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Introducción

a la Lixiviación
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Introducción a la Lixiviación
LIXIVIACIÓN: Disolución de Sólidos
Depende de la naturaleza del sólido

Enlaces encontrados en minerales:


Iónicos: Estabilidad se basa en la presencia de
iones con capacidad de aceptar y/o ceder
electrones. Disueltos o fundidos sus iones son
independientes.

Covalentes: Átomos fuertemente unidos por


enlaces de electrones compartidos.

Metálicos: Átomos empaquetados entre sí lo


más próximo posible (arreglo atómico denso) è
los electrones de valencia están deslocalizados
(no pertenecen a un átomo particular).
LIXIVIACIÓN: Disolución de Sólidos
Depende de la naturaleza del sólido

Enlaces Mixtos encontrados en minerales:

Metálico - Iónico: Combinan ambos tipos de enlaces. Ejemplos PbS, ZnS,


CuFeS2. Son semiconductores debido a que sus defectos estructurales
provocan movimiento de electrones de corto alcance.

Covalente - Iónico: Puede ser iónico parcialmente covalente o viceversa.


Ejemplo AgCl (iónico parcialmente covalente), insoluble en agua.

Metálico - Covalente: Ejemplo FeS2, tiene una estructura cúbica simple en


el que las posiciones están ocupadas por átomos de Fe2+ y S22-, en el que el
ion disulfuro es covalente.
LIXIVIACIÓN: Disolución de Sólidos

Depende de la naturaleza del sólido è


vProceso físico
vProceso químico
vProceso electroquímico

Proceso físico se caracteriza por:


Ø No hay transformaciones químicas
Ø Ocurre en sólidos iónicos
Ø Fuerte influencia de la velocidad de agitación
Ø No son mayormente afectados por la temperatura

Sólidos iónicos
Proceso disolución químico èsólidos iónicos-covalentes
Sólidos iónicos-covalentes è MX(S) = M2+ + X2- , K = [M2+][X2-]

• Valor de K es muy bajo

• Para disminuir la concentración de uno de los iones se puede:


o Neutralizar
o Formar complejos
o Desplazar
o Oxidar
o Protonar

𝑍𝑛𝑂 + 2𝐻 " ($%) → 𝑍𝑛(" ($%) + 𝐻( 𝑂($%)

𝐶𝑢𝑂 + 2𝑁𝐻! " ($%) + 2𝑁𝐻' ($%) → 𝐶𝑢(𝑁𝐻' )! "( + 𝐻( 𝑂($%)


($%)

𝐶𝑎𝑊𝑂! + 𝐶𝑂' )( → 𝐶𝑎𝐶𝑂' ($%) + 𝑊𝑂! )( ($%)


($%)
Sólidos Covalentes
Sus enlaces son muy fuertes è no se rompen con facilidad en
medio acuoso.

El enlace Si-O no se rompe con ácido concentrado requiere de un


tratamiento térmico previo para su disolución.
Proceso de disolución electroquímico
§ El sólido es un material conductor o semi conductor
§ Ocurre transferencia de electrones de la fase sólida o de la
solución (cuplas redox simultáneas)
§ Disolución del sólido es localizada (una zona actúa como
ánodo y otra actúa como cátodo)
§ Cinética influenciada por la presencia de defectos cristalinos
§ Disolución del sólido aumenta con la concentración de
reactantes y con la temperatura.

Ejemplos:
Ø Metales en agua oxigenada
Ø Metales en ácido sulfúrico
Ø Desplazamiento de metales
Ø Formación de complejos
Ø Lixiviación de óxidos
Ø Lixiviación de sulfuros
Metal en
Agua Oxigenada

Metal en
Ácido Diluido
Desplazamiento
de Metales

Metal con
Formación de
Complejos
DISOLUCIÓN DE SULFUROS

Calcopirita
Sulfuro primario

Covelina
Sulfuro secundario
Un metal en contacto con mineral sulfurado puede formar una
celda galvánica.
CuFeS2 estable en ácido diluido a temperatura ambiente. Al
agregar Fe è generación de H2S.

