Hidrometalurgia Sur
Codelco Norte

POLVOS DESCARTES
FUNDICION REFINERIA
3% 4%

SBL
14%

MINA SUR
59%

RIPIOS CHUQUI
20%
 VOLUMENES PRODUCIDOS DE
COBRE COMERCIABLES POR EMPRESA

1999 2000 2001 2002 2003

Codelco - Chile 1.507,5 1.515,7 1.592,3 1.519,7 1.562,5
División Codelco Norte 820,2 821,5 902,2 893,9 907,2
- Chuquicamata 630,1 630,1 641,9 596,8 601,1
- Radomiro Tomic 190,1 191,4 260,3 297,1 306,1
División Salvador 91,7 80,5 81,2 72,8 80,1
División El Teniente 346,3 355,7 355,6 334,3 339,4
División Andina 249,3 258,0 253,3 216,7 235,8

Otros Productores 2.883,7 3.086,3 3.146,7 3.060,9 3.341,7

Mantos Blancos 1 51,6 155,3 156,9 153,4 147,1
Enami 70,9 89,4 94,6 81,2 121,9
Disputada 248,4 253,8 251,6 249,8 277,9
Escondida 948,5 916,6 794,1 758 994,7
Compañía Minera El Indio 15,2 13,9 11,4 2,3 0,0
Michilla 60,6 52,2 49,6 51,8 52,7
Candelaria 226,9 203,9 220,6 199,1 212,7
Cerro Colorado 100,2 119,2 133,9 126,3 131,5
Quebrada Blanca 73,1 68,6 74,6 73,8 80,1
Zaldivar 150,4 147,7 140,4 147,8 150,5
El Abra 220,1 197,2 217,6 225,2 226,6
Collaguasi 434,6 436,0 452,7 433,5 394,7
Lomas Bayas 44,6 51,3 56,3 59,3 60,4
Los Pelambres 44,6 51,3 56,3 59,3 60,4
El Tesoro 12,3 308,8 373,8 335,5 337,8
PRODUCCION DE COBRE EN CHILE
VIA HIDROMETALURGIA

CODELCO
OTROS 45 %
55 %
 ACTIVIDADES DE CONTROL DE PROCESOS

Control de variables de proceso y comportamiento

1. Flujo a Celdas
2. Temperaturas en Celdas
3. Potenciales Oxidos – Reducción
4. Potenciales de Celdas
5. Corrientes a Celdas
6. Contenido de Orgánico en Celdas (Escavenger)
7. Contaminación del Ambiente

- Aerosoles Acidos
- Borras Plomadas

8. Calidad de Láminas Iniciales

- Estado de los Cátodos Permanentes

9. Corrosión Anódica
10. Transferencia de Calor en Intercambiadores
11. Dosificación de Aditivos
12. Impurezas en Electrolito
13. Inspecciones de Calidad del Producto
ASPECTOS A CONSIDERAR.

1. CONCENTRACION DE IMPUREZAS EN
SOLUCION PLS.

2. ESTADO DE OXIDACION.

3. ESTRUCTURA IONICA DE LAS ESPECIES

EN SOLUCION, FUNCION DEl pH.

4. CONCENTRACION DE ANIONES.
LA PRESENCIA DE IMPUREZAS EN ETAPA DE
ELECTROOBTENCION, PUEDE OBEDECER A LOS
SIGUIENTES ASPECTOS:

1. PROBLEMAS DE SELECTIVIDAD O INADECUADA

OPERACION PARA UN ALTO VALOR β.

2. ARRASTRES DE ACUOSO EN FASE ORGANICA.

3. PRESENCIA DE ACUOSO EN CRUD.

4. DEFINICION DEL TIPO DE CONTINUIDAD EN

SX.

5. VIA COEXTRACCION DE ESPECIES.

6. INADECUADO SISTEMA DE ELIMINACION DE

ARRASTRES A/O.

7. CONCENTRACION DE ANIONES.

8. CAMBIO DE EXTRUCTURA DE IONES EN

SOLUCION, A FORMA QUE FACILITEN 1 y 5,
FAVORECIDO POR ARRASTRES DE STRIPPING A
EXTRACCION Y A LOS CAMBIOS DE ACIDEZ
ENTRE ETAPAS DE EXTRACCION.
 EFECTO ION CLORURO.

El ion cloruro (Cl-) es un elemento negativo en

electroobtención por:

Favorecer la corrosión tipo “pitting” en cátodos

-
permanentes, nivel crítico de Cl < 25 ppm.

Contaminación del cátodo en cuerpo.

Contaminación de asas en cátodos tradicionales.

Corrosión anódica intergranular a nivel interfase.

 CONTAMINACION DE CUERPO Y ASAS

PARA BAJAS CONCENTRACIONES DE CLORURO, EN

UN ELECTROLITO ACIDO Y DE ALTO NIVEL DE
Cu+2, LAS ESPECIES PREDOMINANTE SON, ADEMAS
DEL Cl-, EL CuCl+ y CuCl-2

Cu+2 + Cl- CuCl+ log K = 0.46

Cu+ + 2Cl- CuCl-

2

TAL COMO SE APRECIA EN EL DIAGRAMA

POTENCIAL-LIGANDO EN MEDIO ACIDO.

LOS MECANISMOS DE CONTAMINACION PUEDEN SER

LOS SIGUIENTES:

a)POR REACCION ELECTROQUIMICA, A PARTIR DE:

CuCl+ + Cl- + e- CuCl2-

CuCl-2 CuCl + Cl-

CuCl+ + e- CuCl
b.- POR UN MECANISMO DE REACCION QUIMICA:

Cu +2 + Cuº + 2Cl - CuCl

FORMANDO COMPUESTOS A NIVEL SUPERFICIAL EN

EL CATODO.

c.- EN CATODOS TRADICIONALES, LA

CONTAMINACION POR PRECIPITACION QUIMICA
SIGUE UNA REACCION SIMILAR A b).
EN LAS ASAS EL POTENCIAL ELECTROQUIMICO NO
ES DEL CATODO. LA MAYOR CONCENTRACION DEL
+2
ION Cu SOBRE LA SUPERFICIE DEL Cu METALICO
Y EN PRESENCIA DE IONES Cl -, HARIA POSIBLE
ALCANZAR EL Kps DEL CuCl, ESPECIE CONOCIDA
COMO NANTOKITA, Y QUE HA SIDO AMPLIAMENTE
CARACTERIZADA EXPERIMENTALMENTE POR SU
DEPOSITO PELICULAR Y COLORACION VERDI-
NEGRUZCA.

d.- POR REACCION QUIMICA HETEROGENEA EN

FASE SOLIDO – LIQUIDO - GAS, SOBRE LAS
ASAS:

4Cuº + 4Cl - + 4H + + ½ 0 2 4CuCl*2H 2O

∆Gº = -102.3 kcal

e.- POR REACCION QUIMICA HETEROGENEA EN
FASE SOLIDA SOBRE LAS ASAS:

Cl2(g) + Cuº 2CuCl ∆Gº = -28.6 kcal

CARACTERIZADAS POR PRODUCTOS TIPO FILM Y NO

PITTING.

LA FORMACION DE NANTOKITA AL CATODO

OCURRIRA SOLO SI EL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
ES EXCEDIDO POR EL PRODUCTO DE
CONCENTRACIONES MOLARES DE LAS ESPECIES
DISUELTAS.

CuCl(S) Cu+ + Cl- log Kps = -6.76

Cu+ Cl- = 1.74*10-7

UNA ESTIMACION DE LA CONCENTRACION DE ION

CUPROSO PUEDE OBTENERSE DE LA REACCION DE
DISMUTACION:

2Cu+ Cu+2 + Cuº log K = 5.94

DE DONDE
0.5
+ +2 -5.94
Cu = Cu * 10
OBTENIENDOSE ENTONCES:
0.5
+2 -5.94
Cu *10 * Cl- = 1.74 *10-7

EN CONDICIONES INDUSTRIALES, CONSIDERANDO

60 ppm Cl- = 1.69*10-3 M , SE TIENE:

VALOR DEL
+2 +2
SOLUCION Cu (gpl) Cu M PRODUCTO

AVANCE 50 0.79 1.61*10-6

SPENT 35 0.55 1.34*10-6

EJEMPLO QUE PERMITE DEMOSTRAR QUE A TRAVES

DE TODO EL PROCESO ELECTROLITICO ES
FACTIBLE QUIMICAMENTE, LA FORMACION DE
CLORURO CUPROSO AL CATODO. TEORICAMENTE,
PARA UNA SOLUCION DE 50 gpl CU +2 , SE
REQUERIRIA UN NIVEL MENOR A 10 ppm Cl - PARA
QUE TAL FENOMENO NO OCURRA.
EQUILIBRIO DEL ION CLORURO

OTRA IMPUREZA INDESEABLE EN LOS SISTEMAS

HIDROMETALURGICOS ES EL ION CLORURO,
NORMALMENTE PROCEDENTE DE LA DISOLUCION DE
ATACAMITA, DE GANGAS SALINAS O EMPLEO DE
AGUAS CLORADAS (AGUAS DE MAR).

LOS PRINCIPALES EQUILIBRIOS SON:

Cu+2 + Cl- CuCl+ log K1 = 0.46

CuCl+ + Cl- CuCl2(aq)

aq) log K2 = -0.27

CuCl2 (aq)
aq) + Cl- CuCl3- log K3 = -2.48

CuCl-3 + Cl- CuCl-42 log K4 = -2.30

COMO SE OBSERVA EN DIAGRAMA Cu-Cl-H 2 O , EN

-
MEDIO ACIDO SE RECONOCE LA PRESENCIA DE Cl Y
DEL CLORO COMPLEJO CuCl+.
-2
A POTENCIALES MENORES DEL LIGANDO CuCl-2 , A
3
PARTIR DE:

Cu+ + 3Cl- CuCl

3
-2
log K 5 = 5.78
METODO DE CONTROL Y ELIMINACION DE CLORO

EXISTEN DIFERENTES METODOS PARA ELIMINAR

ESTA IMPUREZA, EN NIVELES CRITICOS DEL
SISTEMA:

• VIA EMPLEO DE GAS OZONO

O3(g)+ 2H+ + 2e- 02(g) + H2O Eº= 2.08 V (ENH)

2Cl- Cl2(g) + 2e-

O3(g) + 2H+ + 2Cl- Cl2(g)+ O2(g)+ H2O

• VIA ADICION DE UN OXIDANTE ENERGICO

OXIDANTES TALES COMO H2 O2 , H 2SO5, MnO 4- ,

PUEDEN ELIMINAR EL CLORURO EN BASE A:

H2O2 +2H+ + 2e- 2H 2O Eº = 1.77 V (ENH)

-
MnO4 + 8H+ + 5e- Mn+2 + 2H20 Eº = 1.51 V (ENH)

Cl2(g) + 2e- 2Cl- Eº = 1.40 V (ENH)

PLANTEANDOSE LAS SIGUIENTES REACCIONES:

1. 2Cl- + H 2O2 + 2H+ 2(g) + 2H 2 O

-
2. MnO 4- + 5Cl- + 8H+ + Mn+2 +4H2 O
2.5 Cl2(g)

-
3. 2.5 H2 O2 + Mn+2 MnO4 + H 2 O + 3H+

+3
4. 2Fe+2 + 2H + + H2O2 2Fe + 2H 2O

LAS REACCIONES 3 Y 4 EXPLICAN, SIN EMBARGO

LA BAJA EFICIENCIA AL USAR PEROXIDO PARA
ELIMINAR CLORO.

