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Más información disponible en www.DeepL.com/pro. 1. Introducción 21

La velocidad de cambio y el pH final en estado estacionario dependen de la

concentración de aniones en la solución. Según Trompette y Vergnes [85],
el pH aumenta más en la solución de sulfato que en la de cloruro. Como se
mencionó en la Sección 1.1.4., los sulfatos pueden reemplazar a los iones
hidroxilo en los precipitados de hidróxido y, por lo tanto, hay menos iones
hidroxilo ligados a los hidróxidos.
Dado que las reacciones electroquímicas se producen en la superficie de
los electrodos, la concentración de los productos de reacción es mayor en
la superficie del electrodo y existe un gradiente de concentración desde la
superficie hacia la solución total. Por lo tanto, el pH disminuye en las
proximidades de los ánodos y viceversa en la superficie del cátodo. Esto
puede provocar la precipitación de sales inorgánicas en la superficie del
electrodo si su solubilidad cambia en función del pH, por ejemplo, la
precipitación de carbonato cálcico en los cátodos [86].
Si el potencial electroquímico en los cátodos se encuentra en la región
adecuada, puede producirse la reducción electroquímica directa de los
cationes metálicos en la superficie del cátodo (Ecuación 1.17).

Men+ (aq)+ ne— /Me0 (s) (1.17)

Existen varios estudios en los que se ha estudiado la eliminación de

metales de las aguas residuales, como se expone más adelante en la
sección 1.3.2. Los resultados indican que los metales se eliminan
principalmente por coagulación y coprecipitación. Sin embargo, la reducción
de los iones metálicos puede tener algún efecto en la eficacia de la eliminación
aunque no se reduzcan al estado metálico. Heidmann y Calmano [87]
estudiaron la eliminación de Zn(II), Cu(II), Ni(II), Ag(I) y Cr(VI) de una
solución acuosa mediante CE. Propusieron que el Zn(II), Cu(II), Ni(II) y
Ag(I) se eliminaban de la solución por hidrólisis y coprecipitación,
mientras que el Cr(VI) se reducía primero a Cr(III), tras lo cual se precipitaba
como hidróxido. Es probable que la disolución del aluminio en los cátodos
impida el recubrimiento del cátodo con otros metales. Con cátodos de
hierro o inertes, podría esperarse algún chapado al menos con algunos
iones metálicos, por ejemplo, Ni(II) y Cu(II). Es posible que el
recubrimiento sea una reacción lenta en concentraciones típicas y que la
eliminación se produzca principalmente por coprecipitación de
coagulación debido a estas razones cinéticas.

1.2.3 Propiedades de los lodos

Las propiedades de los lodos producidos son importantes porque el
tratamiento y la eliminación de los lodos son uno de los principales
factores de coste en el tratamiento del agua y de las aguas residuales,
especialmente cuando los lodos han sido producidos por productos
químicos. Los lodos EC secos producidos por diferentes electrodos
22 CAPÍTULO 1 La electrocoagulación en el tratamiento de aguas industriales y residuales

combinados durante la eliminación de arsénico se han caracterizado por

FTIR, PXRD, XPS, SEM-EDS y espectroscopia Mössbauer [71]. Los
lodos secos formados por electrodos AleAl contenían hidróxido de
aluminio amorfo y/o oxihidróxido de aluminio.
 1. Introducción 23

Los electrodos FeeFe produjeron fases cristalinas, como magnetita, y fases

poco cristalinas, como oxihidróxidos de hierro y lepidocrocita. Los lodos
producidos por electrodos FeeAl combinados contenían los productos
mencionados, así como mansfeldita, diáspora y óxido de hierro. La
cristalinidad de las especies de hierro disminuyó, posiblemente debido a la
sustitución del hierro por aluminio. Emamjomeh y Sivakumar estudiaron el
lodo producido durante la eliminación de fluoruro por CE utilizando
difracción de rayos X [88]. Los productos identificados fueron complejos
de hidróxido de fluoruro de aluminio e hidróxido de aluminio. Shafaei et
al. [89] identificaron especies amorfas de manganeso y aluminio en lodos
producidos por CE durante la eliminación de Mn(II).
Se ha estudiado la capacidad de sedimentación de los lodos producidos
por CE durante el tratamiento de aguas residuales de papeleras [90] y
textiles [91]. Cuando se trataron las aguas residuales de una fábrica de
papel, el índice de volumen de los lodos fue de 0,207e0,310 L/g y
0,081e0,091 L/g para los electrodos de aluminio y hierro, respectivamente.
Los lodos formados por electrodos de hierro eran más pesados y producían
una capa más compacta. Los autores observaron resultados similares con
aguas residuales textiles. El hidrógeno producido durante la CE induce la
flotación de partículas y disminuye la velocidad de sedimentación. Como
se discutió en la Sección 1.2.2, los parámetros de operación de la CE
afectan las propiedades de las burbujas de hidrógeno. Lai y Lin [92]
trataron aguas residuales de pulido químico con electrodos AleFe y
estudiaron las propiedades de sedimentación de los lodos producidos.
Llegaron a la conclusión de que modelos complejos de tercer o cuarto
orden describían los datos de sedimentación de los lodos.
El valor calorífico del lodo producido por la CE se ha medido utilizando
un calorímetro de bomba [93]. El valor calorífico fue de 5,3 MJ/kg, y los
autores concluyeron que podía utilizarse como combustible en los hornos,
y que las cenizas producidas podían mezclarse con las mezclas
cementosas. Es probable que los lodos producidos durante el tratamiento
de otras aguas residuales con alto contenido en materia orgánica también
tengan un alto valor calorífico. Se ha estudiado la combinación de CE y
electrodesecación para la reducción del contenido de agua en los lodos de
depuradora [94]. La combinación de CE y electrodeshidratación redujo el
contenido de agua de los lodos al 55%, mientras que el contenido de agua
de los lodos tratados sólo con filtración a presión era del 78%.

