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Extracción de níquel a partir del mineral pentlandita por

medio de lixiviación con ácido sulfúrico


Roxana Fugellie S.
roxana.fugellie.s@mail.pucv.cl
Silvana Romo G.
silvana.romo.g@mail.pucv.cl
Gustavo Sessarego C.
gustavo.sessarego.c@mail.pucv.cl

Resumen. El níquel es un elemento metálico, que posee una amplia gama de usos, desde
aleaciones con cobre, hasta la producción del acero inoxidable. Dentro de los minerales de níquel
más importantes, se encuentra la pentlandita. La pentlandita es un sulfuro que aparece como mineral
accesorio de rocas básicas, asociada a otros minerales de níquel. Para poder obtener el metal desde
este mineral es necesario realizar un proceso de disolución. En el caso de la pentlandita la vía
Hidrometalurgia utilizada para solubilizar el níquel, es la realización de una lixiviación con ácido
sulfúrico .Luego de la lixiviación se concentra el metal por medio de un proceso de …….. … . .. . .
......

Palabras claves. Hidrometalurgia, Níquel, Pentlandita.

1. Introducción.
El níquel es ampliamente utilizado en la
El níquel es un elemento metálico industria, ya que posee muchas
magnético, de aspecto blanco plateado. propiedades beneficiosas para distintos
Es uno de los elementos de transición del fines. Está presente en más de 300.000
sistema periódico y su número atómico es productos destinados al consumo, al uso
el 28. Durante miles de años el níquel se industrial y militar, al transporte, a la
ha utilizado en la acuñación de monedas industria aeroespacial, marítima y a la
en aleaciones de níquel y cobre, pero no arquitectura. Su resistencia a la corrosión,
fue reconocido como sustancia elemental al calor y al frío hace de este metal un
hasta el año 1751, cuando el químico material particularmente adaptable a la
sueco, Axil Frederic Cronstedt, consiguió tecnología actual [2].
aislar el metal de una mena de niquelita
[1]. Los factores que hacen al níquel y a sus
Las características físicas de este metal aleaciones, comercialmente valorables
son ser duro, maleable y dúctil, puede son: su dureza, resistencia a la corrosión,
presentar un intenso brillo. Además tiene alta ductilidad, buena conductividad
propiedades magnéticas por debajo de térmica, características magnéticas y sus
345°C [2]. El níquel metálico no es muy propiedades catalíticas. Cuando el níquel
activo químicamente. Es soluble en ácido es obtenido con un alto grado de pureza,
nítrico diluido, y se convierte en pasivo (no se usa principalmente en aleaciones
reactivo) en ácido nítrico concentrado, utilizadas en aplicaciones industriales
pero no reacciona con los álcalis. También como: industria automotriz y aeronáutica,
tiene un punto de fusión de 1.455 °C, y un transportes marítimos, equipos
punto de ebullición de 2.730 °C, su electrodomésticos electrónicos, industria
densidad es de 8,9 g/cm3 y su masa alimenticia y química; para la fabricación
atómica 58,69 g/ mol [1]. de monedas, tuberías, chapas,
electrolitos, entre otros.Esto se puede Físicamente es frágil con brillo metálico y de
apreciar en la Figura Nº 1 [2]. un color bronce amarillento opaco y no es
magnética.
La composición de este normalmente es de
1:1 de hierro y níquel por lo general contiene
pequeñas cantidades de cobalto como
impureza, posee una estructura cúbica
centrada en las caras, bastante compleja, con
los átomos metálicos en coordinación
octaédrica y formando una tetraédrica con el
azufre (Fig Nº2),

Figura Nº 1: Principales usos del Níquel. Fuente: Balance


Minero Nacional Parcial 2007 para 3 minerales, UPME
diciembre de 2007 [2].