UNA VARIANTE ES EL EMPLEO DE ACIDO DECARO,

USADO EN LA INDUSTRIA DEL ZINC, PARA EL
MISMO OBJETIVO COMO SE MUESTRA EN GRAFICA
ADJUNTA.
• VIA DE ADICION DE UN AGENTE PRECIPITANTE

1. ADICION DE COBRE METALICO

Cuº + Cu +2 + 2Cl - 2CuCl (s)

2. ADICION DE SULFATO ARGENTOSO

2Ag + + 2Cl - 2AgCl (s)

• USO DE SALES DE Co +3

+3
EL EMPLEO DE SALES Co HA SIDO TAMBIEN
-
EXPLORADO PARA ELIMINAR Cl , EN BASE A:

Co +3 + e - Co +2 Eº = 1.83 V (ENH)

Cl 2 (g) + 2e - 2Cl - Eº = 1.40 V (ENH)

2Co +3 + 2Cl - 2Co +2 + Cl 2(g)

PERO SU APLICACION INDUSTRIAL HA SIDO

LIMITADA POR RAZONES DE COSTO Y EFICIENCIA.
• USO DE SALES DE BISMUTO

LA REACCION QUE SE PLANTEA ES:

Bi+3 + Cl- + H2O BiOCl(s)+ 2H+

Y QUE SE FAVORECE TRABAJANDO CON SOLUCIONES

PLS MAS QUE CON ELECTROLITOS DE ALTA
ACIDEZ.
SU USO INDUSTRIAL ESTA LIMITADA POR RAZONES
DE COSTO Y POR SER LA CINETICA DE
PRECIPITACION MUY LENTA.

• USO DE ALTA DENSIDAD DE CORRIENTE

EXPERIENCIAS DE ELECTROLISIS CON ALTAS

DENSIDADES DE CORRIENTE HAN COMPROBADO QUE
ES POSIBLE ELIMINAR Cl - POR OXIDACION
ANODICA, COMO SE MUESTRA EN FIGURA ADJUNTA,
EN ESTAS CONDICIONES CABE ESPERAR LA
REMOCION DE LAS IMPUREZAS A TRAVES DE UN
MECANISMO DIRECTO Y OTRO INDIRECTO:

DIRECTO: 2Cl- Cl2 + 2e-

-
INDIRECTO: Mn+2 + 2H2O MnO 4 + 8H+ + 5e-
Y EL PERMANGANATO ASI FORMADO, FAVORECE
“INSITU” LA FORMACION DE CLORO GASEOSO EN
BASE A:
-
MnO4 + 5Cl- + 8H+ 2.5 Cl2(g) + Mn+2 + 4H2O

EN OPERACIONES CRITICAS ESTA METODOLOGIA A

SIDO EMPLEADA UTILIZANDO PARA ELLO “CELDA
DE SACRIFICIO”, EN LA QUE PARA FAVORECER
LA REMOCION DE Cl - SE HA ADICIONADO SULFATO
MANGANOSO Y SE HA OPERADO CON ALTA DENSIDAD
DE CORRIENTE. EL DEPOSITO DE COBRE OBTENIDO
SE VE ENORMEMENTE DEGRADADO, SIN EMBARGO,
LO CUAL HA LIMITADO SU MAYOR APLICACION
INDUSTRIAL.
PUEDE CONCLUIRSE, ENTONCES QUE DE TODOS LOS-
METODOS MENCIONADOS LA ADICION DE MnO 4,
PARECE SER EL METODO A EMPLEAR EN CASOS
CRITICOS.
ALGUNAS MEDIDAS PARA MEJORAR SU EFICIENCIA
SON:
• UTILIZARLO EN CASOS DE EXCEPCION (Cl - >
40 ppm).
• APLICARLO EN PUNTOS DONDE LA MAYORIA DEL
Fe SOLUBLE ESTA A LA FORMA FERRICA.
• AGREGARLO POR GOTEO, A LA SALIDA DE
CELDAS SCAVENGER O INCLUSO A LA SALIDA
DE EW.
CONTROLAR EL POTENCIAL REDOX DEL SISTEMA.
LIMITANTE DEL SISTEMA
EN LOS CASOS SEÑALADOS, LA PRINCIPAL
LIMITANTE ESTA DADA POR EL POTENCIAL DE
OXIDACION QUE ALCANCE EL ELECTROLITO, TAL
QUE NO AFECTE LAS PROPIEDADES DE LA FASE
ORGANICA.

POR ESTUDIO DE VOLTAMETRIA CICLICA Y

ANALISIS DE LOS VOLTAMOGRAMAS RESPECTIVOS
HA SIDO POSIBLE CONCLUIR:

1. A POTENCIALES DE 1.70 V (ENH)SE OXIDA

EL GRUPO QUELANTE DE LAS OXIMAS,
DESTRUYENDOSE POR COMPLETO
2. LAS OXIMAS COMERCIALES SON ESTABLES
HASTA 1.46 V (ENH)
3. LOS SOLVENTES COMUNES SON ESTABLES
HASTA 1.74 V(ENH)
4. ORGANICOS INDUSTRIALES DE E1 Y S1 SON
ESTABLES HASTA 1.24 V (ENH).

TODO LO CUAL INDICA, UN RANGO DE

OPERACION FLEXIBLE Y NO CRITICO COMO PARA
OPTAR AL EMPLEO DE OXIDANTES ENERGICOS
PARA LA ELIMINACION DE CLORO EN EL
SISTEMA.
 E
CuCl2 CuCl+
0,V50

Cu2+
0,V40

CuCl-2
0,V30

Cu Cl
0,V20

0,V10

Cu
0,V00

-1 0 1 2 3 4 pCl

POTENTIELS NORMAUX APPARENTS DES SYSTEMES OXYDO-

REDUCTEURS DU CUIVRE EN MILIEU CHLORHYDRIQUE.
EFECTO ION FERRICO
ESTA TEMIDA IMPUREZA DEL PASADO, HA PASADO
A UNA POSICION DE SECUNDARIA RELEVANCIA CON
EL DESARROLLO TECNOLOGICO DE SX. LOS
ELECTROLITOS ACTUALES NORMALMENTE FLUCTUAN
EN 0.3 – 1.2 gpl DE FeT, y EN ESTE RANGO,
SU ACCION ES ANEMICA EN EL PROCESO DE
ELCTROOBTENCION.
EN CIERTAS CIRCUNSTANCIAS, SIN EMBARGO, UNA
MAYOR CONCENTRACION DEL ELEMENTO AFECTA LOS
PARAMETROS OPERACIONALES, PERO NO LA
CALIDAD DEL PRODUCTO.
CON NIVELES MAS ALTO DE FeT, DISMINUYE EL
APROVECHAMIENTO DE CORRIENTE CATODICA Y POR
LO TANTO, LA EFICIENCIA FARADICA, TAL COMO
SE MUESTRA EN FIGURA ADJUNTA.

CATODO: Fe+3 + e- Fe+2

ANODO : Fe+2 Fe+3 + e-

E = 0.77 + 0.06 log Fe+3/Fe+2

AMBAS SEMI REACCIONES ESTAN CONTROLADAS POR
DIFUSION, ES DECIR;

I= nfD [Fe+x]; X = 2,3

δ

DONDE n=1, F ES LA CONTANTE DE FARADAY, D EL

COEFICIENTE DE DIFUSION RESPECTIVO DEL Fe+2 O
Fe+3 Y δ EL ESPESOR DE LA CAPA DE DIFUSION
FRENTE AL ANODO O CATODO, SEGUN CORRESPONDA.
LOS COEFICIENTES DE DIFUSION PARA Fe+2 Y Fe+3
SON DIFERENTES EN SOLUCIONES DE
ELECTROOBTENCION Y ELLO EXPLICA QUE LA
ESPECIE PREDOMINANTE SEA EL Fe+3.
+2
D Fe = 5.4*10-3 exp (-2030/T)
+3
D Fe = 7.0*10-3 exp (-2990/T)

EN LA CONDICIONES DEL PROCESO 45ºC, ESTOS

VALORES SON LOS SIGUIENTES:
+2
D Fe = 9.1*10-6 cm2/seg y
+3
D Fe = 5.8*10-7 cm2/seg
LO CUAL PERMITE INFERIR QUE EL Fe+2 SE
OXIDA MAS RAPIDO A Fe+3, QUE ESTE SE REDUCE
A Fe+2.

EN SISTEMA DESERGENIZADO, EL ION FERRICO

REDISUELVE EL COBRE DEPOSITADO DEBIDO AL
ESTABLECIMIENTO DE UNA TENSION MIXTA DADA
POR:

2Fe+3 + Cuº 2Fe+2 + Cu+2

REACCION QUE EXPLICA TAMBIEN PROBLEMAS DE

CORROSION EN LAS OREJAS DE LOS CATODOS
TRADICIONALES.

EN CASOS MUY PUNTUALES, CATODOS DE COBRE

SALEN CON ALTA CONTAMINACION DE Fe, LO CUAL
ES EXPLICABLE POR OCLUSION DE ELECTROLITO
EN EL CATODO, Y MAL LAVADO POSTERIOR DE LOS
MISMOS, DADO QUE ELECTROQUIMICAMENTE NO
CABE ESPERAR DEPOSITACION SOBRE EL
ELECTRODO, O BIEN, POR INCORPORACION DE
FUENTES EXTERNAS DE FIERRO, COMO VIRUTAS
PRODUCTO DEL DESGASTE DE BROCAS EN LA ETAPA
DE MUESTREO.
EN EL CASO DE OCLUSION DE ELECTROLITO, LA
RELACION Fe/S DA UNA IDEA DEL MAXIMO
CONTENIDO DE Fe ESPERABLE EN EL CATODO.

LA INCORPORACION DE Fe EXOGENO; POR TANTO,

PARECE EXPLICAR TALES DESVIACIONES. A MODO
DE EJEMPLO, SI DE UN SOLO CATODO SE
OBTUVIESEN 80 g. DE MUESTRA, BASTARIA SOLO
0.0004 g. DE Fe DE LA BROCA PARA PRODUCIR
EN DICHA MUESTRA UNA CONTAMINACION DE 5 ppm
DE Fe EN EL COBRE.