1.2.4 Parámetros de tratamiento

Hay varios parámetros que influyen en la eficacia de la CE para eliminar
los contaminantes del agua. Los parámetros que se sabe que influyen son
los siguientes
● El material de los electrodos puede ser hierro, aluminio y/o material
inerte (normalmente cátodos). Los iones e hidróxidos de hierro y
24 CAPÍTULO 1 La electrocoagulación en el tratamiento de aguas industriales y residuales

aluminio tienen diferentes químicas y aplicaciones.

 1. Introducción 25

● El pH de la solución influye en la especiación de los hidróxidos

metálicos en la solución y también en el potencial z de las partículas
coloidales. También afecta a la disolución de los cátodos de aluminio.
● La densidad de corriente es proporcional a la cantidad de reacciones
electroquímicas que tienen lugar en la superficie del electrodo.
● El tiempo de tratamiento o la carga eléctrica añadida por volumen es
proporcional a la cantidad de coagulantes producidos en el sistema EC y
a otras reacciones que tienen lugar en el sistema.
● El potencial del electrodo define qué reacciones se producen en la
superficie del electrodo .
● La concentración de los contaminantes influye en la eficacia de la
eliminación, ya que la coagulación no sigue una cinética de reacción de
orden cero, sino más bien una cinética de pseudo-segundo o
primer orden.
● La concentración de aniones, como el sulfato o el fluoruro, afecta a la
composición de los hidróxidos porque pueden sustituir a los iones
hidróxido en los precipitados.
● La temperatura afecta a la formación de flóculos, la velocidad de
reacción y la conductividad. Dependiendo del contaminante, el aumento
de la temperatura puede tener un efecto negativo o positivo en la
eficacia de la eliminación.
● Otros parámetros, como las condiciones hidrodinámicas y la distancia
entre los electrodos, pueden influir en la eficacia del tratamiento y en el
consumo de electricidad. Sin embargo, estos parámetros no han sido
ampliamente estudiados o tienen un efecto insignificante en la eficacia
de la eliminación.

1.2.4.1 Materiales de los electrodos

El material del electrodo define las reacciones electroquímicas que tienen
lugar en el sistema EC. Tanto los electrodos de aluminio como los de hierro
se han utilizado con éxito en sistemas EC. El aluminio se disuelve en todos
los casos como Al(III), mientras que existe cierta controversia sobre si el
hierro se disuelve como Fe(II) o Fe(III) [67,72]. La mayoría de los
resultados indican que el hierro se disuelve como Fe(II), como por
ejemplo [72,95,96], y se oxida en la solución a granel a Fe(III) si hay
oxidantes, como oxígeno, presentes en concentración suficiente y el pH es
alcalino (Fig. 1.5A, ver p. 28). El Fe(II) es un mal coagulante comparado
con el Fe(III) debido a la mayor solubilidad de los hidróxidos y a la menor
carga positiva, lo que explica algunos malos resultados obtenidos con
electrodos de hierro, como en el estudio de Bagga et al. [96]. La selección
óptima del material depende de los contaminantes a eliminar y de las
propiedades químicas del electrolito. En general, el aluminio parece ser
superior al hierro en la mayoría de los casos cuando sólo se tiene en cuenta
la eficacia del tratamiento. Sin embargo, hay que tener en cuenta que el
aluminio es más caro que el hierro.
26 CAPÍTULO 1 La electrocoagulación en el tratamiento de aguas industriales y residuales