El níquel es esencial en la fabricación de


acero inoxidable y otras aleaciones
resistentes a la corrosión. Es crucial para
la producción de superaleaciones como
las que se usan en turbinas de aviones
[3]. Por otra parte finamente dividido, el
níquel absorbe 17 veces su propio
volumen de Hidrógeno y se utiliza como
catalizador en un gran número de
procesos, incluida la hidrogenación del Figura Nº2: Representación estructural de celda cristalina
petróleo [2]. (Fe, Ni)9S8

En este trabajo abordaremos la obtención Pentlandita es también el nombre dado a un


del níquel a través de la vía grupo de minerales que son similares en
hidrometalúrgica, desde la pentlandita estructura y la química. La mayoría de los
como mineral de partida, donde se miembros del grupo, excepto en sí
detallara el proceso de lixiviación, pentlandita, son raros en ocurrencia. Su
concentración y la electro obtención del fórmula química general puede escribirse
níquel. como XY8 (S, Se) 8. La posición X puede
corresponder a un catión de manganeso,
2. Descripción del mineral de partida: cadmio, plomo, o de plata; la posición Y puede
Pentlandita corresponder a cobre. También, hierro,
cobalto, níquel y se pueden encontrar en
Pentlandita conformada por (Fe,Ni)9S8 cualquiera de las posiciones Y X o. Así, por
ejemplo, sulfuro de níquel hierro plata se llama
Este mineral posee características argentopentlandita; cobalto sulfuro de níquel
cristalográficas es macizo normalmente en hierro se llama pentlandita cobalto.(Fig 1)
agregados granulares con partición octaédrica Pura la pentlandita es decir en ausencia de
Níquel, siendo un elemento calcófilo, es decir, cobalto tiene una estabilidad térmica hasta
es un elemento que tienen tendencia a 610 °C, con un porcentaje de al menos 40 %
combinarse con el azufre, prefiere de cobalto este mineral posee una estabilidad
conformarse en una fase de sulfuro frente a térmica que aumenta a 746°C.
una fase de silicato u óxido en la mayoría de La pentlandita suele aparecer en la rocas
los sistemas químicos. ígneas donde por lo general está asociada a
otros minerales de níquel, a pirrotita y a
calcopirita por lo general.
Se encuentra en pequeñas cantidades, pero
sus principales yacimientos están en Canadá,
donde junto con la pirrotita construye una de
las principales menas en sudbury
Es el mineral de níquel más importante. El
níquel se emplea principalmente en la
fabricación de aceros. El acero con níquel que
contiene 2,5 a 3,5 % de este aumenta
considerablemente la resistencia y tenacidad
de la aleación, con lo cual pueden ser
construidas máquinas más ligeras sin
debilitarse.
Es también un componente esencial del acero
inoxidable además de ser uno de los
principales compuesto para la fabricación de
metal Monel (68 Ni- 32 Cu) y el Nicrom que
son los consumidores en gran parte del níquel
producido.

Figura N० 4: Diagrama Pourbaix (E/v vs. pH) para el


sistema acuoso Fe-Ni-S a 298 K. Actividades de especies
acuosas de sulfuro = 0.1 mol dm-3. Actividades de
especies acuosas de hierro y níquel = 0.1 mol dm-3. Todas
las reacciones son reversibles. Energía libre estándar de
Gibbs de la pentlandita es ∆G。(Ni,Fe)9S8 = -813 kJ mol-1
Figura Nº3: Estructura de pentlandita (Fe,Ni)9S8, formada [3].
por hierro y níquel en coordinación octaédrica y
tetraédrica con los azufres los conglomerados en forma Como se observa en la Figura N० 4, para
de estrella constan de ocho tetraedros (Fe,Ni)S4 ligados. solubilizar el níquel y formar especies de
Los átomos de azufre se encuentran en empaquetamiento
sulfato, se debe trabajar en un ambiente
cúbico compacto.
oxidante y a pH ácido entre los valores 2-4.