AUN CUANDO ES UNA PRACTICA EN RETIRO, EL

CONTROL DEL ION FERRICO EN EL SISTEMA PUEDE
SER REALIZADO UTILIZANDO UNA TORRE
REDUCTORA CON CHATARRA DE COBRE, EN BASE A
LA ECUACION ANTERIOR. DE ESTA FORMA, AUN
CUANDO NO SE SOLUCIONA EL PROBLEMA, SE
PREFIERE LA PRESENCIA DEL ION FERROSO EN EL
SISTEMA, O EN OTROS CASOS RECURRIR A
PURGAS DE ELECTROLITO, CONTROLADAS, PARA EL
MISMO PROPOSITO.
 η

90

SX - EW EO T
80

70

60

3 4 5 6 7 8 Fe T (gpl)

EFECTO DE LA CONCENTRACION FeT (gpl)

EN ELECTROOBTENCION
3.- PROBLEMATICA S EN CATODOS.

EL AZUFRE AUN CUANDO NO PUEDE SER

CONSIDERADO COMO UNA IMPUREZA ES UNO DE
LOS PROBLEMAS RECURRENTES EN CATODOS SX-
EW.EL CONTENIDO DE ESTA IMPUREZA EN EL
PRODUCTO CATODICO DEPENDE
FUNDAMENTALMENTE DE:

• OPERACION DE LAVADO
• TEMPERATURA DE ELECTROLITO
• ADICION DE ADITIVOS
• CONCENTRACION DE COBRE EN SPENT y
• SOBRETENSION CATODICA

LA PRACTICA INDUSTRIAL DEMUESTRA QUE UN

RIGUROSO Y OPORTUNO LAVADO DE LOS CATODOS
ES UN FACTOR ALTAMENTE INCIDENTE PARA
DISMINUIR LOS CONTENIDOS DE S, PARA ELLO
EL AGUA DE LAVADO DEBE OPERAR A
TEMPERATURAS ENTRE 70 Y 80 ºC, PARA UNA
MAS EFECTIVA REMOCION DEL ELECTROLITO.
ACTUALMENTE, Y DEBIDO A LA PERMANENTE
PREOCUPACION POR ESTE ELEMENTO, SE
INCORPORA ETAPAS DE PRELAVADO Y POSTERIOR
LAVADO FINAL, PARA DICHO EFECTO.
¾ LA TEMPERATURA DEL ELECTROLITO ES OTRO DE
LOS FACTORES IMPORTANTES PARA BAJAR EL
NIVEL DE S EN LOS CATODOS.
EXPERIMENTALMENTE SE DEMUESTRA QUE
SUBIENDO LA TEMPERATURA DEL ELECTROLITO
UNOS 2 A 4 ºC ES FACTIBLE DISMINUIR EL
CONTENIDO DE AZUFRE FINAL EN LOS CATODOS,
TAL COMO SE APRECIA EN FIGURA ANEXA.

¾ LA OPORTUNA ADICION DE REACTIVOS

AFINADORES DE GRANO, PARA CONDICIONES DE
OPERACION ADECUADAS DE TEMPERATURAS,
DENSIDAD DE CORRIENTE Y FLUJOS PERMITE
OBTENER UN DEPOSITO FINO QUE MINIMIZA LA
OCLUSION DE ELECTROLITO EN EL DEPOSITO
CATODICO.

¾ CON RESPECTO AL NIVEL DE COBRE EN EL

SPENT, ESTA NO DEBE SER INFERIOR A 35 gpl
Cu+2. AL RESPECTO EXISTE CONSENSO QUE ES
MAS INCIDENTE LA TEMPERATURA DE
ELECTROLITO QUE LA CONCENTRACION CUPRICA
EN EL SPENT. ESTO SIGNIFICA QUE OPERANDO
CON TEMPERATURAS ALTAS Y CONCENTRACION
BAJA SE OBTIENE UNA MENOR CONCENTRACION
DE S EN LOS CATODOS QUE TRABAJANDO CON UN
NIVEL ADECUADO DE COBRE EN EL SPENT Y
BAJA TEMPERATURA.
 CONTENIDO DE S v/s T ºC ELECTROLITO

8 47.5

7 7.6 47
47.1

Tº CELD. COMERCIALES
6 6.5
AZUFRE (ppm)

5 46.5

4
46.3 4.5
46
3

2 45.8 45.5
1
45
0
JUNIO JULIO AGOSTO
2000

Rechazo Quimico azufre : 1.7% Tº C C. Scavenger : 46.2 Cu Spent: 36.1 gpl

D. Corriente: 188 A/ m2 Adic. Guarfloc: 164.6 gr/ t Cu
¾ LA OPERACION DE CELDAS CON ALTA
SOBRETENSION CATODICA ES OTRA DE LAS
CAUSAS AUNQUE MENOS PROBABLE, PARA
EXPLICAR EL ALTO S EN LOS CATODOS. AL
AUMENTAR CONSIDERABLEMENTE ESTE SOBRE
POTENCIAL PUEDE DAR LUGAR A UNA REDUCCION
SIMULTANEA DE H+ Y Cu+ SOBRE EL CATODO. EN
ESTA CONDICION, LA INTERFASE CATODO
ELECTROLITO PIERDE ACIDEZ Y FAVORECE LA
DEPOSITACION “IN-SITU” DE SULFATOS
METALICOS Y POR TANTO LA CONTAMINACION
POR S.

4.- EFECTO DE Pb – Mn - Co
EL Pb CONTAMINA AL CATODO Y CONSTITUYE
TAMBIEN UNO DE LOS ELEMENTOS CRITICOS EN
LA CALIDAD DEL PRODUCTO.
SU APORTE ES EXOGENO Y VIENE DADO POR EL
USO DE ANODOS BASE PLOMO EMPLEADOS EN LA
INDUSTRIA DEL COBRE.
LOS MECANISMOS PRINCIPALES DE
CONTAMINACION Y LAS CAUSAS QUE LA GENERAN
SE PRESENTAN EN ESQUEMA ANEXO. LAS FORMAS
DE CONTROL, NORMALMENTE UTILIZADAS EN LA
INDUSTRIA SE DETALLAN SEPARADAMENTE.
LO DESEABLE ES OPERAR CON UNA CAPA
ESTABLE DE β - P b O 2, DADAS SUS
CARACTERISTICAS DE SER CONDUCTORA,
ADHERENTE Y GENERAR UN PRODUCTO DE
CORROSION TIPO PLACA DE COLOR NEGRO,
QUE FAVORECE AL DESPRENDERSE SU
DECANTACION EN EL FONDO DE LA CELDA.
PARA ELLO SE REQUIERE OPERAR CON UN
POTENCIAL AL ANODO MAYOR A 1.66 V (ENH)
Y EN LO POSIBLE MENOR A 2.00 V (ENH)
PARA EVITAR LA FORMACION DE α - P b O 2,
COMPUESTO NO CONDUCTOR DESADHERENTE Y
QUE GENERA UN PRODUCTO DE CORROSION
FINO DE COLOR CAFE Y LAMOSO, QUE
FAVORECE LA CONTAMINACION DEL PRODUCTO
CATODICO.
LOS DISTINTOS PRODUCTOS DE CORROSION DE
Pb SE ESQUEMATIZAN EN FIGURA ADJUNTA.

EL VALOR DE POTENCIAL ANTES SEÑALADO

SURGE DEL SIGUIENTE EQUILIBRIO:

P b O 2 + S O -2 + 4 H + + 2 e - P b S O 4 + 2 H 2O
4

Eº= 1.66 V (ENH)

 PRODUCCION DE COBRE
CODELCO NORTE. (Programa P1 - 2004)

PRODUCCION
PLANTA
(KT/año 2004)

HIDROMETALURGIA - SUR 120

SULFURO DE BAJA LEY 22,5

HIDROMETALURGIA - NORTE 307

 REACCIONES BASICAS DEL PROCESO

EXTRACCION POR SOLVENTE

EXTRACCION

Cu+2 + IMPUREZAS + 2 HR CuR2 + 2H+ + IMPUREZAS

AC ORG ORG AC

REEXTRACCION

CuR2 + 2H+ Cu+2 + 2 HR

ORG AC AC ORG

ELECTROOBTENCION

CATODO: Cu+2 + 2e- Cuº

ANODO: H2O 2H+ + ½ O2 +2e-

Cu+2 + H2O Cuº + 2H+ + ½ O2 (g)

CATODO
 ASPECTOS PRINCIPALES
PROCESO EW
ETAPA PRODUCTIVA
ELECTROOBTENCION
ETAPA EN LA CUAL OCURRE LA
DEPOSITACION ELECTROLITICA DEL
COBRE SOBRE UNA PLACA METALICA, A
TRAVES DEL PASO DE UNA CORRIENTE
ELECTRICA
OBJETIVOS
OBTENER CATODOS DE COBRE, DE
ALTA CALIDAD QUIMICA Y
CALIDAD FISICA, APTOS PARA SU
VENTA AL MERCADO, Y CON UN
MAXIMO APROVECHAMIENTO DE
LA CORRIENTE ELECTRICA EN EL
PROCESO
 PROCESO ELECTRODEPOSITACION DEL Cu

Cátodo
Anodo

ELECTROLITO
Cu+2
SO4
Alimentación
H+
Electrolito, Avance

Descarga
Electrolito, Spent

i
Anodo i Cátodo
i
 Distribución Mundial del Consumo de Cobre, %

Alambre y Cables 50,9

Tiras, Láminas y Planchas 15,5

Barras, Secciones y Aleaciones 13,8

Tubos 12,1

Otros (Productos Fundidos Polvos Químicos y no Identif.) 7,7

TOTAL 100
 VENTAJAS DE LOS PROCESOS
HIDROMETALURGICOS

ALTA PRODUCTIVIDAD Y COSTOS BAJOS DE PRODUCCION

MAS COMPATIBLES CON EXIGENCIAS AMBIENTALES

CONSUMEN ACIDO SULFURICO

TECNOLOGIAS FLEXIBL ES PARA UNA VARIEDAD DE

RECURSOS POSIBLES DE ALIMENTAR A UNA PLANTA
HIDROMETALURGICA

PROCESOS OPTIMIZABLES DESDE EL PUNTO DE VISTA

DE RECURSOS HIDRICOS Y ENERGETICO. POSIBILIDAD
DE EMPLEAR AGUAS DE MAR EN EL PROCESO
PRODUCTIVO
COSTOS DE INVERSION BAJOS DEBIDO AL DESARROLLO
DE MATERIALES DE CONTRUCCION DE DIFERENTE
NATURALEZA

INDUSTRIA QUIMICA MAS COMPROMETIDA, AHORA,

AL DESARROLLO DE REACTIVOS ESPECIFICOS PARA EL
AREA
PERMITEN MEZCLAS DE SOLUCIONES SIN MAYORES
LIMITACIONES AL PROCESO PRODUCTIVO
Escenario Actual – Hidrometalurgia Sur
Codelco Norte