Los electrodos inertes, como el titanio recubierto de óxido metálico, se

utilizan como cátodos en algunas construcciones. Cuando el agua tiene
cantidades significativas de iones de calcio o magnesio, se recomienda el
uso de material de cátodo inerte [76]. También existen algunos estudios en
los que se han utilizado combinaciones de electrodos de aluminio y hierro.
Linares-Hernández et al. [95] obtuvieron una elevada eliminación de co-
lor con electrodos de aluminio, mientras que el hierro fue más eficaz que el
aluminio en la reducción de la DQO de aguas residuales industriales. Una
combinación de hierro y aluminio elimina tanto el color (71%) como la
DQO (69%) con gran eficacia. Se obtuvieron resultados similares cuando se
trataron aguas residuales de papeleras con varias combinaciones de
electrodos de aluminio y hierro [97]. Los electrodos de aluminio fueron
los más eficaces en la eliminación del color de las aguas residuales,
mientras que los electrodos de hierro eliminaron la DQO y el fenol de las
aguas residuales con mayor eficacia que los electrodos de aluminio. Una
combinación de electrodos de aluminio y hierro eliminó el color, la DQO y
el fenol con gran eficacia. Se han estudiado electrodos combinados para la
eliminación de arsénico de las aguas subterráneas [71]. Los electrodos de
hierro y una combinación de electrodos de hierro y aluminio dieron las
mayores eficiencias de eliminación de arsénico. Se obtuvieron resultados
similares para la eliminación de cobre, cromo y níquel de aguas residuales
de metalizado [98]. El par FeeAl ha sido el más eficaz para eliminar el
indio del agua [99].

1.2.4.2 pH de la solución
Uno de los parámetros clave del tratamiento CE es el pH de la solución a
tratar. Tiene un efecto sobre la conductividad de la solución, la disolución
de los electrodos, la especiación de los hidróxidos y el potencial z de las
partículas coloidales. Como se ha comentado en los apartados 1.1.3 y
1.1.4, los cationes de aluminio y hierro y los hidróxidos provocan la
desestabilización de los coloides. Las especies coagulantes eficaces se
forman en pH ácidos, neutros y ligeramente alcalinos. En pH altamente
alcalino,
Se forman i o n e s Al(OH)4- y Fe(OH)4-, y estos iones tienen mala coagulación.
ulación. Como puede verse en la Fig. 1.2 (véase p. 20), el Fe(III) es eficaz
en una zona de pH más amplia que el Al(III) y funciona también en pH
ligeramente alcalinos. También se sabe que los aniones competidores tienen
un efecto sobre el pH óptimo de la coagulación. El efecto del pH del agua
en la eficacia de la eliminación de contaminantes puede explicarse en su
mayor parte por los mecanismos mencionados. Sin embargo, como se ha
comentado en el apartado 1.2.3, el pH aumenta durante el tratamiento con
CE, lo que lo convierte en un parámetro que cambia constantemente; por lo
tanto, es difícil realizar estudios mecanísticos de los sistemas de CE.
En pH inferiores a 3, la tasa de liberación de aluminio durante la
electrólisis con una carga constante por volumen fue menor que en pH
 1. Introducción 27

superiores a 3 [78]. La disolución química de los cátodos de aluminio se

produce porque el pH aumenta hasta un nivel en el que se forma
aluminato. Es probable que la solución ácida a granel inhiba
28 CAPÍTULO 1 La electrocoagulación en el tratamiento de aguas industriales y residuales

