ENERGÍA CINÉTICA

Ek = ½ m v2 (derivada del componente traslacional) = ½ mvx2 + ½ mvy2 +½ mvz2

d P = d pi/No de Moléculas

• De cuales Moléculas ? En cuanto tiempo.

• Definiendo un volumen (recipiente) y un tiempo medio del recorrido de las partículas

se puede definir

• Considerando que la energía translacional media de una partícula individual en una

dimensión m(v2x)/2 = kT/2

• m(v2x)/2 = kT/2

• DONDE (v2x)1/2 = [(v2x) (v2y) (v2z)] ½

• = [3 (v2x)] ½ = [3 kT/m]1/2 (ec. 34-10)

• POR LO TANTO: La teoría cinética predice que la velocidad raíz cuadrática media de
las partículas, de CUALQUIER PARTICULA (g)

• aumentará con la raíz cuadrada de T y decrecerá con la raíz cuadrada m

DISTRIBUCIÓN DE VELOCIDADES DE MAXWELL-BOLTZMANN

Donde: m = kg; M = kg/mol

R = 8.314 J/mol*K

COLISIONES MOLECULARES

• La frecuencia de colisiones total para una colección de dos tipos de moléculas de gas,
Z12, está dada por z12 veces la densidad en número de la especie 1 (colisiones/m3)

• y cuando es un solo gas las colisiones se definen como Z11 (ec. 34.45 y 34.46)
 CANTIDADES MOLARES PARCIALES

• Porcentaje en peso (x) = m soluto/m total *100 = % w/w

Donde m total = soluto + solvente

• Fracción molar (y) = n moles soluto / n moles total * 100 (adimensional)

Donde n total = n moles de todos los componentes

• Molaridad = M = n moles soluto / 1 litro de solución (mol/litro solución)

• Molalidad = m = n moles soluto / 1 kg disolvente (moles/kg disolvente)

POTENCIAL DE VAPOR

uivapor = ui° + RT Ln (Pi/Pi°); uidisolución = ui* + RT Ln (Pi/Pi*)

Pi = presión parcial de i
P° = presión estándar 1 bar =
0.986923 atm
P*i = presión parcial de i PURO (a
cualquier P)
u°i = Potencial de i PURO
condiciones estándar (P = 1 bar)
u*i = Potencial de i PURO
uvapor i = Potencial de i PURO en
fase VAPOR

Vt = y1 V1 + y2 V2

VOLUMEN ESPECÍFICO

V = 1/dmolar = V/nT (total)

nT = V/V

dV = Vdn1+…Vdn(n)

V = n1 Ve1 + n2Ve2 (a T y P cte)

ENERGIA LIBRE DE GIBBS = dG° = dH° - T dS

TERMODINÁMICA DE LAS MEZCLAS

Al igual que los volúmenes molares parciales, tenemos esa misma influencia en la energía de
gibbs de un sistema con respecto a su composición.

G = G° + RT ln P/P° (a 1 bar) que con en gases ideales se traduce a

ui = ui° + RT ln Pi/ P° (a 1 bar) donde ui = potencial químico del iesimo componente

al haber n gases se traduce a

G = n1G1 + n2G2 + … + nnGn

G = n1(u1° + RT ln P) +….

dG = n1 RT ln P1/P + n2 RT ln P2/P +….. donde P = P1 + P2 +… Pn (pero P1/P = y (fracción

molar) por lo que
podemos definir y1 (fracción molar) = n1/(n1+..nn)

dG = n RT (y1 ln y1 + …. Yn ln yn) con T y P CTE.

dG/dT = -S

LEY DE RAOULT Y HENRY K en atm ó torr

Cuando P1/P*1 = y1 (fracción molar) o P1 = (y1) (P*) ó Ps = K´ms (molalidad S) Ys
u1l = u1*l + RT ln y1 donde K´atm/mol*kg (D)
*
Cuando existe mucho de un elemento (DISOLVENTE) PvapD = YD P D

PERO EL SOLUTO (s) no se comporta igual, sino de una forma lineal, por lo que se deduce

Ps = K Ys (LEY DE HENRY)