POLVOS DESCARTES
FUNDICION REFINERIA
3% 4%

SBL
14%

MINA SUR
59%

RIPIOS CHUQUI
20%
 VOLUMENES PRODUCIDOS DE
COBRE COMERCIABLES POR EMPRESA

1999 2000 2001 2002 2003

Codelco - Chile 1.507,5 1.515,7 1.592,3 1.519,7 1.562,5
División Codelco Norte 820,2 821,5 902,2 893,9 907,2
- Chuquicamata 630,1 630,1 641,9 596,8 601,1
- Radomiro Tomic 190,1 191,4 260,3 297,1 306,1
División Salvador 91,7 80,5 81,2 72,8 80,1
División El Teniente 346,3 355,7 355,6 334,3 339,4
División Andina 249,3 258,0 253,3 216,7 235,8

Otros Productores 2.883,7 3.086,3 3.146,7 3.060,9 3.341,7

Mantos Blancos 1 51,6 155,3 156,9 153,4 147,1
Enami 70,9 89,4 94,6 81,2 121,9
Disputada 248,4 253,8 251,6 249,8 277,9
Escondida 948,5 916,6 794,1 758 994,7
Compañía Minera El Indio 15,2 13,9 11,4 2,3 0,0
Michilla 60,6 52,2 49,6 51,8 52,7
Candelaria 226,9 203,9 220,6 199,1 212,7
Cerro Colorado 100,2 119,2 133,9 126,3 131,5
Quebrada Blanca 73,1 68,6 74,6 73,8 80,1
Zaldivar 150,4 147,7 140,4 147,8 150,5
El Abra 220,1 197,2 217,6 225,2 226,6
Collaguasi 434,6 436,0 452,7 433,5 394,7
Lomas Bayas 44,6 51,3 56,3 59,3 60,4
Los Pelambres 44,6 51,3 56,3 59,3 60,4
El Tesoro 12,3 308,8 373,8 335,5 337,8
PRODUCCION DE COBRE EN CHILE
VIA HIDROMETALURGIA

CODELCO
OTROS 45 %
55 %
 ACTIVIDADES DE CONTROL DE PROCESOS

Control de variables de proceso y comportamiento

1. Flujo a Celdas
2. Temperaturas en Celdas
3. Potenciales Oxidos – Reducción
4. Potenciales de Celdas
5. Corrientes a Celdas
6. Contenido de Orgánico en Celdas (Escavenger)
7. Contaminación del Ambiente

- Aerosoles Acidos
- Borras Plomadas

8. Calidad de Láminas Iniciales

- Estado de los Cátodos Permanentes

9. Corrosión Anódica
10. Transferencia de Calor en Intercambiadores
11. Dosificación de Aditivos
12. Impurezas en Electrolito
13. Inspecciones de Calidad del Producto
ASPECTOS A CONSIDERAR.

1. CONCENTRACION DE IMPUREZAS EN
SOLUCION PLS.

2. ESTADO DE OXIDACION.

3. ESTRUCTURA IONICA DE LAS ESPECIES

EN SOLUCION, FUNCION DEl pH.

4. CONCENTRACION DE ANIONES.
LA PRESENCIA DE IMPUREZAS EN ETAPA DE
ELECTROOBTENCION, PUEDE OBEDECER A LOS
SIGUIENTES ASPECTOS:

1. PROBLEMAS DE SELECTIVIDAD O INADECUADA

OPERACION PARA UN ALTO VALOR β .

2. ARRASTRES DE ACUOSO EN FASE ORGANICA.

3. PRESENCIA DE ACUOSO EN CRUD.

4. DEFINICION DEL TIPO DE CONTINUIDAD EN

SX.

5. VIA COEXTRACCION DE ESPECIES.

6. INADECUADO SISTEMA DE ELIMINACION DE

ARRASTRES A/O.

7. CONCENTRACION DE ANIONES.

8. CAMBIO DE EXTRUCTURA DE IONES EN

SOLUCION, A FORMA QUE FACILITEN 1 y 5,
FAVORECIDO POR ARRASTRES DE STRIPPING A
EXTRACCION Y A LOS CAMBIOS DE ACIDEZ
ENTRE ETAPAS DE EXTRACCION.
 EFECTO ION CLORURO.

El ion cloruro (Cl-) es un elemento negativo en

electroobtención por:

Favorecer la corrosión tipo “pitting” en cátodos

-
permanentes, nivel crítico de Cl < 25 ppm.

Contaminación del cátodo en cuerpo.

Contaminación de asas en cátodos tradicionales.

Corrosión anódica intergranular a nivel interfase.

EL MANGANESO DISUELTO HA SIDO IDENTIFICADO COMO
CAUSA DEL DETERIORO DEL FILM PROTECTOR DE PbO2,
CONTRIBUYENDO A CONTAMINAR CON PLOMO EL CATODO, Y
CAUSANDO DEPOSICION DE MnO2 SOBRE EL ANODO. LA
VELOCIDAD DE DEPOSITACION ES DEPENDIENTE DE LA
DENSIDAD DE CORRIENTE Y PUEDE SER REDUCIDA CON ALTOS
CONTENIDOS DE COBALTO EN EL ELECTROLITO.
A NIVELES DE Mn DE 120 A 170 ppm EN SOLUCION ESTE
REACCIONA AL ANODO EN BASE A:

2PbO2 + Mn+2 + 2e- 2PbO + MnO2

Eº= 0.92 V (ENH)

ATACANDO LA CAPA ANODICA PROTECTORA Y GENERANDO UNA

MAYOR CANTIDAD DE BORRA EN EL SISTEMA, COMO HA SIDO
CONFIRMADO INDUSTRIALMENTE.

LAS CONSECUENCIAS DE ESTA ACCION ES DOBLE YA QUE POR

UNA PARTE, SI EL ELECTROLITO CONTIENE ALGO DE NO3,
ESTE PUEDE ATACAR QUIMICAMENTE AL PbO, Y EN
CONSECUENCIA AFECTAR LA DURABILIDAD DEL ANODO:

2H+ + PbO + 2NO3 Pb(NO3)2 + H2O

∆Gº=-19 Kcal
POR OTRO LADO, EN CONDICIONES DE CONTACTO
ANODO-CATODO, PUEDE ESPERARSE QUE A TRAVES
DEL CORTOCIRCUITO, SE PRODUZCA:

PbO2 + Cuº + 4H+ Cu+2 + Pb+2 + 2H2O

∆Gº= -51.6 Kcal

Pb+2 + SO-2 PbSO4(s)

MnO2 + Cuº + 4H+ Mn+2 + Cu+2 + 2H2O

∆Gº= -41.2 Kcal

NOTESE QUE EL PRIMER TERMINO DE LAS

REACCIONES NO HACE SINO REPRESENTAR EL
CONTACTO ANODO-CATODO.

OTRA REACCION SEÑALADA EN LA LITERATURA,

POR ACCION DEL ION Mn+2 AL ANODO ES:

Mn+2 + PbO2 Pb+2 + MnO2

∆Gº= -10.2 Kcal

PbO2 + MN+2 + SO-2 PbSO4 + MnO2

∆Gº= -22.0 Kcal
 FORMAS DE CONTROL PARA DISMINUIR
CONTAMINACION POR PLOMO

• MANEJO ADECUADO DE DENSIDAD DE CORRIENTE.

• OPERAR A TENSION MAYOR A 1.66 V (ENH) PARA
MANTENER ESTABLE CAPA β-PbO2 EN CONTACTO CON
ELECTROLITO.
• OPERAR CON RECTIFICADOR DE RESERVA, PARA
MANTENER ESTABILIDAD CAPA ANODICA.
• LAVADO PERIODICO DE ANODOS Y DESBORRE
ADECUADO DE CELDAS.
• EMPLEO DE AISLADORES ANODICOS Y CONTROL
PERIODICO DE VERTICALIDAD DE ELECTRODO.
• CONTROL RIGUROSO DOSIFICACION OPORTUNA DE
ADITIVOS AFINADORES DE GRANOS.
• EVITAR CAIDAS BRUSCAS DE CORRIENTE CON
MARCO CORTOCIRCUITADOR.
• DISMINUCION DE ORGANICOS EN ELECTROLITOS.
• EVITAR LA PRESENCIA DE IMPUREZAS EN EL
ELECTROLITO PRINCIPALMENTE Cl- Y MnT.
• CONCENTRACION ADECUADA DE Co(>180 ppm)
PARA ESTABILIZAR CAPA ANODICA.
 CONTAMINACION CAUSAS PRINCIPALES
(MECANISMOS) - TENSIONAMIENTO CAPAS,
FAVORECE EXFOLIACION
- FORMACION DE α-Pb02,
DESPRENDIMIENTOS DE FAVORECE DESADHERENCIA
PRODUCTOS DE CORROSION - CAMBIOS BRUSCOS DE
COMO POLVOS,GRANULAR O CORRIENTE.
PLACAS. - CORTE DE ENERGIA
- OPERAR CON TENSION AL
ANODO MENOR A 1.66 V(ENH)
- PRESENCIA DE IMPUREZAS
(Mn)Y FALTA DE COBALTO
Pb - PERDIDA VERTICALIDAD DE
ANODOS Y/O CATODOS
POR CORTOCIRCUITOS - NODULACION EXCESIVA
- PROCEDIMIENTO USO MARCO
CORTOCIRCUITADOR

- PRESENCIA DE ORGANICO
SUPERFICIAL
POR CORROSION INTERFACIAL - EMPLEO DE ESFERAS O
LONAS PARA NEBLINA ACIDA
- PRESENCIA DE AGENTES
OXIDANTES
PRODUCTO DE LA OXIDACION ANODICA, PUEDE ESPERARSE TAMBIEN
QUE EL ION Mn+2 EVOLUCIONE A MnO4- Y, MAS PROBABLEMENTE A,
MnO2.
ESTAS REACCIONES SON:

Mn+2 + 2H2O MnO2(S) + 4H+ + 2e-

Mn+2 + 4H2O MnO4- + 8H+ + 5e-

AL GENERARSE MnO4- SE FAVORECE ENTONCES, LA REACCION DE

ELIMINACION DE Cl-, ANALIZADA EN LA SECCION
CORRESPONDIENTE.
EN CIERTAS OCASIONES, EL POTENCIAL REDOX DEL ELECTROLITO
PUEDE ALCANZAR VALORES ALTOS, LO CUAL PODRIA HACER RIESGOSO
SU RETORNO A SX. UNA PRACTICA INDUSTRIAL PARA ELLO ES
ADICIONAR SULFATO FERROSO, A FIN DE REDUCIR EL MnO4-:

MnO4- + 5Fe+2 + 8H+ Mn+2 + 5Fe+3 + 4H2O

∆Gº = -85 Kcal

O BIEN, PREFERIBLEMENTE, EN BASE A:

MnO4- + 3Fe+2 + 4H+ MnO2(s)+ 3Fe+3 + 2H2O

∆Gº = -64 Kcal

ADICION DE Co+2

LA ADICION DE SALES DE Co+2 INFLUYE POSITIVAMENTE EN LA CALIDAD

DEL PRODUCTO ANODICO PbO2 Y MEJORA LA CALIDAD DEL CATODO:

Co+3 + e- Co+2 Eº = 1.84 V (ENH)

LA REACCION GLOBAL ES:

PbSO4 + 2Co+3 + 2H2O PbO2 + 2Co+2 + 4H+ + SO4-2

∆Gº= -7.15 Kcal

ECUACION QUE MUESTRA LA ESTABILIZACION DE LA SUPERFICIE DE

CORROSION ANODICA POR CATALIZACION DE LA ESPECIE PbO2 EN
PRESENCIA DEL ION COBALTICO Co+3.
EXPERIMENTALMENTE, EL EFECTO DE MAYORES CONCENTRACIONES DE
COBALTO SE TRADUCE EN:
- DISMINUYE LA TASA DE CORROSION DEL ANODO.
- EL PRODUCTO ANODICO ADQUIERE MAS CONSISTENCIA, ADHERENCIA Y
ESTABILIDAD.
- DISMINUYE, POR TANTO, LA CONTAMINACION POR Pb EN LOS CATODOS.
PRUEBAS INDUSTRIALES MUESTRAN UNA SIGNIFICATIVA DISMINUCION DE LA
CONTAMINACION POR Pb Y UNA MENOR TASA DE CORROSION, AL OPERAR CON
ELECTROLITO ENTRE 120 – 200 ppm.
5.- EFECTO DE ADITIVOS ORGANICOS

DESDE LOS INICIOS DE SX-EW EN LA INDUSTRIA DEL COBRE,

LA ACELERACION DE LA CORROSION DE ANODOS BASE Pb A
NIVEL INTERFACIAL SE HA ASOCIADO A LA PRESENCIA DE
ORGANICOS EN EL ELECTROLITO. PRENGAMAN POSTULA QUE LA
CANTIDAD DEL PRODUCTO DE LA CORROSION ANODICA AUMENTA
CON LA CONCENTRACION DE ORGANICO, PRODUCTO DE UNA
MODIFICACION DE LAS CARACTERISTICAS DE LA CAPA DE
OXIDO. EL ORGANICO TIENE COMPONENTES QUE AL SER
DEGRADADOS PRODUCEN RADICALES QUE PUEDEN REDUCIR EL
PbO2 A PbSO4, CAUSANDO ASI CORROSION ADICIONAL DEL
ANODO DE Pb POR REMOCION DE LA CAPA PROTECTORA DE
PbO2.
COINCIDENTE CON LO ANTERIOR, Y PROBANDO ADITIVOS PARA
ATENUAR LA NEBLINA ACIDA EN PLANTAS DE
ELECTROOBTENCION, SE HA ENCONTRADO UN AUMENTO DEL CO2
A NIVEL INTERFACIAL, CON RESPECTO A CELDAS EN
AUSENCIA DE DICHO ADITIVO, Y DISMINUCION DE LA CAPA
DE PbO2. POR LO ANTERIOR, AL EVALUAR METANOL COMO
REACTIVO ANTINEBLINA, SE HA POSTULADO LA SIGUIENTE
REACCION:

3PbO2(s) + CH3OH 3PbO + CO2 +2H2O

∆Gº = -146 Kcal

ECUACION QUE INVOLUCRA LA OXIDACION DEL METANOL A CO2 Y LA
REDUCCION DE PbO2 A OXIDOS MENORES.

LA PRESENCIA DE IMPUREZAS COMO H y C EN LOS CATODOS DE

COBRE AFECTA LA CALIDAD DEL ALAMBRON. LA ADICION DE
ADITIVOS ORGANICOS EN EL PROCESO GLOBAL HIDROMETALURGICO,
SI BIEN MEJORA LA PERFORMANCE DE CADA ETAPA UNITARIA,
ESTA INCREMENTANDO EL CONTENIDO DE DICHOS ELEMENTOS Y POR
TANTO, DISMINUYENDO LA CALIDAD DEL COBRE FINAL.
ESTE ES UNO DE LOS ASPECTOS IMPORTANTES A CONSIDERAR Y
CONSTITUYE UNA DE LAS DESVENTAJAS SIGNIFICATIVAS ENTRE
LOS PRODUCTOS FINALES DE LOS PROCESOS HIDROMETALURGICOS
VERSUS LA LINEA PIROMETALURGICA Y OBTENCION DE CATODOS ER
CONSECUENTE:

CATODO HIDROGENO CARBONO FALLAS INTERNAS

(ppm) (ppm) Nº EN ALAMBRE

ER 2.0 – 4.0 5.0 – 7.0 0.50

SX-EW 3.5 – 6.0 18.0 – 26.0 7.0

 EFECTO ION NITRATO.

El mecanismo que plantea los factores que actúan en el fenómeno del estriado
son: concentración de nitrato, guarfloc y temperatura. Según este mecanismo, el
nitrato interactúa con el guarfloc, que es una proteína en forma de fibra,
rompiendo dicha cadena, generando gránulos que se adhieren al cátodo. Así se
favorece un depósito de bajo relieve, normalmente zonas de alta sobretensión, y
zonas de alto relieve que corresponden a sitios de baja sobretensión, de alto y
desordenado crecimiento, generándose un depósito global quebradizo.
El efecto mencionado es catalizado por la temperatura. A mayor temperatura, la
formación de estrías llega a ser incontrolable en sistemas con nitrato en el
electrolito. El punto de quiebre es de 46ºC. A temperaturas superiores, el nitrato
se hace crítico en el sistema.

COMO DETERMINAR LA PARTICIPACION DEL NITRATO

Una forma indirecta es la presencia de Plomo disuelto en electrolito y/o una

menor formación de borras en las celdas. En ausencia de nitrato, el Plomo
corroído queda como PbSO4, producto insoluble que sedimenta. En su
presencia, en cambio, se favorece la formación de Nitrato Plumboso Soluble.
Por ello, si ambas condiciones se dan, o una de ellas al menos, ponen en
evidencia la presencia de impurezas y su relación con la fenomenología del
depósito estudiado.
 Otros efectos del Nitrato.

El principal impacto, no se da en EW sino en SX.

El Nitrato envenena las oximas, produciendo la Nitración de estas,
despotenciando su capacidad extractiva, generándose los problemas
más serios en reextracción. Una forma de evaluar si la fase orgánica
está afectada por esta impureza, consiste en tomar una muestra de la
misma y descargar a muerte con una solución de 300 gpl en H+. El
Cobre que en estas condiciones no se logra remover corresponde a
oxima nitrada. Una alta proporción de orgánico degradado puede
estar asociado a su presencia en el sistema y debe ser tomada como
una señal de advertencia.

Otros impactos están relacionados con inhibir la acción bacterial en

proceso de biolixiviación y se postulan también efectos adversos en
la corrosión de ánodos por disolución química del PbO. Estos, sin
embargo, son de secundaria importancia en Hidrometalurgia en
comparación a lo señalado para SX y en afectar la calidad del
producto catódico.
 Método de control y eliminación de Nitrato.

Existen distintas posibilidades:

- Emplear agentes reductores, como Cu metálico, para descomponer el nitrato en

NOx gaseoso, lo cual permite disminuir su concentración en el electrolito. Para ello,
el uso permanente de la torre reductora cobra vital importancia.

- Cambiar el Guarfloc por otro aditivo orgánico más resistente a la acción de

Nitratos.

- Emplear reactivos de sacrificio, como por ejemplo, Urea. Este permite

descomponer el Nitrato a la forma de Nitrógeno gaseoso.

- Emplear resinas IX. Para la remoción de Nitratos. Las evaluadas hasta ahora son:

Ð DOMEX – SBR (DOW)

Ð IMAC – HP – 555 (ROHM & HAAS)
Ð AMBEJERT 4440 (ROHM & HAAS)

La afinidad relativa a aniones de estas resinas es:

NO3- > SO4-2 > Cl- > HCO3-

 Rechazos Catódicos por Estrías.
Piezas
14000

12000

10000

8000

6000

4000

2000

0
2000 2001 2002 2003
C. Tradicional 5815 2443 11460 10625
C. Permanente 1934 1049 627 715
Años

Nitrato en electrolito de avance

ppm
140

120
128.3
123.5
100
102.0
80 92.8

60

40

20

0
2001 2002 2003 2004 (a la fecha)
Años
E (v)
- 2.0 0 2.0 p
H
2.0

1.6
HNO 3
1.2

0.8

0.4
HNO 2

- 0.4 NH +4

ESTABILIDAD DE COMPUESTOS
DISUELTO DE NITROGENO, A 25ºC
Los principales problemas asociados al incremento de los
arrastres A/O se pueden resumir en:

Ð Contaminación del electrolito con Cloro, Manganeso, Nitrato,

Aluminio, Sílice, Hierro, Yodo, sólidos y otros.
Ð Mayor corrosión anódica.
Ð Mayor contaminación catódica.
Ð Mayor contaminación ambiental en la nave.
Ð Mayores pérdidas de electrolito por arrastres en reextracción,
mayor requerimiento de purgas.
Ð Pérdidas de Cobre, H2SO4, Cobalto, aditivos desde electrolito.
Ð Requerimientos adicionales en reposición de agua declorizada.
Ð Potenciales pitting en placas de aceros inoxidables.
Ð Problemas de despegue de cátodos, afectando la producción.
Ð Deterioro de la calidad física del producto.
Ð Envenenamiento de orgánico.
Ð Problemas críticos en invierno en plantas que operan con altos
niveles de Cloro y Nitratos en solución PLS.
CONTROL DE IMPUREZAS EN EL ELECTROLITO

La presencia de impurezas en etapa de Electroobtención, puede obedecer a

los siguientes aspectos:

1- Problemas de selectividad del Extractante utilizado

2- Arrastres de Acuoso en Fase Orgánica.

3- Presencia de Acuoso en Crud.

4- Definición del tipo de Continuidad en SX.

5- Vía Coextracción de especies.

6- Inadecuado sistema de eliminación de Arrastres A/O.

7- Concentración de aniones.

8- Cambio de estructura de iones en solución, favorecido por arrastres de

stripping a extracción y a los cambios de acidez entre etapas de
extracción.
ARRASTRES DE ORGANICO EN ACUOSO (O/A)

Los principales problemas asociados a la presencia de orgánico en electrolito de

avance, se resumen en:

Impacto en la calidad catódica.

- Obtención de cátodos quemados en casos críticos.

- Mala calidad del depósito en zonas impregnadas con orgánico al sembrar

cátodos permanentes e incremento de impurezas.

- Incremento contaminación con plomo. Mayor corrosión anódica.

Contaminación ambiental y riesgos de incendio en nave por la alta volatilidad a las

temperaturas de operación.