esta reacción porque los iones hidroxilo producidos son consumidos por el
ácido de la solución. En pH ácidos, la disolución de los electrodos de
hierro fue significativa incluso sin electricidad, mientras que la oxidación de
Fe(II) a Fe(III) sólo se produce a pH superiores a 5 [72]. La velocidad de
disolución disminuye a pH altos, lo que es comprensible ya que la velocidad
de corrosión del hierro disminuye en pH alcalinos en presencia de oxígeno
porque se forma una capa pasiva en la superficie. Se ha sugerido que el pH
inicial es un parámetro clave cuando se selecciona la coagulación química
o la CE para el tratamiento del agua [100]. La CE es más adecuada cuando
se desea un pH más alto (soluciones ácidas), mientras que la coagulación
química es preferible cuando el pH debe disminuir antes del vertido.
También hay algunos contaminantes que tienen pH óptimos específicos de
tratamiento, como el fósforo y los cationes metálicos. Se ha estudiado el
efecto del pH inicial en la eliminación de fosfato de las aguas residuales
mediante CE con electrodos de hierro [101]. La mayor eficiencia de
eliminación se observó con el pH inicial más bajo (pH 3). El pH de las
aguas residuales aumentó a un nivel altamente alcalino (pH 10e12)
durante el tratamiento prolongado, probablemente debido a la sustitución
parcial de HO— por PO43— . A pH alto, la tasa de eliminación era baja
debido a la formación de Fe(OH)4— y a la mayor solubilidad de FePO4 . A
pH más alto, hay más iones HO— para competir con PO43— , y por tanto se
forma menos FePO4 . Otros investigadores han obtenido resultados
similares con electrodos de hierro cuando estudiaron la eliminación de
fósforo de efluentes secundarios [102]. Según Janpoor et al., la eliminación
de fósforo de las aguas residuales de lavandería con electrodos de
aluminio era deficiente cuando el pH inicial era inferior a 6 o superior a 8
[103].
Al igual que ocurre con el aluminio y el hierro, otros cationes metálicos
también pueden formar hidróxidos en el agua. La mayoría de los
hidróxidos no iónicos tienen baja solubilidad en agua y pueden eliminarse
por precipitación y coprecipitación con sistemas EC. Hanay y Hasar [104]
estudiaron la eliminación de Cu(II), Mn(II) y Zn(II) mediante electrodos
de aluminio. La eficacia de eliminación aumentó cuando se incrementó el
pH inicial de las aguas residuales. Se han obtenido resultados similares para
la eliminación de Co(II) [105], As(V) [106], Cu, Cr y Ni [98], Cu(II),
Pb(II) y Cd(II) [107], Cu(II),
Ni(II), Zn(II) y Mn(II) [108], In(III) [99], Mn(II) [89] y Cr(III)
[109]. La eliminación de Hg(II) no se vio afectada significativamente por el
pH inicial en el rango de 3e7 [110].

1.2.4.3 Densidad de corriente y tiempo de tratamiento

La densidad de corriente es directamente proporcional a la velocidad de
las reacciones electroquímicas que tienen lugar en la superficie del
electrodo, y también influye en el potencial del electrodo, que define las
reacciones que tienen lugar en la superficie del electrodo. Parece que en
 1. Introducción 29

los ánodos de hierro y aluminio, la reacción de disolución es la reacción

principal, y la proporción de otras reacciones es
30 CAPÍTULO 1 La electrocoagulación en el tratamiento de aguas industriales y residuales

insignificante a las densidades de corriente y potenciales de electrodo

típicos cuando el pH es neutro o ácido [72,78]. A pH alcalino, la velocidad
de disolución de los ánodos de hierro puede ser inferior al valor calculado
por la ley de Faraday, lo que in- dica que puede haber otras reacciones en
el ánodo en estas condiciones [72].
El coagulante producido por electrólisis puede calcularse normalmente
según la ley de Faraday cuando se conocen la corriente y los tiempos de
tratamiento (Ecuación 1.12). La concentración de coagulante producido
por electrólisis en los ánodos suele ser directamente proporcional a la
carga eléctrica añadida por volumen (culombios por litro). Sin embargo, la
cantidad total de coagulante disuelto también incluye la disolución
química de los electrodos en pH bajo y la disolución de los cátodos de
aluminio. La densidad de corriente probablemente tiene alguna influencia
en la disolución química de los cátodos de aluminio, ya que afecta a la
velocidad de producción de iones hidroxilo en los cátodos. Mouedhen et
al. [78] estudiaron la disolución del aluminio de los cátodos con una celda
electroquímica construida con ánodo de titanio platinizado y cátodo de
aluminio. Utilizaron carga constante por volumen (540 C/L) y varias
densidades de corriente. Según sus resultados, a medida que disminuye la
densidad de corriente, aumenta la cantidad de aluminio generado. Estos
resultados indican que incluso una baja densidad de corriente (<1 A/dm2 )
inicia la reacción de disolución en los cátodos si el pH de la solución no es
muy ácido y, por lo tanto, la cantidad de aluminio producida en los
cátodos depende más del tiempo de tratamiento que de la carga eléctrica
añadida por volumen.

1.2.4.4 Concentración de aniones

La concentración de aniones en la solución afecta a la estabilidad de la
capa pasiva de los electrodos de aluminio. Los aniones sulfato son agentes
pasivantes y, por tanto, reducen la producción de cationes metálicos [111].
El cloruro, por otro lado, induce la ruptura de la capa pasiva y la corrosión
por picaduras. Se ha estudiado el efecto de los electrolitos de soporte sobre
la eficacia de un sistema de CE tratando muestras de leche no desnatada y
una emulsión de aceite de corte mediante electrodos de aluminio en
presencia de NaCl, Na2 SO4 , NH4 Cl, y (NH )42 SO4 [85]. Según los
resultados, los aniones sulfato aumentan el consumo eléctrico y tienen un
efecto negativo
4 en la eficiencia de la CE. La relación [Cl ]/[SO
— 2— ] debe

ser de 0,1 o superior para garantizar la ruptura de la película pasiva.

