Ingeniería Química

Fisicoquímica II

Claudia Esmeralda Ramos Galván

Soportes en catálisis: Zirconia

Méndez librado Kenia Guadalupe

16070418

Sexto Semestre

Enero-Junio 2019
En la actualidad se vive en un mundo muy dinámico, en el cual la población crece
rápidamente, incrementando con ello sus necesidades. La tecnología, por lo tanto, ha
avanzado en forma exponencial mientras se hacen investigaciones en busca de materiales
útiles para la vida moderna.

El uso de catalizadores es, sin duda, de gran importancia en la industria química y

petroquímica, ya que gran parte de sus procesos son catalíticos. Así, de los 42 productos y
subproductos petroquímicos por lo menos el 75% de los procesos industriales emplean
catalizadores, y es sabido que las innovaciones tecnológicas en la industria se deben en gran
medida al desarrollo de nuevos catalizadores y soportes catalíticos

La mayoría de los procesos industriales utilizan catalizadores sólidos. Estos

sólidos, de composición altamente compleja (en ocasiones llegan a tener 10 o
más elementos en su fórmula), pueden ser sin embargo descritos en forma de tres
componentes elementales. La fase activa, el soporte y el promotor

¿Qué es la zirconia?

La circonia cúbica, también llamada circonita o zirconita, es

la forma cristalina cúbica del óxido de zirconio ZrO2. El
material sintetizado es duro, sin fallas ópticas, y generalmente
incoloro, pero puede hacerse en una variedad de colores
diferentes.

Debido a su bajo coste, durabilidad y semejanza visual, muy cercana al diamante, la zirconia
cúbica sintética se ha mantenido como el más importante competidor gemológico y
económico del diamante, desde 1976. Se produce únicamente en laboratorios especializados
en el tratamiento de óxido de zirconio. Por esta razón, es poco probable hallarla en estado
natural.

Circonio se encuentra principalmente en rocas silíceasintrusivas, como el granito. La materia

prima son generalmente depósitos secundarios, llamados depósitos de placer. Estos se
forman cuando la roca circundante se degradada y quedan los restos de circonio ya que son
más resistentes a la intemperie. Además, tales depósitos pueden ser causados por corrientes
de agua, enjuagar los cristales de circón y depositan en otros lugares.

La principal fuente comercial de circonio es el

mineral circón (silicato de circonio, ZrSiO4), que se
encuentra principalmente en depósitos en Australia,
Brasil, India, Rusia y Estados Unidos, así como en
depósitos más pequeños de todo el mundo.

Es un metal de transición brillante, de color blanco grisáceo, duro, resistente a la corrosión,

de apariencia similar al acero. Los minerales más importantes en los que se encuentra son
el circón(ZrSiO4) y la badeleyita (ZrO2), aunque debido al gran parecido entre el circonio y
el hafnio (no hay otros elementos que se parezcan tanto entre sí. Se utiliza sobre todo
en reactores nucleares (por su baja sección de captura de neutrones). También se emplea
como refractario y pacificador, y en pequeñas cantidades como agente de aleación por su
fuerte resistencia a la corrosión.

Zirconia como catalizador

La zirconia es una cerámica ampliamente utilizada en muchas aplicaciones tecnológicas. Esto

se atribuye a sus propiedades mecánicas y químicas únicas, tales como acidez y basicidad
superficial, propiedades de óxido-reducción, porosidad, área superficial, es estable a altas
temperaturas, tiene alto punto de fusión, buena resistencia mecánica, baja conductividad
térmica y resistencia a la corrosión. Se usa como un catalizador eficaz en muchas reacciones
importantes, como la deshidratación, la eliminación, la hidrogenación y las reacciones de
oxidación. Además, puede acidificarse para dar un catalizador ácido fuerte que ha mostrado
ser eficiente en muchas reacciones, tales como la isomerización de alquenos, el hidrocraqueo
y la alquilación. La alta estabilidad térmica y su alta conductividad iónica hacen de la
zirconia, un material útil para fines refractarios. En cuanto a su estructura, la zirconia presenta
cuatro formas polimórficas i) cúbica, ii) tetragonal, iii) monoclínica y iv) ortorrómbica. Esta
última se presenta, a condiciones elevadas de presión. Además, la transformación de fase
tetragonal a monoclínica mejora significativamente la resistencia y la tenacidad de la zirconia
parcialmente estabilizada. Habitualmente, la zirconia se prepara mediante precipitación
básica de hidróxido de zirconio, seguido de calcinación térmica. De manera similar, el
método tradicional para la síntesis de zirconia sulfatada implica tratar el hidróxido de zirconio
u óxido con una solución acuosa de ácido sulfúrico antes del tratamiento térmico.