Impactos importantes en los costos de operación por: pérdidas de fase orgánica,

mano de obra adicional en limpieza de circuito Scavenger y/o deterioro de celdas
que utilizan brea como recubrimientos, mayores requerimientos de Cobalto y otros
aditivos por aumento de corrosión anódica.
 ESTANDARES DE CALIDAD PARA
CATODOS ELECTROOBTENIDOS

Estándares químicos.

Evolución de estándares químicos.

La puesta en operación de numerosos proyectos hidrometalúrgicos, condujo a

Codelco a establecer normativas de calidad internas cada vez más exigentes
con la finalidad de mantener el liderazgo e incrementar su presencia en los
mercados internacionales, de acuerdo al cronograma siguiente:

1988 - 1995 Pb < 5 ppm, S < 15 ppm

1995 - 1996 Pb < 4 ppm, S < 11 ppm

1998 - 1999 Pb < 3 ppm, S < 9 ppm

1999 - 2000 Pb < 2 ppm, S < 6 ppm

 Estándares Físicos.

Sistema de Inspección Física.

Implementación de un nuevo sistema de inspección física de cátodos

durante el 1er semestre de 1998. Las características principales de este
nuevo procedimiento son:

- Definición y atributos que deben cumplir las diferentes calidades, para

satisfacción plena de los clientes.

- Identificación de los defectos y su impacto en la calidad global del

cátodo.

- Estandarización de criterios de inspección, que reduzca la subjetividad.

DESCRIPCION DE DEFECTOS FISICOS.

Definición de los defectos en cátodos SX - EW, Tradicionales y Permanentes.

¾PLOMO: Son depósitos de materiales ajenos al cuerpo y borde del cátodo, en forma de
laminillas, agrupados o diseminados, de color gris, en diversos tonos hasta llegar al color
negro.

¾NODULOS SUPERFICIALES: Son granos o sobredepósito de cobre, con forma redondeda

y tamaño irregular, con unión débil con el cuerpo del cátodo y que pueden ser removidos
mecánicamente.

¾NODULOS INTERNOS: Son sobredepósitos semicirculares de crecimiento interno en el

cuerpo del cátodo, que afectan las características de la superficie del cátodo y no pueden ser
removidos por medios mecánicos.

¾CORTOCIRCUITO: Son deformaciones del depósito en la superficie del cátodo, adoptan

una forma ramificada.

¾CORDON: Son engrosamientos en los bordes laterales, inferior y superior del cátodo, con
un depósito liso irregular o poroso.

¾VERTICE: Pérdida de los vértices inferiores del cátodo.

¾ORGANICO: Lo constituyen restos de solvente orgánico de color café pegajoso al tacto,

provenientes de la solución electrolito, adheridos a la superficie del cátodo, preferentemente
se observa en la parte superior.

¾ESTRIAS: Corresponde a irregularidades en el depósito de cobre, con formas de surcos.

¾PARCHE: Son sobredepósitos planos de cobre, en la superficie del cátodo, de forma

irregular.
¾FALTA DE DEPOSITO: Se refiere a depósito incompleto en una o ambas caras del
cátodo tradicional, cara de depósito en cátodos permanentes, o bien, en sus bordes.
Normalmente se presenta como un depósito homogéneo de cobre, en un cátodo con
menor espesor.

¾MANCHAS: Corresponde a restos de aceite, grasa, o cualquier elemento

¾contaminante ajeno al proceso de electrodepositación.

¾QUEMADO: Corresponde a coloraciones café oscura, de diferente intensidad, el

cátodo pierde el brillo y puede presentar falta de cohesión o disgregarse fácilmente.

¾DOBLADO: Son dobleces en uno o más vértices del cátodo.

¾SULFATO: Se presenta como manchas de color azul o celeste debido a la presencia

de electrolito por mal lavado.

¾MARCA AISLADOR: Corresponde a zonas o franjas con menor espesor,

normalmente en la parte inferior del cátodo.

¾DESCUADRADO: Se caracteriza por una pérdida de la cuadratura del cátodo, que

puede afectar la simetría del paquete de cátodos. (Solo para cátodos tradicionales).

¾PERFORADO: Son perforaciones completas a través del cuerpo del cátodo. (Solo
para cátodos permanentes).

¾BAJO PESO: En estudio, no definido.

¾ABOLLADURA: Marcas similares a un martillado producidas por disolución del

cátodo debido a presencia de floculantes en el electrolito.
 E (Volt) ENH
2.1

2.0

1.9 +3
Co E1 = 1.81 + 0.06 log Co
+3
/ Co
+2
1.81 1
1.8 +2
Co
1.7 -2
PbO2 2 E2= 1.68 - 0.12 pH + 0.03 log SO4
PbSO4
1.6

1.5
- - +2
1.4 MnO4 E3= 1.39 - 0.096 pH + 0.012 log MnO4 / Mn
1.38 3
+2 Cl2
1.36 Mn 4 E4 = 1.36 - 0.03 pCl2 - 0.06 log Cl-
1.3 2 Cl-
MnO O2 5 E5= 1.23 - 0.12 pH - 0.03 log Mn
+2

1.2 +2 H2 O
Mn
1.1 6 E6= 1.23 - 0.06 pH - 0.015 pO2

1.0

0.9

0.8 +3
Fe
0.77
+2 7 E7= 0.77 + 0.66 log Fe
+3
/ Fe
+2

0.7 Fe

0.6

0.5

0.4

0.3
PbO
0.25 8 E8 = 0.25 - 0.66 pH
Pb
0.2

SEMI - REACCIONES PROBABLES AL ANODO

TENSION V/ENH

2,15
- Pb0 2
- Pb0 2
PbO 2 / PbSO 4
1,65
PbO- Pb0 2

PbO 2 / PbO*PbSO 4
1,15
PbO 2 / PbO
PbO t

3PbO-PbSO 4
0,65

PbO-PbSO 4
PbO/Pb
0,15
PbO / PbSO 4 / Pb
PbSO 4

-0,35 PbSO 4 / Pb

Pb Sol. H 2S04
-0,85
DISTANCIA ( U m)
0 1 2 3 4 5

REPRESENTACION ESQUEMATICA DE LA CAPA DE CORROSION

A DIFERENTES TENSIONES
 Aislador Anódico

30

70

(2)

(1)

11 5/8 ”
05 636
306

16

(3)
35

165

100 (1): Semi-canoa Izquierda

(2): Semi-canoa Derecha
18 (3): Pasador, perno

Aislador Horquilla Aislador Canoa

 1): Anodo

(1)

(2)

2): Separador - Distanciador

Modelo de utilidad bajo concepto Separador distanciador anódico Apolo

.
Para todo cátodo permanente con borde lateral
 (3)

10.
5
12

54 1”
-1
4H
/ 1”

(1)
(1) (2)

(2)
(1): Botón Macho
(2): Botón Hembra
(3): Anodo

Aislador - Tipo Boton

Fig. 3. Aislador Tipo Botón
 ASPECTOS OPERACIONALES DEL DESPEGUE DE CATODOS

Unidad automatizada, multietapa, con transportador y carro de recepción de cátodos

automática, cámara integral de lavado y transferencia para la estación de flectado y
despegue mediante cuñas.

Ð Los cátodos depositados son cargados en un transportador y movilizados a través de

una cámara de lavado.

Ð La cámara de lavado consta de dos etapas, usando agua caliente (80ºC) de recirculación
en contra corriente, y una etapa final de enjuague con agua fresca caliente.

Ð Los cátodos una vez lavados pasan a la estación de flexión, para soltar las capas de
cobre.

Ð Los cátodos con problemas físicos después del despegue son rechazados, acumulándose
en un transportador de rechazos (cadena).

Ð El despegue de cátodos es automático y las placas son acumuladas en un transportador

de descarga correctamente espaciados (conveyor).

Ð Los cátodos de ambos lados caen lateralmente sobre una mesa tijera, cátodo por medio
debe ser corrugado para el posterior empaquetamiento.

Ð Los cátodos son colocados sobre un transportador de descarga de rodillos que los lleva
a una estación de pesaje integral.

Ð Los cátodos una vez fuera de esta estación son apilados en cancha de inspección para su
posterior clasificación (Grado A, R, STD o Blister) de acuerdo a su calidad física.

Ð La capacidad de despegue de la máquina es de 406 cátodos/h. (nominal) y por diseño de

467 cátodos/h.
 EVOLUCION EN EL PROCESO.

Desde sus inicios, y de acuerdo a las problemáticas operativas se sucedieron los

eventos que se indican:

Ð Contaminaciones por Plomo. Cambio de aleación anódica Pb-Ag-Sb por

Pb-Ca-Sn, previa evaluación de esta última por largo periodo a nivel industrial;
reduciendo las contaminaciones por plomo químico y físico.

Ð Cambio de aisladores anódicos. Reemplazo de aisladores tipo horquilla por

canoa, a partir de 1993; contribuyendo a reducir los defectos físicos en el cuerpo
del cátodo.

Ð Evaluación del comportamiento anódico en el tiempo. Determinación de un

ciclo de desprendimiento de capa anódica, 2.5 meses. Este resultado requiere
de un lavado sistemático de los ánodos, situación que permite una acción
proactiva en el control de esta contaminación.

Ð Dosificación aditivo de Cobalto. Evaluación y determinación de una dosis de

cobalto de 180 ppm en electrolito de avance, lo que permite reducir las
contaminaciones por plomo en un 40% en relación a la operación con
dosificaciones menores.
CORROSION ANODICA