Mouedhen et al. [78] informaron de que la concentración óptima de iones
Cl— era de 61 mg/L. Además del efecto sobre la capa pasiva, algunas sales
pueden precipitar sobre los cátodos si la concentración de sales en el agua
es suficientemente alta [86]. Esta capa aislante aumenta significativamente
el consumo de energía [76].
 1. Introducción 31

Como se ha comentado en el apartado 1.1.4, los aniones competidores

pueden sustituir a los aniones hidroxilo en el precipitado, lo que tiene un
efecto sobre las propiedades del hidróxido y, por tanto, también sobre la
eficacia y las condiciones óptimas de los procesos de coagulación. Los
aniones competidores también pueden tener una influencia directa si el
contaminante es un anión, por ejemplo, fluoruro o fosfato. Hu et al. [112]
estudiaron la eliminación de fluoruro en presencia de aniones cloruro,
nitrato y sulfato. Obtuvieron los mejores resultados en ausencia de estos
aniones. La concentración de iones sulfato tuvo un efecto significativo en
la eficiencia de eliminación del fluoruro, probablemente porque puede
competir con los iones fluoruro del Al(III). Según Vasudevan et al. [113],
el fluoruro y el arseniato compiten con el ion fosfato y reducen su
eliminación por CE.

1.2.4.5 Temperatura
El efecto de la temperatura en la eliminación de contaminantes mediante
CE se ha estudiado en algunos artículos. El efecto de la temperatura de la
solución en la eliminación de boro mediante CE se ha estudiado en el
intervalo de 293e333 K [114]. Cuando la temperatura aumentó de 293 a
333 K, la eficacia de eliminación del boro aumentó del 84% al 96%. Se ha
observado el efecto contrario cuando las aguas residuales de un molino de
pa- per se trataron a temperaturas entre 293 y 333 K [97]. La eliminación de
color, DQO y fenol disminuyó entre un 10% y un 20% cuando la
temperatura aumentó de 293 a 333 K. Se ha estudiado el efecto de la
temperatura en la eliminación de fosfatos de las aguas residuales mediante
CE en el rango de 293 a 333 K [113]. La eficiencia de eliminación fue un
29% menor a 293 K que a temperaturas más altas. Los autores concluyeron
que a bajas temperaturas, la disolución del ánodo se produce a menor
velocidad. Sin embargo, no presentaron ningún resultado, como
concentraciones de aluminio disuelto de los electrodos, que apoyara esta
conclusión.
Se ha sugerido que cuando la temperatura es demasiado alta, se produce
una contracción de los poros grandes del gel de Al(OH)3 , lo que provoca
la formación de flóculos densos que tienen más probabilidades de
depositarse en la superficie del electrodo [76]. El aumento de la temperatura
también mejora la solubilidad del aluminio. Sin embargo, parece que el
aumento de la temperatura puede tener efectos positivos y negativos en la
eficacia de la eliminación. Es posible que el efecto de la temperatura sobre
la eficiencia de eliminación dependa del mecanismo de eliminación de los
contaminantes.

1.2.5 Comparación entre electrocoagulación y coagulación

química
Sólo hay unos pocos estudios publicados en los que se hayan comparado
la coagulación química y la CE. Sin embargo, estas tecnologías pueden
32 CAPÍTULO 1 La electrocoagulación en el tratamiento de aguas industriales y residuales