Ánodo: Fe è Fe2+ + 2e
Cátodo: 2CuFeS2 + 2e è Cu2S + 2Fe2+ + 3S2-

En solución ocurre: 3S2- + 2H+ è H2S

Reacción Global:

2CuFeS2 + Fe + 6H+ è Cu2S + 3Fe2+ + 3H2S

Algo similar ocurre al usar polvo de cobre


De forma similar ocurre al tener dos minerales sulfurados en
contacto. El de mayor potencial de electrodo actuará como cátodo
y el otro de menor potencial como ánodo.
v ZnS se disolverá más rápidamente en presencia de CuS.
v Pirita mejora la disolución acuosa de PbS, ZnS y CuS.

Formación de Celda 1/2O2 + H2O + 2e è 2OH-


Galvánica
FeS2

e
ZnS è Zn2++ S + 2e
ZnS

Zn2+ + S
Cinética de Lixiviación de minerales de cobre

Cinética Tiempo Minerales de Cobre


Relativa
Muy rápida Segundos a minutos Carbonatos (malaquita, azurita),
@ 25 °C (disolución completa) Sulfatos (chalcantita, brochantita,
antlerita)
Cloruros (atacamita)
Rápida Horas (disolución Óxidos cúpricos (tenorita),
(requiere acidez) completa) silicatos (crisocola, dioptasa)
Moderada Horas (disolución Cobre nativo,
(requiere oxidante) completa) Óxidos cuprosos (cuprita)
Silicatos, óxidos complejos con Mn
(copper ward y copper pitch)
Lenta Semanas a meses Sulfuros simples (calcosina, digenita,
(requiere oxidante) (disolución puede ser covelina)
completa)
Muy lenta Años (disolución es Sulfuros complejos (calcopirita, bornita,
(requiere oxidante) incompleta) enargita tetrahedrita).
Lixiviación de óxidos de cobre

Estos minerales son altamente solubles y no necesitan modificar el potencial


redox. Son capaces de disolverse en agua muy poco acidificada (SO4= y CO3-).

La energía para que ocurra la reacción de disolución es proporcionada por la


existencia y concentración de protones.

Sistema Cu-S-H2O CuSiO3*H2O + 2H+ è Cu2+ + SiO2 + H2O

DGRX = DG° + RT ln([Cu2+]/[H+]2)


= DGRX = DG° + 2.303RT(log[Cu2+] – 2log[H+])

Importante: Los óxidos de cobre…

ü No requieren, en general, agentes


que modifiquen Eh.

ü La cinética es similar 17
Se emplea en la disolución de óxidos de
cobre (uso de lixiviante con o sin oxidante):
Tenorita
CuO(s) + 2H+ = Cu2+ + H2O
Lixiviante

Cuprita
Cu2O(s) + 2 Fe+3 + 2H+= 2 Cu2++2 Fe2++H2O
Lixiviante

Oxidante
Cuprita
Cu2O + 2H+ è Cu2+ + Cu° + H2O

Sólo se logra un app 50% de disolución ya que falta un agente oxidante


que oxide el Cu°
Lixiviación de Sulfuros
• Minerales sulfurados:
– contienen azufre en su forma de sulfuro, es decir, con valencia - 2
– exentos de oxígeno
• Presentan características de comportamiento favorable a la flotación y, en
general, desfavorable para la lixiviación directa.
• Por afinidad y similar comportamiento, en esta categoría se incluyen
también los minerales en que el azufre es reemplazado por arsénico,
antimonio, teluro o selenio.