Estructura del Zirconio El zirconio (Zr) tiene una energía casi igual en los niveles 4d y 5s, y
esto permite que la mayor parte de la química del zirconio involucre a los cuatro electrones
en estos dos niveles. El Zr4+ es un ion altamente cargado con un radio relativamente grande
(0.86 Å).

Los compuestos de Zr (IV) presentan altos números de coordinación porque el Zr (IV) tiene
una configuración electrónica parcialmente llena. Por lo tanto, Zr (IV) no muestra especies
estables a valencias inferiores. Las sales de zirconio se disocian en agua a un valor de pH
bajo. Los iones Zr4+ se hidratan con la interacción de ocho moléculas de agua para dar lugar
a una geometría molecular de antiprisma cuadrado. En solución, estas especies se hidrolizan
por transferencia de protones a partir de un enlace de zirconio-agua para liberar iones
hidronio como se muestra en la Ecuación (1.1).

Estructura del catión complejo [Zr4(OH)8(H2O)16] 8+ formado por un tetrámero polimérico

Un ejemplo de cómo se implementa este catalizador seria en la hipótesis de partida para

plantear el proyecto está basado en los resultados obtenidos al utilizar óxidos mixtos ceria-
zirconia. Estos catalizadores, sin incorporar metales nobles en su formulación, son activos
para la eliminación de carbonilla por combustión (en condiciones similares a las de un escape
diésel) debido a su elevada capacidad para catalizar la oxidación de NO a NO2 (gas mucho
más oxidante que el O2 o el NO y que, por ello, facilita la combustión de carbonilla) y,
además, contribuyen a la eliminación de NOx aunque no permiten alcanzar una reducción
suficiente para evitar el uso de un dispositivo de reducción adicional. Por otra parte, la
propuesta de eliminación de NOx mediante NSR está basada en la elevada capacidad de
almacenamiento de NOx por parte del bario, que se pretende incorporar al catalizador. En
definitiva, los catalizadores basados en cobre/ceria-zirconia presentan unas características
interesantes, que los hace candidatos prometedores para competir con los catalizadores
basados en metales nobles en sistemas catalíticos de post-combustión de motores diésel, pero
con un coste mucho menor.

El biodiesel ha sido propuesto como el principal reemplazo del diésel convencional, por lo
cual su producción se ha incrementado en los últimos años. El principal inconveniente
técnico de este biocombustible es que no presenta un comportamiento adecuado en ambientes
fríos. Con el fin de mejorar las propiedades de flujo en frío del biodiesel, la síntesis de esteres
alquílicos de ácidos grasos ramificados mediante catálisis heterogénea ha demostrado buenos
resultados mejorando las mismas sin afectar significativamente otras propiedades. Teniendo
en cuenta lo anterior, se propuso la síntesis, caracterización y uso de zirconia sulfatada
impregnada con paladio como catalizador heterogéneo sobre triglicéridos con ácidos grasos
saturados e insaturados característicos del aceite de palma para llevar a cabo la reacción de
transesterificación y ramificación de las cadenas carbonadas. El catalizador fue preparado
partiendo de hidróxido de zirconio, como precursor de zirconia, y sulfato de amonio, como
agente sulfonante, seguido de impregnación por humedad incipiente y reducción de ácido
cloropaládico, el cual fue caracterizado por Espectroscopía infrarroja con transformada de
Fourier

Referencia bibliográfica

http://bdigital.unal.edu.co/64245/1/1026258871.2017.pdf
http://smcsyv.fis.cinvestav.mx/supyvac/22_2/SV2220109.pdf