considerarse tecnologías competidoras y, por lo tanto, las comparaciones

de tratamiento
 1. Introducción 33

son importantes. Como ya se ha dicho, es difícil realizar comparaciones

fiables debido a la naturaleza dinámica del proceso de la CE.
Se ha estudiado el cambio de pH durante la CE y su efecto sobre las
especies de aluminio formadas [100]. Se comparó la formación de
hidróxidos de aluminio monoméricos y poliméricos cuando el aluminio se
añadió como AlCl3 o por CE. Según los resultados, no hay diferencias
significativas en la especiación del aluminio obtenido por estos dos
métodos. Los autores concluyeron que ambos procesos son similares en
cuanto a la eliminación de contaminantes de las aguas residuales en las
mismas condiciones dinámicas, dosis de aluminio y pH en estado
estacionario.
La CE y la coagulación química se han comparado en el tratamiento de
suspensiones ultrafinas de cuarzo [115], la eliminación de Cr(VI) [116] y
como pretratamiento antes de las membranas de microfiltración [96,117].
Kiliҫ et al. [115] compararon la coagulación química y la CE y el efecto del
pH inicial y la dosificación de aluminio en la eficiencia de eliminación de
un contaminante modelo (partículas ultrafinas de cuarzo). Utilizaron
ánodos de aluminio y cátodos de acero inoxidable. El pH óptimo para la
eliminación de partículas fue de 9 para la CE y de 6e9 para la coagulación
química. El mayor pH óptimo de coagulación con coagulante químico fue
probablemente el resultado de una mayor concentración de sulfato, ya que
se utilizó sulfato de aluminio como coagulante químico. El efecto de la
dosis de aluminio en la desestabilización de los contaminantes y las dosis
óptimas de aluminio fueron similares con ambas tecnologías. Ambas
tecnologías eliminaron la turbidez igual de bien. Los investigadores
sugirieron, basándose en las mediciones del potencial z, que los
mecanismos de desestabilización son similares con ambas tecnologías.
La CE fue más eficaz (42%) que la coagulación química
(aproximadamente 11,5%) para eliminar el Cr(VI) de la solución acuosa
[116]. Parte del Cr(VI) se eliminó por deposición en el cátodo. El alumbre
y el sulfato de aluminio mostraron una pobre remoción de Cr(VI), lo que
probablemente se debió a la adsorción competitiva de los iones sulfato en
la matriz del lodo. Zhu et al. [117] compararon la CE y el pretratamiento de
coagulación química para mejorar la eliminación de virus utilizando
membranas de microfiltración. Ambas tecnologías mejoraron la
eliminación de virus, pero la CE superó a la coagulación química en
eficiencia de eliminación. Los investigadores sugirieron que la eliminación
mejorada por CE se debía al movimiento electroforético de los virus en los
electrodos. Sin embargo, el efecto de la electroforesis en la eficacia de
eliminación de la CE no se ha verificado de forma fiable mediante
estudios experimentales. Se obtuvieron resultados algo opuestos cuando se
compararon la coagulación química y la CE en el pretratamiento de la
microfiltración de agua superficial [96]. La coagulación química con
cloruro férrico fue superior a la CE con ánodo de hierro y cátodo de acero
34 CAPÍTULO 1 La electrocoagulación en el tratamiento de aguas industriales y residuales

inoxidable. El hierro disuelto en forma de Fe(II) tenía una mayor

solubilidad y una coagulación deficiente.
 1. Introducción 35

en comparación con el Fe(III) en cloruro férrico. El NOM puede prevenir

la oxidación del Fe(II) a una forma más efectiva de Fe(III) [118]. Zhu et
al. [117] utilizaron aguas dulces sintéticas que no incluían NOM en sus
estudios, lo que puede explicar el mejor rendimiento de la CE en su
investigación.
Según los estudios en los que se han comparado la CE y la coagulación
química, parece que estas tecnologías tienen mecanismos de
desestabilización similares. Sin embargo, se añade un coagulante químico
junto con un anión, como el sulfato o el cloruro, que puede influir en la
eficacia del proceso. En algunos casos, las reacciones secundarias, como
la reducción en la superficie del cátodo, pueden desempeñar un papel
importante en la desestabilización de los contaminantes. El hierro se
disuelve en los electrodos de hierro en forma de Fe(II), por lo que la
oxidación a una forma más eficaz de Fe(III) es importante para obtener
una elevada eficacia de eliminación. Por lo tanto, sería más descriptivo
comparar los coagulantes de Fe(II), como el sulfato ferroso, y la CE con
electrodos de hierro.

1.3 Consideraciones prácticas sobre la electrocoagulación

1.3.1 Construcción de sistemas de electrocoagulación
Los sistemas EC se construyen normalmente con electrodos de placa y el
agua fluye a través del espacio entre los electrodos [76]. Existen varios
métodos para disponer los electrodos en el sistema EC. El flujo entre los
electrodos puede seguir una dirección vertical u horizontal. Los electrodos
pueden ser monopolares o bipolares. En los sistemas monopolares (Fig.
1.6A), todos los ánodos están conectados entre sí y, del mismo modo,
todos los cátodos están conectados entre sí.

(A) + - (B) + -
Alimentación Alimentación

+ + - + - + - - + + - - + + - -
+ + - + - + - - + + - - + + - -
+ + - + - + - - + + - - + + - -
+ + - + - + - - + + - - + + - -
+ + - + - + - - + + - - + + - -
+ + - + - + - - + + - - + + - -
+ + - + - + - - + + - - + + - -
+ + - + - + - - + + - - + + - -
+ + - + - + - - + + - - + + - -
+ + - + - + - - + + - - + + - -
+ + - + - + - - + + - - + + - -
■ FIGURA 1.6 Conexiones y polaridad de los electrodos en los sistemas EC (A) bipolar y (B) monopolar.
36 CAPÍTULO 1 La electrocoagulación en el tratamiento de aguas industriales y residuales

