HALÓGENOS/GRUPO VII

QUÍMICA PARA INGENIERÍA INDUSTRIAL– 2021

INGENIERÍA INDUSTRIAL
 Elementos que pertenecen
a este grupo
O Halógenos: en griego, “formadores de sales”.
O Los Halógenos se encuentran situados en el grupo 17 de la tabla
periódica.
O Los elementos incluidos dentro de este grupo son: flúor (F), cloro (Cl),
bromo (Br), yodo (I) y astato (At).

HALÓGENO
S
 HALÓGENOS : PROPIEDADES PERIÓDICAS
ED N2 =940 Kj/mol, ED H2=435 Kj/mol

Elementos flúor cloro bromo yodo

E0 X2+2e 2X- 2,78 1,36 1,05 0,53 Poder
Potencial de Ionización 1680 1254 1141 1007 oxidante
(Kj/mol)
Radio atómico (pm) 72 99 114 133
Radio iónico (pm) X- 133 181 196 219
Punto de fusión -219,62 -100,98 -7,2 113,5 Estado de agregación
Punto de ebullición -188 -34 58,8 184,4

Reactividad
ED X2 (kj/mol) 158 239 190 148
Afinidad −328 −349 −323 −295
electrónica(Kj/mol)
X (g)+e- X- (g)
Moléculas
ΔH hidratación -514 -372 -339 -301 diatómicas
ED :: energía de
disociación de enlace
 PROPIEDADES PERIÓDICAS

REACTIVIDAD

Poder E0 X2/X- (volt) 2,7 1,36 1,09 0,535

oxidante
SON MOLÉCULAS DIATÓMICAS Halogenos
400

300 puntos
de fusión
200

Temperatura (°c)
100 Puntos
de
0 ebullición
5 55
-100

-200

-300
Elementos
ASTATO : ELEMENTO
RADIACTIVO
Las propiedades
relevantes
Son radioquímicas
mas que químicas
 ABUNDANCIA Y ESTADO
NATURAL
Son todos relativamente abundantes .El elemento más abundante es el cloro y el menos
abundante es el yodo. No se encuentran en Estado natural

(Ca)5(F)2(PO4)3
Flúor

Cloro :
En nuestro país hay depósitos de sal ( salinas) en el Noroeste Argentino

Bromo
Principales productores : ISRAEL Y ESTADOS UNIDOS

Yodo
 Propiedades
 Existen como moléculas diatómicas que contienen enlaces covalentes sencillos: X2 (X =
símbolo genérico de un halógeno).
 Son moléculas diatómicas no polares por lo que presentan puntos de fusión y ebullición
relativamente bajos. Estos aumentan desde el flúor hasta el yodo, F  I. ( El flúor y
el cloro son gaseosos, el bromo es un líquido y el yodo sólido)

 La reactividad química aumenta en sentido opuesto, siendo el más reactivo el flúor y el

menos reactivo el yodo, I  F. El flúor tiene mayor tendencia a la electrovalencia
porque tiene baja energía de disociación y alta energía de electroafinidad

 La electronegatividad es alta en todos ellos y aumenta desde el yodo al flúor, I  F. El

flúor forma compestos covalentes altamente polares.

 Todos tienen 7 electrones en su capa más externa (7 electrones de valencia).

 El estado de oxidación que muestran en la mayoría de sus compuestos es -1 y,

excepto para el flúor, también suelen presentar +1, +3, +5 y +7. El flúor no puede
ampliar octetos electrónicos , lo contrario ocurre con el resto de los halógenos:
BrF5 - IF7
 HALÓGENOS :
PROPIEDADES FÍSICAS

MOLÉCULAS
APOLARES !!!!!
 YODO
Solido cristalino de color
negruzco, que cuando
se calienta se sublima
dando un vapor violeta.

EL ALMIDÓN ES UN REACTIVO
PARA RECONOCER YODO!!!!

EL YODO FORMA SOLUCIONES DE DISTINTO COLO R CON LOS SOLVENTES ,DEPENDIENDO DE SU POLARIDAD
 PROPIEDADES DIFERENCIALES DEL FLÚOR
 Puede formar un solo enlace covalente con los no metales y el
hidrógeno, de alta
Polaridad
 Tiende fuerte tendencia a formar compuestos iónicos con los metales.
Ej AlF3 comparado Con el AlCl3 con carácter fuertemente covalente
 Cuando se combina con otros elementos, estos alcanzan el mayor
número de oxidación, con los metales formará enlaces iónicos y con
los no metales el máximo número de enlaces covalentes posibles. Ej:
OsF8- IIF7-SF6-PF5
 El fluoruro de hidrógeno es el ácido más débil de los hidrácidos de los
halógenos,
Por los fuertes enlaces puente hidrógeno formados, de tal manera que
se forman:
Dímero (HF)2 hasta (HF)6 F-H…..F-H..F-H.
 La solubilidad de los fluoruros iónicos difieren de los
correspondientes haluros. Ej:
LiF es el único fluoruro insoluble de los metales alcalinos, y el AgF es el
único haluro de plata soluble
 El flúor es el elemento más oxidante de los halógenos y desplaza al
oxígeno del agua y el único que
reacciona con la sílice
 ALGUNOS EJEMPLOS : influencia de la solubilidad de la fluoruros alcalinos y los
haluros de plata, de factores como los radios iónicos y la entalpía de hidratación