ESTUDIOS RECIENTES SEÑALAN QUE A MEDIDA QUE

AUMENTA EL CLORURO EN EL ELECTROLITO SE OBSERVA
UNA MAYOR CORROSION LOCAL DEL ANODO.
EL ATAQUE POR CORROSION EN LA INTERFASE ES
INTERGRANULAR. EL CLORURO ATACA LA CAPA
PROTECTORA DEL ANODO, INTRODUCIENDOSE ENTRE LOS
GRANOS ALARGADOS PRODUCTO DE LA LAMINACION, EN
LA ZONA DE LAS INTERFASES ELECTRODO-ELECTROLITO-
AIRE. DADO QUE ESTA ZONA TIENE MENOR POTENCIAL QUE
EL CUERPO ANODICO (UNOS 100 A 200 Mv DE DIFERENCIA),
ESTE ATAQUE SE VE FAVORECIDO.
ESTAS ZONAS DE MENOR POTENCIAL POSEEN UNA CAPA
PROTECTORA DE MENOR CALIDAD, PROBABLEMENTE POR
TENER MAYOR PORCENTAJE DE PbO QUE DE PbO2.
EL PESO DEL ANODO OBLIGA A LA SECCION DE GRANOS
CORROIDOS A ESTAR TENSIONADOS, FACILITANDO ASI LA
PENETRACION INTERGRANULAR. AMBOS EFECTOS
ACELERAN LA VELOCIDAD DE CORROSION.
CUANDO ESTA SECCION TRANSVERAL DEL ANODO
DISMINUYE A UN CIERTO VALOR CRITICO, SE PRODUCE LA
CAIDA DE ESTE POR SIMPLE PESO.
SEGUIMIENTO POST - VENTA DE CATODOS
Aspectos de Almacenamiento y Embarque.
Una cosa es la producción de cátodos en planta, y otra, la recepción del mismo por
parte del cliente externo. y aun cuando esto parece trivial, los reclamos de este ultimo
respecto a la calidad del producto recibido, y oxidación de zunchos, parece indicar
que esta área no siempre esta bajo control.
Durante el almacenamiento y transporte, los cátodos están sometidos a condiciones
de corrosión atmosférica en el propio ambiente industrial y la corrosión por el
ambiente marino salino en el puerto y posterior transporte fluvial.
Algunos productos de corrosión identificados son:
CuO; Cu2O; CuCO3*2Cu(OH)2; 2CuCO3*Cu(OH)2;
CuSO4*2Cu(OH)2; CuSO4*3Cu(OH)2; CuSO4*5H2O;
Cu2CL2; Cu2(OH)3Cl y CuS; FeSO4*7H2O; Fe2O3.
Compuestos cuya cinética de transformación es alta, y que se manifiesta en la
formación de patinas de color verde-gris, que puede provenir de algunos de los
compuestos mencionados, o de reacciones secundarias entre ellos y que pueden
afectar la calidad química de los cátodos, y principalmente su aspecto visual y físico.
Se estudia la adición de compuestos orgánicos para disminuir esta apariencia de
compuestos “verdigris”; pero su uso va a estar limitado por los aspectos relacionados
con C, H, O y N, antes discutidos. todo indica que lo más recomendable parece ser:
- Control riguroso en patios de Plantas y en Puerto.
- Control al momento de la Carga en Barco.
- Transporte final del Producto al Cliente.
 PLANTAS HIDROMETALURGICAS EN CHILE

Espesor Densidad
Compañía
mm Amp/m2
Oxidos Chuquicamata 6 230
SBL 6 236
RT 6- 9 270
El Tesoro 6 266
Escondida 6- 9 290
Mantos Blancos 6- 9 300
Mantos Verde 6- 9 300
Michilla S.A 6- 9 250
Ines de Collaguasi 6 270
Quebrada Blanca 6- 9 270
Carmen de Andacollo 6 292 - 300
Dos Amigos 6 270
Disputada (El Soldado) 6 284
Disputada (Los Bronces) 6 300 - 320
Ray Rock 6 254
El Salvador 6 240
Bio Cobre 6 254
Enami 6 200
Lomas Bayas 6 292 - 300
El Abra 6 300
Zaldivar 9 300
Cerro Colorado 6 245
El Teniente 6 100 - 150
 Plantas del Mundo
Densidad de Corriente v/s Espesor de Anodos

Espesor, mm

12

11
- Tintaya S.A
- Escondida - Zaldivar
10
- Quebrada Blanca

9 - Michilla

- El Salvador - BHP Copper Sn Manuel

8 - SBL
- El Tesoro
- Chuquicamata
7 - Michilla - Hellenic Copper

- Nifty Copper - Lomas Bayas

6
- El teniente - Enami - BHP Copper Miami
- Cerro Colorado
5
140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340
Amp/m 2
 TRABAJOS DE I&D
EN PLANTA DE ELECTROOBTENCION
 TRABAJOS DE I&D
EN PLANTA DE ELECTROOBTENCION
 TRABAJOS DE I&D
EN PLANTA DE ELECTROOBTENCION
 CASH COSTS FAENAS HIDROMETALURGICAS EN CHILE - (2000)

PRODUCCION CASH
PLANTA
(KT) COST.
ANDACOLLO 18.3 53.6
CERRO COLORADO 80.3 52.2
MINA SUR SX-EW 156.0 42.7
SBL – CHUQUI 14.3 51.4
COLLAHUASI 33.8 47.1
C.M. EL ABRA 225.7 * 37.0
EL TENIENTE SX -EW 3.5 42.6
EL SOLDADO 7.7 43.0
ESCONDIDA 49.0 51.8
DOS AMIGOS 10.0 ----
IVAN ZAR 12.1 61.4
LA CASCADA 16.6 85.6
LO AGUIRRE 5.6 69.7

LOMAS BAYAS 30.3 44.5

LOS BRONCES 5.4 48.9

MANTOS BLANCOS 40.6 50.2

MANTO VERDE 47.0 42.0
LINCE 46.0 59.8
PUNTA DEL COBRE 8.5 58.9
QUEBRADA BLANCA 69.1 49.6
R.T 149.3 44.8
SALVADOR SX - EW 22.9 75.6
ZALDIVAR 105.9 61.3

TOTAL 1157.9
% PROD. CODELCO 39.5
*: Considera el 49% como producción CODELCO.

FUENTE: 1998 BROOK HUNT STUDY CASH COSTS

 COSTOS DE PRODUCCION DE COBRE
(Centavo de dólar por libra)
C A S H C O S T (Usc / lb Cu)

90

80

70
Cu L M E (63 U s c / lb C u)

60
L
S
A S
A
A L
L A
50 C L O
V N I
A V Z P
A D V
S A A A .
D I A T
C D G L A C S M L
O N N E
A O U D L D T . B . Q O C
R N S
D I A I I E C L . S
40 R E D C O M
R Z V . T
A N L A O O - B L L
S C A S . T
C R A C C L C L B B L . M
X O R N O S
E R E C C O H A L R A E . E
O O D R
N O R U A O L . L
- N O L I N G . B S
C N A Q N N D V
C B L C U T A
30 . C D
D
U C C A X S E A
E . R O A O A Y /
O I A E D X R B
W E S S A E
S O / D R
I S W E E A
W
20 LA CASCADA SALVADOR SX - EW SALVADOR CONC. LO AGUIRRE ANDINA CONC. IVAN ZAR ZALDIVAR LINCE P. DEL COBRE TTE. CONC ANDACOLLO C.COLORADO ESCONDIDA SBL-CHUQUI M. BLANCOS Q. BLANCA LOS BRONCES COLLAGUASI R.T L. BAYAS SOLDADO M.S SX/EW TTE. SX/EW M. VERDE EL ABRA
 ESTRUCTURA DEL COSTO DE
UN PROCESO HIDROMETALURGICO

Mantención
14%
Lixiviación
18% Administración
6%

Chancado
8%

SX - EW
25%

Operación Mineras
29%
EFECTO DE LAS IMPUREZAS
DE CATODOS EN LA
INDUSTRIA DE
ALAMBRE DE COBRE
EFECTO DE IMPUREZAS

LA CALIDAD DEL ALAMBRON DE COBRE PRODUCIDO EN

LOS ULTIMOS 10 AÑOS HA MEJORADO SUSTANCIALMENTE
GRACIAS A LOS AVANCES TECNOLOGICOS EN LAS AREAS
DE FUNDICION Y LAMINADO, EN ESPECIAL, LO
RELACIONADO AL CONTROL COMPUTARIZADO DE LAS
VARIABLES OPERACIONALES.
SIN EMBARGO, UNA VARIABLE QUE HA SIDO DIFICIL
DE CONTROLAR ES LA CALIDAD DEL COBRE USADO COMO
MATERIA PRIMA PARA EL ALAMBRON. UN PEQUEÑO
CAMBIO EN DICHA CALIDAD ES CAPAZ DE AFECTAR
SIGNIFICATIVAMENTE AL PRODUCTO, AUN CUANDO EL
RESTO DE LOS PARAMETROS OPERACIONALES
PERMANEZCAN INALTERADO.
LOS PROBLEMAS MAS RECURRENTES EN ESTE DETERIORO
EN LA CALIDAD SON:
- PRESENCIA DE MICROGRIETAS EN LA SUPERFICIE
DEL ALAMBRON.
- AUMENTO DE POROSIDAD INTERNA.
- PRESENCIA DE OXIDOS EN EL ALAMBRON
- EFECTO “HOT CRACKING”, PRODUCIDO
PRINCIPALMENTE POR ALTO CONTENIDO DE S Y
Pb EN LOS CATODOS.
ESTOS PROBLEMAS HACEN QUE UNA DETERMINADA
MATERIA PRIMA NO SEA ADECUADA PARA LA
INDUSTRIA DE CIERTOS MATERIALES ESPECIALES,
TALES COMO EL ALAMBRE ULTRAFINO, EL ALAMBRE
MAGNETICO Y EL ALAMBRON OXIGEN FREE.
EN GENERAL, SE RECONOCE EN ESTA AREA UNA
SUPERIORIDAD DE LA PUREZA DE LOS CATODOS
ELECTROREFINADO POR SOBRE LOS CATODOS SX-EW,
Y ADEMAS, UNA MAYOR HOMOGENEIDAD, LO CUAL,
PREDEFINE A ESTE PRODUCTO COMO EL MAS
ADECUADO PARA ESTE PERFIL DE MERCADO.

DE HECHO, EL S, COMO CuSO4*5H2O, SE

DESCOMPPONE A 650ºC Y LA MAYOR PARTE DEL
ELEMENTO SALE EN LA CORRIENTE GASEOSA COMO
SO2. EN CAMBIO, EN EL HORNO DE INDUCCION,
PARTE DEL SO2 QUEDA EN EL BAÑO, CONTAMINANDO
EN MAYOR GRADO AL COBRE LIQUIDO.
IMPUREZAS ELEMENTALES COMO Pb, Bi, Se, Te Y S POR SI SOLAS NO SON
LOS RESPONSABLES DE LOS DEFECTOS DEL ALAMBRON LAMINADO. OTROS
ELEMENTOS INTERACTUAN SINERGICAMENTE AFECTANDO A LA CALIDAD DE
ESTE. POR EJEMPLO, EL S POR SI SOLO NO TIENE EFECTO BAJO 10 ppm,
PERO EN PRESENCIA DE HIDROGENO SU PRESENCIA SE HACE SENTIR SOBRE 4
ppm.
EN GENERAL, LA INFLUENCIA DE LAS IMPUREZAS EN LAS PROPIEDADES DEL
ALAMBRON SE RESUME EN LA SIGUIENTE TABLA:

TIPO DE EFECTO IMPUREZAS ASOCIADAS

FAVORECEN LA APARICION DE Bi, Pb, Fe, S, Te
GRIETAS EN LA BARRA Bi, Pb, As, Se, S, Te,
MOLDEADA. Sb
Pb, Bi, O, S
INFLUYEN EN LA FORMACION S, H, O, Pb, Si, Fe
DE POROS EN EL ALAMBRON H
S, H, Fe
AUMENTAN LA Tº O, Ag, H, Fe, Bi
RECRISTALIZACION, Se, Te, Bi PRINCIPALES.
DECRECIENDO LOS S, Pb, Sb, As, Ag
RESULTADOS DE LA PRUEBA SECUNDARIOS.
DE ELONGACION DE RESORTE Ag, Bi, Se, Te
DISMINUYEN LA As, Sb, Se, Te, Fe, P,
CONDUCTIVIDAD ELECTRICA Bi
DEL COBRE As, Sb, Ni
Fe, Si, P, Sb, Bi
DISMINUYEN LA PRUEBA DE Fe, Ag
ELONGACION A LA TRACCION S, Pb, Se, Te, Sn, Bi,
Sb, Ag, As
Pb, S, Bi
EFECTO EN TEMPERATURA DE RECRISTALIZACION Y TEST DE ELONGACION