Principales especies sulfuradas


Modalidades de tratamiento en Lixiviación

Mineral

Minería/transporte
Lixiviación in situ

Lixiviación en botadero Chancado

Molienda
Aglomeración/curado Lixiviación en bateas

Flotación

Lixiviación en pilas
Lixiviación agitada Pretratamiento térmico

Separación S/L

Solución rica en la especie metálica de interés


Lixiviación in situ

• El mineral se lixivia en su lugar, puede ser de ley variable (normalmente


muy bajas) y puede ser óxido o mixto.
• El mineral se puede fragmentar cuando se excava de la mina o puede
fragmentarse en el propio lugar en que se encuentra.
• La concentración de cobre en PLS es altamente variable.
• La recuperación es similar a la de un botadero.
• La recuperación de cobre toma un largo período de tiempo (años).
• Adecuado para minerales lixiviables que no pueden minarse
económicamente.
• Cada caso es único

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Lixiviación en botadero (ROM)

• Están subordinados para proporcionar alimentación para un proceso de


concentración o para mejorar la concentración del proceso de lixiviación.
• Mínima preparación de terreno, pero éste tiene que ser impermeable.
• Alturas de 20 a 100 m, antes de iniciar la lixiviación.
• El mineral puede ser sulfuro de baja ley, óxido o mixto sulfuro/óxido.
• El mineral es tal como sale de la mina, tamaños entre metros y milímetros.
• El PLS es generalmente de 0,3 a 3,0 g/L de Cu.
• La extracción fluctúa entre 25 y 65%.
• La extracción del cobre requiere años, dependiendo de las condiciones
(porosidad, permeabiliad, entre otras).
• En la actualidad se busca como opción pues se disminuyen costos
evitando traslado de mineral y disminución a tamaño específico que se
traduce en agua, energía y combustible (invirtiendo en explosivos).

Cómo sería la distribución de tamaños del mineral en un ROM?


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Lixiviación en Pilas
q Menor tamaño partícula ® mayor recuperación de cobre
q Menor tamaño partícula ® menor permeabilidad (inundaciones, estabilidad
mecánica estática y sísmica)
q Menor tamaño partícula ® mayor costo

• El agente lixiviante (H2SO4) reacciona con los óxidos de cobre presente en las partículas de mineral
y algunos sulfuros secundarios, recuperándose el metal en la solución rica a la salida del lecho.

• El mineral puede ser óxido, mixto o sulfuro secundario. Se diseña un armado de pila con distintas
proporciones de ellos para obtener un PLS que no varíe en el tiempo considerablemente. Para ello
se utiliza el PLAN MINERO.

• El mineral se somete a operaciones de chancado primario, secundario y terciario.

• El suelo requiere una elaborada impermeabilización del suelo. Para no perder solución (pérdidas
económicas) y para evitar daño medioambiental (leyes).

• El mineral puede recibir pre-tratamiento de lixiviación como curado férrico, curado ácido y/o
aglomeración.

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• Las pilas generalmente tienen alturas entre 3-10 metros, definidas por las
capacidades de percolación, evitar derrumbes y espacio disponible por faena.

• La solución rica de lixiviación normalmente es de 2 a 7 g/L de Cu dependiendo del


mineral, liberación de partícula, uso de reactivos, etc.

• El cobre se recupera en un periodo razonable de tiempo que varía en términos de


meses. Considerar que los óxidos (2-3 meses de lixiviación) son bastante escasos
por lo que el tiempo es mayor.

• La pila se riega con solución ácida de: Refino, Ácido, agua y descartes/purgas. Se
utilizan aspersores y/o goteros, se prefieren los últimos porque es más eficiente al
no haber tanta evaporación y pérdida.

• La tasa de evaporación (litros de agua evaporada por área) es un factor a


considerar para el diseño del área de la pila. Se debe combinar: percolación,
estabilidad de la pila y evaporación del área.

• Una vez agotada la pila se lleva al botadero de ripios, con un 11% aproximado de
humedad, que lleva PLS. Del botadero también se recupera la solución que pueda
seguir percolando. 25
Modalidades de tratamiento:
lixiviación en bateas

Bateas de Chuquicamata.
Antiguamente se realizaba
con óxidos de cobre de
alta ley.

