TERMODINÁMICA

¡Lisa, ven aquí!!

¡En esta casa respetamos las leyes de la termodinámica
Esta máquina de movimiento perpetuo que haz hecho es
absurda. No hace más que ir más y más rápido. …
 TERMODINÁMICA: Es el estudio de los cambios de energía
que acompañan los procesos físicos y químicos
2H2 + O2  2H2O
LEYES DE LA TERMODINÁMICA :

PRIMERA LEY
LA ENERGÍA DEL UNIVERSO ES CONSTANTE: En las
reacciones químicas, la Energía no se crea ni se
destruye solo se transforma
DE = q + w
SEGUNDA LEY

EN TODO PROCESO ESPONTÁNEO, LA ENTROPÍA

NETA DEL UNIVERSO (SISTEMA Y ENTORNO)
AUMENTA
ENTROPÍA

S
 LA TERMODINÁMICA
 Nos permite predecir si una reacción o proceso puede o no
ocurrir en determinadas condiciones

 Proceso ESPONTÁNEO : SI OCURRE (por si misma)

 La mezcla de reacción es llevada al equilibrio

 Proceso NO ESPONTÁNEO : NO OCURRE (por si misma)

 La composición de la mezcla es cambiada y alejada del
equilibrio
Proceso espontáneo

El proceso que es
espontáneo en una
dirección No lo es en
la otra dirección.
 LA TERMODINÁMICA

El hielo se funde a 25 ºC

El agua se congela a –1 ºC

La dirección del proceso espontáneo

depende de la temperatura
LA TERMODINÁMICA
 LA TERMODINÁMICA

La mezcla de gases es un
Proceso espontáneo: hay
Un aumento de la entropía S
(desorden)
Aleatoreidad del sistema
LA Entropía y la temperatura
 LA Entropía
Aumenta ---------->
LA TERMODINÁMICA
disolución del NaCl
PROCESOS EN DONDE HAY
AUMENTO DE ENROPÍA

Puros Mezcla
 Para la reacción
2NO (g) + O2 (g)  2 NO2 (g)
 Hay una disminución en el
número de moléculas
gaseosas.
 Se produce una
disminución en la entropía
del sistema
 Entropía a escala
molecular

 Ludwig Boltzmann describe el concepto de entropía

a nivel molecular
 La temperature es una medición del promedio de la
energía cinética de las moléculas en una muestra
Cambios de entropía de un sólido desde 0K, a
medida que aumenta la temperatura
S (g) > S (l) > S (s)
Ojo, la de los elementos no
es 0

Tiende a incrementarse con

la masa molar
 Al aumentar el tamaño
de las moléculas o masa
molar, So aumenta
(mismo estado físico)

Li < Na < K
 PROBLEMA
En cada caso indique el signo del DS
-

1. CaO (s) + CO2 (g)  CaCO3 (s) +

2. Ba(OH)2 (s)  BaO (s) + H2O (g)

3. N2O4 (g)  2 NO2 (g)

+
4. Ag+ (ac) + Cl- (ac)  AgCl (s)

-
 Cambios de energía
D H reacción = DH productos - DH reactivos

 PROCESO EXOTÉRMICO:
Libera energía
DH (-)

 PROCESO ENDOTÉRMICO:
Consume energía
DH (+)
 SEGUNDA LEY DE LA
TERMODINÁMICA
 EN LOS CAMBIOS ESPONTÁNEOS EL UNIVERSO TIENDE HACIA
EN ESTADO DE MAYOR DESORDEN

 La ENTROPÍA mide el grado de desorden de un sistema

 DS°reacción = S DS° productos - S DS° reactivos

 (° condiciones estandar)
 Cambios en la Entropía
 Cuál es el DS°para la reacción:

 2NO (g) + O2 (g)  2 NO2 (g)

 DS°reacción = (2 x DS° NO2) - ( 2 x DS° NO + DS° O2)