3. Química del proceso de disolución El proceso de lixiviación es llevado a cabo en


tanques pachucas en donde la agitación se
del mineral (Vía Hidrometalúrgica).
consigue inyectando aire, estableciendo una
circulación ascendente-descendente de la
Los diagramas E/v vs. pH son una pulpa que facilita la reacción de lixiviación. El
representación útil de los equilibrios proceso consiste en utilizar ácido sulfúrico al
involucrados en la lixiviación de metales 98% (240 kg H2SO4/t mineral) a temperaturas
sulfurados. El equilibrio de disolución del que varían entre 245 y 270°C y una presión
sistema acuoso Fe-Ni-S puede ser visto de 4.3 MPa, con un tiempo de retención de 1-2
manera análoga a los diagramas Pourbaix horas, de acuerdo a la siguiente reacción:
para los sistemas M-H, O [3], aunque el
tratamiento termodinámico involucrado (Ni,Fe)9S8 + 9 O2(g) + 18H2SO4 →9 NiSO4 + 9
consiste de dos componentes, como se FeSO4 + 18 H2O(l) + 8S° [4]
observa en la Figura Nº 4.
La lixiviación del mineral en ácido sulfúrico a
elevadas temperaturas y presiones es un
proceso altamente selectivo debido a que el Para la eliminación de las impurezas, se
níquel es estable como sulfato. realiza la hidrólisis del hierro (proceso
Goetita), en donde el hierro precipita como un
A continuación se presenta un diagrama de óxido hidratado de hierro (III). La temperatura
flujo esquemático del proceso de disolución de la precipitación oscila entre 20 y 100 °C. A
del mineral. continuación, las reacciones químicas
involucradas en el proceso:

2FeSO4(s) + H2SO4(ac) + ½ O2(g) → Fe2(SO4)3 (ac)


+ H2O(l)

Fe2(SO4)3 (ac) + 4H2O(l) → 2FeOOH(s) +


3H2SO4(ac) (pH 2-4)

5. Precipitacion

El metal níquel se obtiene a partir de


minerales de sulfuro mediante diferentes
procesos metalúrgicos. En el proceso
International Nickel Co., los minerales se
convierten en un producto impuro final que
Figura N० 5: Diagrama de flujos esquemático del proceso contiene aproximadamente 48% de níquel,
propuesto para disolver el mineral pentlandita con ácido
sulfúrico concentrado [5].
27% de cobre, 2% de hierro y 23% de azufre.
Este material, en forma de ánodos, es
refinado electrolíticamente. En el proceso de
4. Química del proceso de Orford el producto resultante es óxido de
concentración del metal. níquel negro con aproximadamente 77,5% de
níquel, 0,1% de cobre, 0,25% de hierro y
De acuerdo a la Figura N० 5, se realiza 0,008% de azufre. El óxido se reduce en
primeramente un filtrado, en donde se hornos de reverberación a níquel metálico,
recupera el azufre elemental. aproximadamente el 99,4% de níquel,
incluyendo menos del 1% de cobalto.
Lo anterior se puede realizar debido a que a
valores de pH entre 2-4 el azufre elemental es La electro refinación implica la deposición
estable, según se puede observar en la Figura catódica de níquel puro. El proceso de electro
N०6. Solo se debe disminuir la temperatura a obtención de níquel consiste en separar la
valores menores de 150°C. celda mediante un diafragma en dos
compartimientos, uno para el cátodo y otro
para el ánodo. El electrólito del ánodo o
analito se purifica antes de ingresar al
compartimiento del cátodo, para evitar
contaminación en la deposición del níquel
metálico. El analito impuro se trata en un
sistema separado para la eliminación de
impurezas antes de volver a la celda como
analito. Las láminas de partida para cátodos
se producen chapado y separación de finas
láminas de níquel sobre piezas de acero
inoxidable. El producto es 99. 95% de níquel
incluyendo 0.3-0.5% de cobalto. Los lodos del
proceso contienen platino y otros metales
valiosos que se recuperan.
El níquel es recuperado de una solución de
Figura N० 6: Diagrama Pourbaix (Eh vs. pH) del azufre, sulfato de níquel purificada, la cual contiene
valido a 25°C. A medida que sube la temperatura se cerca de 75 g/L Ni, como cátodo de alto grado
estrecha el campo de estabilidad del azufre elemental, por electro obtención directa. La solución del
hasta que desaparece a los 150°C [5].
anolito contiene cerca de 50 g/L Ni y 40 g/L
H2SO4, es reciclada para ser usada como al interior del anolito, el cual sale por rebalse a
lixiviante en circuitos de lixiviación. cada lado de la celda. El anolito que contiene
En la electro obtención, la principal reacción 50 g/l Ni y 40 g/l 2 4 H SO , es reciclado a los
anódica en el sistema con sulfato es la circuitos de lixiviación. Los cátodos
descomposición del agua para producir típicamente pesan 75 kg y contienen 99.95 %
oxígeno gaseoso: Ni.
Finalmente en el procesos de refinación, los
ánodos típicamente pesan 350 kg y su análisis
(1) en porcentaje en peso es de 86 – 88 % Ni, 2
% Co, 4.5 % Fe, 4 % Cu y 0.2 % S.
La principal reacción catódica, como en
electro refinación, es la deposición del níquel
iónico en la forma de níquel atómico en el 6. Tratamiento ambiental de los
cátodo: subproductos del proceso