entre sí. En los sistemas bipolares (Fig. 1.6B), los electrodos más externos
están conectados a una fuente de energía y la corriente pasa a través de los
otros electrodos, polarizándolos. En los sistemas bipolares, el lado del
electrodo que mira hacia el ánodo está polarizado negativamente y
viceversa en el otro lado que mira hacia el cátodo.
Las eficiencias de eliminación de contaminantes y los costes operativos de
las configuraciones monopolares y bipolares se han comparado en varios
estudios [119e124]. Las aguas residuales de mataderos se han tratado con
electrodos de acero dulce y aluminio dispuestos en configuraciones
bipolares o monopolares [123]. El mejor rendimiento se obtuvo utilizando
electrodos de acero dulce en configuración bipolar. Se hicieron cálculos
económicos basados en los resultados, pero el consumo de los electrodos
se calculó según la ley de Faraday, que da resultados falsos, especialmente
cuando se utilizan electrodos de aluminio. Golder et al. [119] estudiaron la
eliminación de Cr3+ con CE mediante electrodos de acero dulce. La
eficacia de la corriente para la disolución de los electrodos de acero dulce
fue menor cuando los electrodos estaban en configuración bipolar (64,5%)
que cuando estaban en configuración monopolar (91,7%). Esto se debe
probablemente al mayor potencial de electrodo de los electrodos en
disposición bipolar y a las reacciones en competencia que tienen lugar en
los electrodos. Se obtuvo una eliminación completa del Cr3+ cuando los
electrodos estaban en disposición bipolar. Sin embargo, el coste del
tratamiento fue menor con una disposición monopolar cuando el
tratamiento se continuó hasta el límite de descarga. Se obtuvieron
resultados similares cuando se utilizó la CE para la eliminación de
fluoruro del agua potable [120]. La conexión bipolar eliminaba el fluoruro
con mayor eficacia, pero los costes de explotación del tratamiento eran
mayores con esta configuración. Se ha demostrado que la configuración
monopolar es mejor para el tratamiento de aguas residuales de lavandería
[121], aguas de sentina aceitosas [122] y aguas residuales textiles [124].
Los resultados de los estudios mencionados podrían resumirse en que la
configuración monopolar tiene un menor coste de funcionamiento, pero en
algunos casos puede conseguirse una mayor eliminación de contaminantes
con la configuración bipolar, posiblemente debido a reacciones
secundarias adicionales.
Normalmente, en los sistemas EC se ha utilizado corriente continua (CC).
Sin embargo, hay algunos estudios en los que se ha probado la corriente
alterna (CA). Vasu- devan et al. [125] estudiaron la eliminación de
fluoruro del agua con sistemas de corriente continua y alterna. Observaron
eficacias de eliminación similares con ambas tecnologías. Sin embargo, el
consumo de energía fue ligeramente inferior con la tecnología de CA.
Eyvaz et al. [126] utilizaron corriente alterna pulsada en su estudio. La
corriente alterna pulsada mejoró la eficiencia de eliminación en
comparación con la corriente continua. La eliminación de contaminantes
disminuye con el paso del tiempo en los sistemas de corriente continua,
 1. Introducción 37

posiblemente debido a la pasivación de los electrodos, mientras que en los

sistemas de corriente alterna el consumo de energía es ligeramente inferior.
38 CAPÍTULO 1 La electrocoagulación en el tratamiento de aguas industriales y residuales

sistema de corriente pulsada, esto no se observó. La inversión de la

polaridad también ha sido sugerida por otros autores para reducir la
pasivación de los electrodos [127].
Además del procedimiento de coagulación propiamente dicho, la CE debe
ir seguida de algún proceso de eliminación de lodos. Como en el caso de
la coagulación química, puede tratarse de flotación, sedimentación o
filtración. Debido a la producción de burbujas de hidrógeno, la flotación
suele ser la opción preferida. Estas tecnologías de separación se discuten
en detalle en libros como [1,3,127].

