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TRABAJO PRÁCTICO N°4: ENERGIA LIBRE

ALUMNO: Mauricio Pos CARRERA: Farmacia

1- ¿Qué se entiende por energía libre? ¿Qué significado físico tienen los
signos ΔG? ¿Cómo explican la ecuación de las fuerzas impulsoras de los
cambios naturales?

ENERGIA LIBRE nueva función de estado G


función de Gibbs o Energía libre de Gibbs.

du ≥ TdS + dw = Tds – PdV

d (TS) – SdT – d (PV) + VdP

Reagrupamos en términos

d (U-TS ´PV) ≥ - SdT + VdP

G= U – TS + PV = H – TS= A + PV
G= U – TS + PV = A+ PV= H – TS dG ≤ - SdT + VdP
Condicin general de la
º Función de estado
espontaneidad – equilibrio en
º Es propiedad extensiva
sistemas cerrados
º Sus unidades son de energía (Joules)

espontaneo

equilibrio
T1 Lo que ingresa = lo que sale
Q1 = ΔH Q1 – W + Q2
ΔH = ΔG + ΔS .T
W= ΔG
MT ΔG = ΔH = ΔS

Q2 = ΔS . T - o + - + - +

T2

endotérmica ΔH - / exotérmica ΔH+


espontanea ΔG - / no espontanea ΔG +

ΔG = ΔH = T. ΔS
- - +

2- Construir una tabla de ΔH y ΔS, incluyendo las cuatro probabilidades a los


siguientes signos de ΔH y ΔS. Explicar la resultante de ΔG y la
espontaneidad del proceso.

ΔG ΔH T ΔH ESPONTANEIDAD
- - ΔH + ΔTAS No espontaneo

- + ΔH - ΔTAS No espontaneo

-0 +, - ΔH + , - ΔTAS No espontaneo
+ - ΔH + ΔTAS Espontaneo
+ + ΔH - ΔH No espontaneo
3- El proceso endotérmico para producir NaCl y agua es espontaneo a
temperatura ambiente. Explicar cómo es esto posible desde el punto de
vista de la mayoría de los iones en solución comparada con la de los iones
en el sólido.

º Proceso endotérmico de producir NaCl y a temperatura ambiente es


posible a la diferencia en la energía de iones en solución y en el solido.

Solido cloruro de sodo (NaCl)


iones de sodio Na+
cloro (Cl-)

º Solución acuosa (NaCl) iones se disocian en el agua

Estan unidos fuertemente por una


estructura cristalina tridimensional
se dispersan individualmente a la interacción con
mediante enlaces ionicos.
moléculas de agua

º Lleva a cabo proceso endotérmico para producir NaCl

suministra energía para romper enlaces solidos

disociar iones

º Solución acuosa

entropía aumenta a la dispersión de iones y mayor desorden


molecular a comparación del sólido.

4- Calcular ΔG para la expansión isotérmica a 300° k, de un gas ideal desde


5000 kPa hasta 200 kPa (se condisera que ΔG estándar de gas ideal y de
las sustancias puras es cero)-

expansión térmica
300°K gas ideal
sustancia puras 0
5000 kPa hasta 200 KPa

P2

ΔG = nRT P2 = nRT ln P2_ gas ideal


dP P1
P1
ΔG = -8024 J/mol
5- A 300 °K, una mol de una sustancia es sometido a un aumento isotérmico
de presión desde 100 kPa hasta 1000 kPa. Calcular la energía libre
considerando que la sustancia en cuestión es alternativamente cada una de
las siguientes:
• gas ideal
• agua líquida (V = 18 cc/mol)
• cobre (V = 7,1 cc/mol)
• cloruro de sodio (V = 27 cc/mol)
Nota: de la tabla de las Propiedades químicas termodinámicas a 298.15ºK
(25ºC), se sabe que la ΔG estándar es: para el agua líquida:
-273,178kJ/mol; para d cloruro de sodio: -384,15 kJ/mol.

T = 300 K V=l 1000 ml _____ 1l


n = 100 v = 18 cc/mol 18 ml ______= 0,018 l
P1 = 100 kPa v = 18 cm3/mol
P2 = 1000 kPa 1 cm2 = 1ml
1 l = 1000 ml
0,018 l/mol

GAS IDEAL:
ΔG = ΔG° + R.T. Ln (P2/P1)
ΔG= 8314 J/mol.K x 300°K x Ln (1000 kPa/100 kPa)
ΔG= 5743,1 J/mol

AGUA LÍQUIDA:
ΔG= ΔG° + V (P2-P1)
ΔG= 0 + 0,018L/mol x (1x106Pa – 1x105Pa)
ΔG= 16200 L.Pa/mol

COBRE:
ΔG = ΔGº + V (P2-P1)
ΔG= 0 + 0,08971 L/mol x (1x106Pa – 1x105Pa)
ΔG= 6390 L.Pa/mol

CLORURO DE SODIO:

vol = 27 cm3

1 cm3 = 1 ml
1 l = 1000 ml

1000 ml ____ 1l
27 ml ______ 0,027 l/mol

ΔG = ΔGº + V (P2-P1)
ΔG= -384,15 Kj/mol + 0,0027 L/mol x (1x106Pa – 1x105Pa)
ΔG= 359857 J/mol

6- Calcular la energía libre de Gibbs para la siguiente reacción a 25 ºC y 1


atm. ¿La reacción será espontanea? : H2O (l) —► H2 (g) + ½ O2 (g)

Nota: tener en cuenta que como todas las variables de estado, en una
reacción, se calcula su variación como la diferencia de dicha propiedad
entre los productos y los reactivos En este caso se puede calcular además
con la ecuación de las fuerzas impulsoras. Considerar los siguientes datos:

Entalpias estándar: -para sustancias puras = 0


-para agua líquida = -68,32 kcal/mol

Entropías estándar: -para H2 (g) = 31,21 kcal/ºK mol


-para O2 (g) = 49 kcal/ºK mol
-para agua (I) = 16,72 kcal/°K mol
reacción: : H2O (l) —► H2 (g) + ½ O2 (g)

ΔH = 1/2ΔH (02(g))+ ΔH (H2(g)) – ΔH(H2O(l)= -68,32 Kcal/mol


ΔS = 1/2ΔS (02(g))+ ΔH (H2(g)) – ΔH(H2O(l)= 38,99 Kcal/mol

ΔG = -11687,34 kcal/mol

Es una reacción espontánea.

7. Se desea saber si una proteína en solución acuosa es inestable


respecto de sus aminoácidos constituyentes. Para ello se calculará la
energía libre estándar de hidrólisis del dipeptido glicilglcina a 25°C y 1 atm
en solución acuosa diluida, según la siguiente reacción:

glicilgliptina + agua —► 2 glicina

energía libre estándar:

glicina: -90,8 kcal/mol


glicilglicina: -117,25 Kcal/mol

ΔG = 2Δglicoglicina – Δglicina

ΔG = 143,7 kcal/kmol

No es una reacción espontánea.

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