(2)
Como principales subproductos de los
procesos anteriores están el Sº , H2SO4 y
La reacción sobre toda la celda es: el FeOOH.

6.1. Planta anexa de Ácido sulfúrico

(3) Debido a que el ácido sulfúrico es uno de


los reactivos utilizado en la etapa de
Se sigue: se tuesta la impureza de alto grado lixiviación es rentable asociar a la planta
para eliminar la mayor parte del azufre y se de extracción del níquel una planta de
lixivia con ácido sulfúrico diluido para disolver producción de H2SO4.
la mayor parte del cobre y sólo una pequeña
cantidad de níquel. El residuo insoluble se
Luego de la etapa de concentrado
funde y se funde en ánodos que contienen
aproximadamente 65 % De níquel y de 3 a 8%
podemos obtener el Sª y llevarlo a la plata
de azufre. Los ánodos se disuelven de ácido sulfúrico donde se utilizara el
electrolíticamente, se elimina del electr por método de contacto.
cementación y se deposita níquel refinado
sobre el cátodo. Ademas se recupera el H2SO4
La refinería de níquel Outokumpu en Finlandia directamente luego de la eliminación del
tiene 126 celdas de electro obtención, cada FeSO4.
una con 40 ánodos de plomo insolubles y 39
cátodos. Los cátodos embolsados son láminas El método utilizado en la planta será el de
iniciales de níquel, hechas por la deposición
contacto para la producción de ácido
de níquel por 48 horas sobre una lámina
madre de acero inoxidable. El depósito es
sulfúrico es un método que utiliza una
retirado manualmente. La solución purificada catálisis heterogénea, es decir, el
es alimentada al interior del compartimiento catalizador empleado está en una fase de
del cátodo a una velocidad suficiente para agregación distinta. En concreto, suele
mantener una presión hidrostática de utilizarse un catalizador sólido, el
aproximadamente 293.6 [Pa]. La densidad de pentóxido de divanadio, V2O5. Este
corriente es de 200 A/m2 , dando una tensión
método permite obtener un ácido
de celda de aproximadamente 3.6 V. El ciclo
del cátodo es de 7 días. Las celdas están sulfúrico con una concentración en
cerradas para recolectar y remover el oxígeno torno al 98% en peso.
y la niebla ácida generados en el ánodo. La
solución se alimenta a un pH de 3.2 y contiene
6.1.1. Primera etapa: producción de
75 g/l Ni, sulfato de sodio y ácido bórico, es
calentada a 60°C y se alimenta por separado
dióxido de azufre, SO2
a cada compartimiento del cátodo. La solución
pasa a través del revestimiento de membrana
En general, la producción de SO2 se presión, se mantiene a 1 o 2 atmósfera,
puede escribir como: pues si bien un aumento de la presión
favorecería el desplazamiento de la
S(s) + O2(g) ⇒ SO2(g) reacción a la derecha (principio de Le
Châtelier) supondría un sobrecoste no
Trabajar con exceso de aire hará que el asumible del proceso industrial.
SO2 producido esté ya mezclado con
oxígeno en la corriente de salida hacia la
siguiente etapa, lo cual será necesario 6.1.3. Tercera etapa: Conversión del
para la obtención de SO3. Una vez SO3 en ácido sulfúrico.
obtenido el dióxido de azufre y antes de
entrar en el reactor, se debe purificar, ya La conversión del SO3 en ácido sulfúrico
que puede estar mezclado con restos de no se puede llevar a cabo por simple