 TERCERA LEY DE LA
TERMODINÁMICA

 La ENTROPÍA de un sólido cristalino puro en el cero

absoluto ( 0 K) es 0
 Cambios en la Energía Libre de Gibbs
estandard

DG = SDGf (productos) - SDGf (reactivos)

En todo proceso espontáneo, a temperatura y presión

constante, la energía libre siempre disminuye.
Cambios en la Energía Libre

DG = 0 para elementos

O2 (g) , C (grafito) , Hg ( l)
Cambios en la Energía Libre
Cambios en la Energía Libre
A temperaturas diferentes de 25°C,

DG = DH - TDS

(condiciones no estándar)
 Energía Libre y Temperatura
 Hay dos partes en la ecuación de
energía:
 DH— término de entalpía

 TDS — término de entropía

 La dependencia de la energía libre con

la temperatura se relaciona con el
término de la entropía.
Cambios en la Energía Libre
Cambios en la Energía Libre y
equilibrio

K eq = e - DGº /RT

En equilibrio, Q = Keq y DG = 0
Problemas de práctica
 Problemas de práctica

Una reacción es espontánea solamente a temperaturas

altas si:

A) ∆Hº < 0 y ∆Sº < 0

B) ∆Hº > 0 y ∆Sº < 0
C) ∆Hº < 0 y ∆Sº > 0
D) ∆Hº > 0 y ∆Sº > 0
E) ∆Hº = 0 y ∆Sº = 0
De las siguientes relaciones de entropía estándar, Cuáles son
correctas?

1) Un mol de SO2 (l) > un mol de SO2 (g).

2) Un mol de Br2 (g) a 300 °C > un mol de H2 (g) a 300 °C

3) Un mol H2O (g) a 250ºC > un mol H2O (g) a 25ºC.

4) un mol de metano a 25 C y 1 atm > un mol de metano a 25 C

y dos atm.
Con base en el ∆S° del siguiente proceso químico:

H2(g) + Cl2(g) ---> 2HCl (g)

∆S° HCl(g)= 187 J/K-mol

∆S°H2(g)= 131 J/K-mol
∆S° Cl2(g)= 223 J/K-mol

Es correcto decir que:

(A) Hay un incremento de entropía igual a 20 J/K
(B) Hay una disminución de entropía igual a 20 J/K
(C) Hay un incremento de entropía igual a 167 J/K
(D) La entropía de reacción es cero
(E) Hay una disminución de entropía igual a 167 J/K
Para el siguiente proceso a 25°C :
CaCO3(s) ---> CaO (s) + CO2(g)
DH°= 177,8 kJ y DS ° = 160,5 J/K,
el ∆G° ° es (kJ):

(A) +178
(B) +130
(C) -177
(D) -130
(E) 0
Para el sistema:
A (g) + 3 B (g) ---> AB3 (g) ∆Hº = 460 kJ
De las siguientes afirmaciones:

1) El ∆Sº es negativo.
2) El proceso es espontáneo a cualquier temperatura.
3) Este es un proceso endotérmico.
es (son) verdaderos :

A) 1 y 3
B) 2 y 3
C) Sólo 1
D) Sólo 2
E) Sólo 3
 En el siguiente cambio físico: I2 (s) --> I2(g)
 ∆H° I2 (g) = 62,4 kJ/mol
 ∆S°del I2 (g) = 260,6 J/mol K
 ∆S° del I2 (s) = 116.1 J/mol K

 El ∆G en kJ a 227 °C es:
 A) 9,8
 B) -9,8
 C) 206,9
 D) -439,1
 E) 0,0
Para la siguiente reacción : A (g) + 2 B(l) ---> C (g)
∆G° = +500 kJ ∆H° = + 450 kJ ∆S° = 0,325 kJ/K
La temperatura en K en la que esta reacción es
espontánea es a mayor de:

A) 0
B) 1385
C) 500
D) 273
E) -273