EL EFECTO DE LAS IMPUREZAS MAS COMUNES, EN BAJAS CONCENTRACIONES, EN

LA RECRISTALIZACION DEL ALAMBRON DE COBRE LAMINADO EN CALIENTE Y EN
EL TES DE ELONGACION (Sp 850) TOMA COMO BASE LOS TESTS DESARROLLADOS
EN OLEN, BELGICA, EN 1972, A PARTIR DE COBRE DE ALTA PUREZA (99,999
%) AL CUAL SE LE ADICIONO PEQUEÑAS DOSIS DE IMPUREZAS, ENCONTRANDOSE
LA INFLUENCIA QUE SE DETALLA EN EL CUADRO SIGUIENTE:

ELEMENTO TºRECRISTALIZACION TEST ELONGACION

NO TIENE EFECTO SIN EFECTO
Ag SIGNIFICATIVO < 10 ppm
< 9 ppm
EFECTO NEGATIVO EFECTOS
As > 4 ppm > 2 – 3 ppm
NO HAY EFECTO EFECTO
Sb < 2 ppm > 1.5 ppm
EFECTOS MARCADA INFLUENCIA A
Pb > 5 ppm NIVEL > 1 ppm
SIGNIFICATIVOS EFECTO NEGATIVO
S EFECTOS < 2 ppm > 2 ppm
NOCIVO, PERO SIN AFECTA
Bi DATOS > 0.10 ppm
MARCADO EFECTO MARCADO EFECTO
Se < 0.5 ppm > 0.5 ppm
AMPLIO RANGO DE > 250 ppm. NO ES
O EFECTO(40 – 200 ppm) USADO EN ALAMBRES
FINOS
MARCADO EFECTO SIN DATOS
Te > 1 ppm
 Especificaciones Cátodos

ELEMENTO CONCENTRACION MAXIMA

ppm Grado A Grado R Grado STD Off Grade

Se 1 2 10 10
Te 1 2 2 2
Bi 1 2 3 3
As 2 5 15 35
Sb 1 4 15 30
Pb 3 5 25 70
S 9 15 30 50
Fe 5 10 25 30
Ag 12 25 25 25
C 50 50 50 60
Cl 10 10 10 100

Premio, US$/ ton 30 - 35 15 - 20 0 - (-10) < - 20

PLANTILLA DE MUESTREO

A través de un estudio del sistema de muestreo de cátodos existente, se determinó una

plantilla equiprobabilística que representa mejor la distribución de impurezas en el
cátodo,

Plantilla de Muestreo Tradicional. Plantilla de Muestreo Equiprobabilística.

Perforación

Coincidentes Par e Impar

Impar Par
EL MERCADO FUTURO DEL COBRE CATODICO QUEDARA
CARACTERIZADO POR:

1.- CRECIENTE NIVELES RESTRICTIVOS PARA EL CONTENIDO

DE IMPUREZAS.

2.- DEBE ESPERARSE QUE EL CLIENTE EXTERNO APUNTE EN LO

FUNDAMENTAL A:

- DISMINUIR Pb < 4 ppm (CP)

Pb < 2 ppm (MP)

- DISMINUIR S < 8 ppm (CP)

S < 6 ppm (MP)

3.- DISMINUIR CONTENIDOS DE H , C y O, AL MENOS A

NIVELES DE CATODOS E.R.
4.- RESTRINGIR LA PRESENCIA DE CLORO EN CATODOS, POR
RAZONES AMBIENTALES.
5.- MANTENER RESTRINCIONES ACTUALES PARA As, Sb, Bi,
Se y Te, LOS CUALES NO PARECEN INCIDIR MAYORMENTE EN
CATODOS SX – EW.
 MERCADO DEL ALAMBRE

TIPO DE CALIDAD DEL USO

ALAMBRE CATODO

NORMAL NO EXIGE UNA CALIDAD INTALACIONES

(GRUESO) ESPECIAL DEL ALAMBRON ELECTRICAS

FINO ALAMBRON DE BUENA ELECTRONICO

(0.4 mm) CALIDAD QUIMICA, EXIGE
CATODOS DE ALTA PUREZA

PLANOS ALAMBRON DE CALIDAD TRANSFORMADORES

SUPERFICIAL EXCELENTE,
CATODOS CALIDAD MEDIA

ESMALTADO ALAMBRON QUIMICAMENTE ELECTRICA,

ULTRA FINO EXCELENTE Y CON ELECTRONICA
(0.018 mm) SUPERFICIE DE PRIMERA,
EXIGE CATODOS TOP-GRADE

OFHC CATODOS DE BAJO ALTA

CONTENIDO DE OXIGENO CONDUCTIVIDAD
 LOS SIETE MAYORES
COMPRADORES DEL METAL

(En US$ millones)

Japón 990.5

China 567.6

Corea 516.9

Italia 486.9

Estados Unidos 469.9

Reino Unido 424.0

Brasil 401.8

Fuente: Banco Central (Enero - Octubre de 2000)

 DESTINO DE LA PRODUCCION
DE COBRE DE CODELCO

Norteamérica 16%

Sudamérica 13%
Europa 30%

Asia 41%
 ESTADISTICA
CONTROL DE PROCESOS
en en
e- e-

80
85
90
95
100
80
85
90
95
100

02 02
m m
ar ar
-0 -0
2 2
m m
ay ay
-0 -0
2 2
ju ju
l-0 l-0
2 2
se se
p- p-
02 02
no no
v- v-
0 2 02
en en
e- e-
03 03
m m
ar ar
-0 -0
3 3
m m
ay ay
-0 -0
3 3
ju ju
l-0 l-0
3 3
se se
p- p-
03 03
Eficiencia de Corriente - Planta EW

no no
v- v-
0 3 03
EFICIENCIA DE CORRIENTE. CTO TRADICIONAL, %

EFICIENCIA DE CORRIENTE. CTO PERMANENTE, %

en en
e- e-
04 04
m m
ar ar
-0 -0
4 4
 Densidad de Corriente - Planta EW
DENSIDAD DE CORRIENTE.
CIRCUITO TRADICIONAL, A/m2
250

220

190

160

130

100

Circuito A Circuito C Circuito D Límite Superior Límite Inferior

70
ene-01 abr-01 jul-01 oct-01 ene-02 abr-02 jul-02 oct-02 ene-03 abr-03 jul-03 oct-03 ene-04 abr-04

DENSIDAD DE CORRIENTE.
CIRCUITO PERMANENTE, A/m2
310

280

250

220

190

160

130

Circuito E Circuito F Límite Superior Límite Inferior Límite Inferior

100

70
01

02

03

04
1

4
1

3
r-0

r-0

r-0

r-0
l-0

t-0

l-0

t-0

l-0

t-0
e-

e-

e-

e-
ju

ju

ju
oc

oc

oc
ab

ab

ab

ab
en

en

en

en
 Concentración de Sulfato de Cobalto
Planta EW

CONCENTRACION COBALTO ELECTROLITO, ppm

300

275

250

225

200

175

150

125

100
ene- mar- may- jul- sep- nov- ene- mar- may- jul- sep- nov- ene- mar- may- jul- sep- nov- ene- mar-
01 01 01 01 01 01 02 02 02 02 02 02 03 03 03 03 03 03 04 04
 Adición de Sulfato Ferroso
Planta EW

ADICION SULFATO FERROSO, Kg/mes

25000

20000

15000

10000

5000

0
ene-02 mar-02 may-02 jul-02 sep-02 nov-02 ene-03 mar-03 may-03 jul-03 sep-03 nov-03 ene-04 mar-04
 Adición de Afinador de Grano
Planta EW

ADICI0N AFINADOR GRANO, grs/Tcu dep

600

500
Enero a Mayo 2002 : OPT
Junio de 2002 a Mayo de 2003 : Guar Gum
400

300

200

100

0
ene- mar- may- jul- sep- nov- ene- mar- may- jul- sep- nov- ene- mar- may- jul- sep- nov- ene- mar-
01 01 01 01 01 01 02 02 02 02 02 02 03 03 03 03 03 03 04 04
en
e-

0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
01

ab
r-0
1

ju
l-0
1

oc
t- 0
1

fe
b-
02

m
a.
..

ag
o-
02

di
c-
0 2
Planta EW

m
a.
..

ju
n-
03

se
Concentración de Cloro en Electrolito

p-
03

en
e-
04
 Concentración de Manganeso en Electrolito
Planta EW

160

140

120

100

80

60

40

20

0
ene-01 abr-01 jul-01 oct-01 feb-02 may-02 ago-02 dic-02 mar-03 jun-03 sep-03 ene-04
 Concentración de Fierro en Electrolito
Planta EW

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0
ene-01 abr-01 jul-01 oct-01 feb-02 may-02 ago-02 dic-02 mar-03 jun-03 sep-03 ene-04
 Potencial Electroquímico
Planta EW

Potencial Solución Spent, mV

1100

1000

900

800

700

600

500

400

300
jul-01 sep-01 nov-01 ene-02 mar-02 may-02 jul-02 sep-02 nov-02 ene-03 mar-03 may-03 jul-03 sep-03 nov-03 ene-04 mar-04
Temperatura en Electrolito - Circuito Tradicional
Planta EW
TEMPERATURA ELECTROLITO. SECCIONES ESCAVENGER, ºC
44

42

40

38

36

34

32
ene-01 abr-01 jul-01 oct-01 feb-02 may-02 ago-02 dic-02 mar-03 jun-03 sep-03 ene-04

TEMPERATURA ELECTROLITO. SECCIONES COMERCIALES, ºC

46

44

42

40

38

36
ene-01 abr-01 jul-01 oct-01 feb-02 may-02 ago-02 dic-02 mar-03 jun-03 sep-03 ene-04
Temperatura en Electrolito - Circuito Permanente
Planta EW
TEMPERATURA ELECTROLITO. CIRCUITO E, ºC
48

46

44

42

40

38

36
ene-01 abr-01 jul-01 oct-01 feb-02 may-02 ago-02 dic-02 mar-03 jun-03 sep-03 ene-04

TEMPERATURA ELECTROLITO. CIRCUITO F, ºC

48

46

44

42

40

38

36
ene-01 abr-01 jul-01 oct-01 feb-02 may-02 ago-02 dic-02 mar-03 jun-03 sep-03 ene-04