catión Radio Anión Radios Fluoruros Haluros ΔH ΔH ΔH ΔH disolución

catión anión alcalinos de plata hidratación hidratación disolución (Kj/mol)
pm) (pm) U ret icular U reticular (Kj/mol) (Kj/mol) (Kj/mol)
(Kj/mol) (Kj/mol)

Li+ 68 F- 133 LiF -1046 AgF -971 F- -460 Li+ - LiF 78 AgF 5
508
Na+ 95 Cl- 181 NaF -929 AgCl -916 Cl- -340 Na+ - NaF 25 AgCl 70
444
K+ 133 Br- 187 KF -826 AgBr -903 Br- -309 K+ - KF 5 AgBr 88
361
Rb+ 148 Cl- 212 RbF -776 AgI -887 Cl- -296 Rb+ - RbF -10 AgI 85
326
Cs+ 169 CsF -713 Cs+ - CsF -40
293
Ag+ 115 Ag+ -
508

Recordar
Δ H disolución = −𝑈𝑟𝑒𝑡𝑖𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟 + σ Δ𝐻 ℎ𝑖𝑑𝑟𝑎𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛
 Reactividad de los halógenos
REACCIÓN CON EL AGUA : TERMODINÁMICA, CINÉTICA Y EQUILIBRIO
 Reactividad de los halógenos
REACCIÓN CON EL AGUA : TERMODINÁMICA, CINÉTICA Y EQUILIBRIO
4H+ + O2+4e- 4H2O E0 = 1,23 volt
F2 +2e- 2F- E0 = 2,78 volt
F2 +2 H2O 2HF + O2 ΔE0 =2,78volt -1,23volt = 1,55 volt>0
La reacción es espontánea, en el caso del cloro el ΔE0= 0,13 volt>0, sin embargo no
ocurre porque es demasiado lenta (cinética).La reacción que si ocurre es la siguiente (
son reacciones de equilibrio) para el Cl2,Br2 y el I2.
X2 + H2O X- + XO- + 2H+ Reacción de dismutación
El equilibrio−está cada
−
vez
+
menos desplazado hacia los productos, del cloro al
X 2× 𝑋𝑂 × 𝐻 2
yodo. K= , KCl2 >KBr2>K I2
[𝑋2]
A la vez está favorecida al aumentar el pH, porque provoca la disminución de la
[H+] y el desplazamiento del equilibrio hacia los productos
Otro cuestión importante , es que los aniones hipohalitos de bromo y de yodo nos son
estables y tienden a dismutar: XO- X- +XO3-
Y a elevadas temperaturas el cloro cuando reacciona con el agua, tiende a formar dismutándose
cloruro y clorato :6Cl2 + H2O 10Cl- + 2ClO3- + 10H+
 REACTIVIDAD DE LOS HALÓGENOS:
reacciones de desplazamiento de halógenos

El flúor es el elemento más oxidante del grupo y desplaza al cloro de sus sales

De la misma manera el cloro desplaza al bromo y al yodo de sus sales, el

bromo por sus parte desplaza al yodo de sus sales

Cl2 + 2KBr Br2 + 2KCl

Br2 + 2KI I2 + 2KBr

 MÉTODO DE
MOISSAN
Electrolito : mezcla líquida de HF +KF Temperatura del proceso ≈100°C

Ánodo : coque
desgrafitizado

Cátodo: tanque de
Acero templado(Ni,
Cu)

Hay una
separación
cuidadosa
de los gases
para evitar su
mezcla
 OBTENCIÓN DEL CLORO
(métodos electrolíticos)
RECORDAR LOS SIGUIENTES MÉTODOS!!!!!