LEY DE HENRY

C=KP

Donde: C= Solubilidad, K = Cte del soluto (mol/L Pa) y P = Presión Parcial

EQUILIBRIO LÍQUIDO VAPOR/DESTILACIÓN

La d Pt (g) varia según xi

Pt = P1 + P2 + Pi .. = x1P1 + x2 P2 + xiPi;

También sabemos P* = P (en compuesto puro liq)

Por lo tanto
P = P*2 + (P*1-P*2) x1

La fracción molar de la fase gas, la podemos calcular ahora como (X = liquido ; y = gas)

y1v = P1/Pt =
Y1 = X1*(l) P1*/P*2 + (P*1 - P*2) x1(l) (ec. 9.10)
X1 = y1 P2*/(P1* + (P2 – P1*)Y1 (ec. 9.11)
Relacionándola con Raoult
y1 = P1* Pt – P1* P2* / ( Pt (P1*- P2*) (ec. 9.13)
Y en terminos de las Pvap *
RESISTENCIA

R = p l/A

donde p = CONSTANTE

definida como la resistencia especifica del material (resistividad)

CONDUCTANCIA

C = 1/R = k A/l

donde k = 1/p = Conductancia especifica (Conductividad)

FUNCIÓN DE ESTADO

EN SOLUCIONES ELECTROLITICAS

dG°f = dH°f = S°f = 0 para H+ (ac)

 S° H+ (ac) = [dG°f H+ (ac) /dT ]p = 0 (ec 10.3)

 dH°f H+ (ac) = [dG°f H+ (ac) + T S° H+ (ac) ] = 0 (ec. 10.4)
Aquí utilizar tabla 10.1 y tabla 4.1 anexo B. Obtener los dH rx
NaCl(S) ======= Na+ (AC) + Cl- (ac)

dH rx = dH°f (Cl- ac) + dH°f (Na+ ac) – dH°f (NaCl s) = -167.2 + (-240.1)-(-411.2) = 3.9 KJ/mol

POTENCIAL IONICO MEDIO

POTENCIAL QUÍMICO ESTÁNDAR

ACTIVIDAD IÓNICA MEDIA

Si tuviéramos una disociación del tipo nA+x y mB-y las actividades respectivas serian:

a cation = anA+x ; a anion = amB-y ;

aAB = [(anA+x ) (amB-y)]1/(n+m)

POTENCIAL QUÍMICO DEL SOLUTO

u +/− = u°+/- + RT ln a +/-

Donde a +/- es la actividad iónica media.

TEORÍA DEBYE-HUCKEL

Donde I = fuerza iónica y m = molalidad, v = coef estequiométrico y z = carga iónica

LEY DE COULOMB

F = fuerza entre iones (Newtons)

q = Valor de la carga1 (coulombs)

r = distancia entre partículas (m)

k = Cte de coulombs = 8.9875 X109 New m2/C2

LEY DE DEBYE Y HUCKEL//EXPRESIÓN ACTIVIDAD IONICA MEDIA

ln (gama)+/- = - 1.173 |z+z-| (I) ½ (Ec. 10.33)

Donde:

z+ y z- (cargas de los aniones y cationes)

I = Fuerza Ionica

(gama ) = Coeficiente de actividad ionica

ECUACIÓN GAS IDEAL//ECUACIÓN DE VAN DER WAALS

Pero también son útiles las leyes de Boyle, Charles y Gay Lusac

• P1V1 = P2V2

• V1/T1 = V2/T2 (n y P Cte)

• P1/T1 = P2/T2 (n y V Cte)

dE = dU = dEk + dEp + dEu

En un proceso en reposo dU = dEu = q + w
PROCESO Kte dU dH W Q Ds
Isotermico T 0 0 n RT ln Vf/Vi n RT ln Vf/Vi q /T
Isocorico V n Cv dT n Cp dT 0 n Cv dT n Cp ln Tf/Ti
Isobarico P n Cv dT n Cp dT P ext dV n Cp dT n Cp ln Tf / Ti
n Cv d T
Adiabatico q=0 n Cv dT n Cp dT
P ext dV
0 0

dH = dU + P d V
dS = qp dT
W = - atm * L

W= - J

Cpm - Cvm = R

R = 0.082 atm lt/mol (ec. gas ideal)

R = 8.314 J/mol K

Q= Joules

dS (sistema) = q/T