Procesaban del orden de


12 kt , con ciclos de
lixiviación del orden de 10
días.
Modalidades de tratamiento:
lixiviación en autoclaves

Alimentación
Descarga

Trail (Canada) Teck-Zn Conc. Kansanshi (Zambia) FQM-Cu Conc. Ravensthorpe (Australia) FQM-lateritas de Ni

Oxígeno

Generalmente para especies que tienen un alto valor económico y


requieren por seguridad realizarse de esta forma.
Pueblo Viejo (Rep.Dom.) Barrick Au Conc. Morenci (USA) Freport-McMoran Cu Conc. Ambatovy (Madagascar) Sherrit - Ni Conc.
Comparación entre métodos de lixiviación para cobre

Rangos de Aplicación y
En Botadero En Pila En Batea Por Agitación
Resultados
Ley de Minerales Muy bajas leyes Leyes bajas a medias Leyes media a altas Leyes altas
Está limitado por
Ton/d tratado Solo grandes tonelajes Grande a pequeño instalaciones existentes, Limitado por molienda
no es flexible

Inversión Capital Menores Mediano Media a alta Alta


Granulometría Tal como sale de mina Chancado hasta muy fino Chancado a medio fino Molienda en húmedo

Recuperaciones típicas 40-60% 70-85% 70-85% 80-95%


Cu en PLS 1-2 g/L 2-5 g/L 10-20 g/L 5-15 g/L
Recuperación en función
Recuperación incompleta Bloqueo por finos y arcillas Alto costo de la molienda
del tipo de mineralogía

Lavado/Filtrado en contra
Recuperación Cu y Fe Requiere grandes áreas Mayor inversión
corriente
Canalizaciones Canalizaciones Manejo de materiales Tranque de relave
Probelmas Principales
Necesidad de control
Pérdidas por evaporación Precipitaciones por pH Inversión es alta
permanente y continuo

Alto entrenamiento de
Pérdidas por infiltración Evaporación puede ser alta Suele requerir más agua
personal

Soluciones son diluidas Control sofisticado


Azufre producido según tipo de Lixiviación

Lixiviación de Minerales Sulfurados

SIN Agentes CON Agentes


Oxidantes Oxidantes

Medio Medio Medio Medio


Ácido Alcalino Ácido Alcalino

H2 S S2- S° SO42-
Válido a 25ºC

A más de 25ºC
el diagrama es
esencialmente
similar.

Al acercarse a
los 150ºC el
campo del Sº se
va estrechando,
hasta desapare-
cer totalmente a
los 150ºC.
Reacciones de oxidación del Azufre elemental : S°

• En medio ácido el Sº es estable, pero sobre los 150ºC y con O2, se


oxida lentamente formando ácido sulfúrico:
Sº + 3/2 O2 + H2O ® H2SO4

• En medio neutro y alcalino progresivamente se oxida a:


a) tiosulfato :S2O32- d) ditionito :S2O42-
b) politionato :SnO62- e) sulfoxilato :SO22-
c) ditionato : S2O62- f) sulfato : SO42-

Sº + O2 + 2 OH- ® S2O32-
progresivamente hasta:
S2O32- + 2 O2 + 2 OH- ® 2 SO42- + H2O
Reacciones de oxidación del Azufre elemental: Sº
Para analizar:
q¿Qué tipos de lixiviación en pilas existen?
q¿Cuáles son sus diferencias y cómo elijo cuál utilizar
en la industria?
q¿Cuáles son las leyes de los minerales de cobre
actuales en Chile?
q¿Cómo ha ido cambiando el consumo de agua en
hidrometalurgia debido al uso del agua de mar?
q¿Cuáles son los desafíos industriales de utilizar agua
directamente del mar?

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