 PROCESO DE CLORO ALKALI A PARTIR DE UNA SALMUERA DE NaCl

(SUBPRODUCTOS : H2 Y Na( OH)

 PRCESO DE LA AMALGAMA (CASTNER KELLNER), A PARTIR DE SALMUERA DE

NaCl
(SUBPRODUCTOS : H2 Y Na(OH)
REACCIONES
GLOBALES

 PROCESO DOWN A PARTIR DE NaCl fundido

 OBTENCIÓN DEL
BROMO Y EL YODO

Reacción de desplazamiento

REACCIÓN CON EL AGUA Y

AJUSTE DE pH

REACCIÓN DE COMPROPORCIÓN
 Reacción de
comproporción
 OBTENCIÓN DE LOS HALÓGENOS
EN EL LABORATORIO

2KMnO4 + 4HCl Cl2 + MnCl2 + 2H2O

4KBr + 4H2SO4 calor 4KHSO4 + 4HBr

+
MnO2 + 4HBr MnSO4 + 2H2O +Br2 ( obtención de agua de bromo)
4KBr + MnO2 + 4H2SO4 MnSO4 + 2H2O +2 Br2
Calor

MnO2 + 2KI +2 H2SO4 MnSO4 + 2H2O +I2 + K2SO4 ( el yodo sublima)

DIAGRAMA DE FASES DEL
YODO
 Haluros de hidrógeno
También conocidos como ácidos
halhídricos.
X2 + H2 2 HX

O Reacción con F2 para producir HF es explosiva y muy

peligrosa.
O Reacciones con Cl2 y Br2 fotoquímicas.
O Reacción con I2 muy lenta, incluso a altas
temperaturas e iluminación.

Todos los haluros de hidrógeno reaccionan

con H2O para producir ácidos
halhídricos. _
+
H2O + HX  H3O + X
 Haluros de hidrógeno :
propiedades
Fluoruro de hidrógeno y la
formación de dímeros hasta
hexámeros
 HALUROS DE HIDRÓGENO
PROPIEDADES HF HCl HBr HI

PUNTO DE -83,1 -114,8 -86,9 -50,9

FUSIÓN (°C)

PUNTO DE 19,5 -84,9 -86,9 -50,9

EBULLICIÓN (°C)

Calor de 30,3 16,1 17,6 19,8

vaporización(Kj/mo
l)
Calor de formación -268 -92.2 -36,2 25,9
(Kj/mol

% Disociación en 10 92 92 92
solución

% Disociación en 0 0,014 0,05 33

sus elementos a
1000°C
 HALUROS DE HIDRÓGENO:
OBTENCIÓN
Se pueden preparar por acción de un ácido no volátil sobre la el haluro
salino
En todas los casos
Se usa un ácido no volátil
CaF2 + H2SO4 2HF + CaSO4 que no actúe como oxidante
2NaCl + H2SO4 2HCl + Na2SO4 (propiedad óxido-reductora)

NaBr + H3PO4 NaH2PO4 + HBr De esta manera se podrá

KI + H3PO4 KH2PO4 + HI separar el haluro de
hidrógeno más volátil por
destilación

Se evita el H2SO4 concentrado para obtener HBr y HI , porque su condición

de oxidante produce el halógeno correspondiente y no el haluro de hidrógeno
 COMPUESTOS HALOGENADOS ej:
gases lacrimógenos y armas químicas

Bromuro de bencilo

Gas mostaza
USOS DEL FLÚOR:
ODONTOLOGÍA
BROMO Y SUS COMPUESTOS
 USOS DEL YODO Y SUS COMPUESTOS

• Agregados a la sal común como yoduro de sodio y yodato de sodio para

prevenir la enfermedad llamada Bocio endémico .
• Agente desinfectante y esterilizante para heridas. Ej. : alcohol yodado y
podona (polivinilpirrolidona) yodada

Polivinilpirrolidona

• El yoduro de potasio se utiliza para reducir la acumulación de radiación en

en el caso de personas irradiadas ej: desastre nuclear de Fukushima)
• Se lo utiliza en agroindustria para para fabricar herbicidas.
• Se los utiliza en análisis químicos volumétricos.
• El yoduro de potasio se utiliza en pantallas LCD de tablets y televisores.
• Catalizador en la obtención industrial de caucho sintético.
• Estabilizantes, colorantes y pigmentos para tinturas
 BIBLIOGRAFÍA

• Baggio S., Blesa M. A. y Fernández.(2012). Química Inorgánica. Teoría y

práctica. Buenos Aires. UNSAM edita.
• Rayner & Canham. (2000). “Química Inorgánica Descriptiva”.Prentice Hall.
2da ed.
• Greenwood &Earnshaw.(1997). “Chemistry of the elements”.Butterworth &
Heinemann. 2th Edition
• Liptrot, G. (1980). Química Inorgánica. Ed.
CECSA
• Materiales y materias primas. Guía didáctica.Capítulo 4: Azufre.Colección
Encuentro Inet.Director de la Colección : Juan Manuel
Kirschenbaum(Azufre.pdf)