otros compuestos. Para ello se pueden reacción del trióxido de azufre con
emplear diversos métodos, como hacerlo agua. Por ello, en lugar de esto, lo que
pasar por separadores de polvo, se hace primero es disolver el trióxido
mecánicos o electrostáticos, y el lavado
de azufre en ácido sulfúrico
con agua y ácido sulfúrico concentrado.
concentrado, lo que produce ácido
Ya purificado pasará al reactor para la
producción de SO3.
disulfúrico :
H2SO4(l) + SO3(g) ⇒ H2S2O7(l)
6.1.2. Segunda etapa: producción de A este ácido también se le denomina
trióxido de azufre, SO3, a partir de SO2. ácido sulfúrico fumante, por su tendencia
a emitir vapores. El H2S2O7(l) sí que
La producción de trióxido de azufre a puede reaccionar con agua de forma
partir de la reacción del dióxido de azufre segura en una reacción favorable
con el oxígeno es una reacción termodinámicamente, descomponiéndose
exotérmica y reversible (no se produce de para producir ácido sulfúrico concentrado
forma completa sino que alcanza un del 97 al 99%.
equilibrio químico, en el que sigue
habiendo presencia tanto de reactivos H2S2O7(l)(l) + H2O(l) ⇒ 2H2SO4(l)
como de productos). Podemos escribir su
ecuación termoquímica como:
También podemos recuperar el H2SO4 de
2SO2(g) + O2(g) ⇔ 2SO3(g) ΔH = la etapa de ….
-196kJ·mol-1
2.2. FeOOH
La reacción se lleva a cabo en presencia
de un catalizador sólido, que puede ser
platino o pentaóxido de vanadio, V2O5,
aunque este último es más habitual
Referencias
porque es menos susceptible de
envenenamiento y desgaste que el
[1] L.Vélez, "Materiales Industriales-Teoría y
platino. La actuación del catalizador es
Aplicaciones ", ITM (Instituto Tecnológico
óptima entre 400 y 450ºC, y es por este Metropolitano), Facultad de Tecnología,
motivo que se emplean estas Medellín, Pág 160-162.
temperaturas, a pesar de que una
disminución de la temperatura favorece la [2] J. Foreno, J. Londoño, J. Manrique R.
reacción termodinámicamente (por ser Rodríguez, F. Rojas, Cerro Matoso S.A.
exotérmica) pero afectaría negativamente (CMSA), "El níquel en colombia" ,UPME
a la cinética de reacción. En cuanto a la (Unidad de planeación minero
energética),Ministerio de Minas y Energía
de la República de Colombia.

[3] T.E. Warner a, N.M. Rice, N. Taylor .


(1996). Thermodynamic stability of
pentlandite and violarite and new EH-pH
diagrams for the iron-nickel sulphur
aqueous system. Hydrometallurgy, 41,
107-118.

[4] D. Strydom S. (2001). Chapter 2 Literature


Survey. The leaching behaviour of a
Ni-Cu-Co sulphide ore in an oxidative
pressure acid medium
(4-26).Sudáfrica:North-West University.

[5] E. Domic. (2001). Hidrometalurgia.


Fundamentos, procesos y aplicaciones.
Chile.
[6] G.D. Senior, W.J. Trahar, P.J. Guy,
The selective flotation of pentlandite from
a nickel ore, International Journal of
Mineral Processing, Volume 43, Issue 3,
1995, Pages 209-234, ISSN 0301-7516,
http://dx.doi.org/10.1016/0301-7516(94)00
048-5.

[7] Handbook of Flotation Reagents:


Chemistry, Theory and Practice (capitulo
16)
[8] libro que no tiene portada preguntar a
la profe

ACIDO -- > HECTOR ODETTI


EDUARDO BOTTANI INTRODUCCCION
ALA QUIMMICA INORGANICA pag 210

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