1.3.2 Aplicaciones de la electrocoagulación

La mayoría de los artículos publicados sobre la CE se centran en la
eliminación de algún contaminante o contaminantes específicos de
soluciones sintéticas o reales. La mayoría de estos estudios de aplicación
pueden dividirse en las siguientes categorías:
● Eliminación de iones metálicos y/o hidróxidos de soluciones sintéticas,
aguas subterráneas o aguas residuales (Tabla 1.2). Normalmente puede
obtenerse una eliminación elevada o completa cuando se optimizan los
parámetros de tratamiento. En el sistema EC pueden utilizarse
electrodos de aluminio, hierro y combinados.
● Eliminación de materia orgánica de aguas residuales o soluciones
sintéticas (Tabla 1.3). Normalmente se obtiene una elevada eliminación
(>70%) con parámetros óptimos. Pueden utilizarse electrodos de
aluminio, de hierro o combinados. En general, los electrodos de hierro
proporcionan una mayor eliminación de materia orgánica, mientras que
con los electrodos de aluminio se obtiene una mayor eliminación de
color.
● Depuración de aguas superficiales de NOM, contaminantes inorgánicos
o mi- crobios (Tabla 1.4). Típicamente alta eliminación de
contaminantes (>90%). Los electrodos de aluminio se utilizan más que
los de hierro en estas aplicaciones.
En las Tablas 1.2e1.4 se repasan las publicaciones relevantes y recientes
en estas categorías. También existe un artículo de revisión en el que se
describen la mayoría de las aplicaciones [128]. Prácticamente todos los
artículos informan de un mayor porcentaje de eliminación cuando se utiliza
una mayor densidad de corriente y/o tiempos de tratamiento. Por lo tanto,
este resultado no se incluyó en las Tablas 1.2e1.4. Este resultado es
fácilmente comprensible, ya que la concentración de coagulante producido
en la solución aumenta en función de la carga eléctrica añadida, tal y como
se comenta en la sección 1.2.4.

1.3.3 Combinaciones de electrocoagulación y otras

tecnologías de tratamiento del agua
Además de las tecnologías de separación de lodos, filtración, flotación y
 1. Introducción 39

sedimentación, también se han combinado con la CE otras tecnologías de

tratamiento de aguas. La CE se ha combinado con coagulantes químicos
[173], oxidación de Fenton [174], peróxido de hidrógeno [175,176], ozono
[177], fotocatálisis [178e180] y biofiltración [102].
40 CAPÍTULO 1 La electrocoagulación en el tratamiento de aguas industriales y residuales

Tabla 1.2 Estudios recientes en los que se ha utilizado la electrocoagulación (EC) para eliminar
contaminantes metálicos del agua.
Material Parámetros Condiciones óptimas y
Contaminant Matriz del estudiados notas Referencias
es electrodo
Arsénico Soluciones Electrodos pH inicial, Se puede obtener una [70,71,106,
como sintéticas, de Fe, Al y concentración inicial, eliminación prácticamente 129e131]
As(VI) o aguas combinados densidad de total del As. Eliminación
As(III) subterráneas corriente, tiempo de óptima con reactor de flujo
tratamiento, diseños modificado o airlift y
de celdas pH neutro a alcalino. Puede
electroquímicas producirse la
Electrodos oxidación de As(III) a As(VI). [70,87,98,109,116,
Cromo Soluciones de Al, Fe y pH inicial, densidad Es posible una eliminación 119,132e136]
como sintéticas, combinados de corriente, prácticamente completa del
Cr(VI) o aguas concentración de Cr. La reducción de Cr(VI) a
Cr(III) residuales electrolito, material Cr(III) puede tener lugar
del electrodo, durante la CE.
Electrodos de conductividad, [105]
Al tiempo de
Cobalto Solucion tratamiento. El pH inicial tiene un efecto
como es Densidad de significativo en la eficacia
Co(II) sintéticas corriente, pH inicial, de eliminación. Mayor
conductividad, eficiencia de eliminación en [137]
Electrodos de concentración inicial, p H i n i c i a l neutro o
Al tiempo de alcalino.
Hierro como Fe(II) tratamiento Eliminación prácticamente
Fe(II) añadido al Densidad de completa con un largo
agua del corriente, tiempo de tratamiento y/o [110]
grifo concentración inicial, alta densidad de corriente.
Electrodos tiempo de
de Al y Fe tratamiento, Eliminación prácticamente
Mercurio Solucion distancia entre completa del mercurio.
como es electrodos Mayor eficacia del [99]
Hg(II) sintéticas, Densidad de tratamiento con electrodos
aguas Electrodos corriente, pH inicial, de hierro.
superficia de Al, Fe y tiempo de
les combinados tratamiento, Máxima eficacia de
Indio distancia entre eliminación con electrodos
como Solucion electrodos, material FeeAl. [89,104]
In(II) es de los electrodos La cinética de eliminación
sintéticas Electrodos de Concentración inicial, del indio sigue un
Al electrolitos de mecanismo de pseudo-
soporte, material del segundo orden.
electrodo, [70,87,98,104,107,
Manganeso concentración inicial, Eliminación mejorada en 134e136,138]
como Solucion tensión aplicada pH neutro y alcalino.
Mn(II) es Electrodos pH inicial, densidad Posible reducción directa
sintéticas de Al, Fe y de corriente, tiempo en la superficie del cátodo.
combinados, de tratamiento,
acero aniones, Generalmente mejora la
Aguas inoxidable conductividad, eliminación a pH neutro o
residuales Soluciones concentración inicial alcalino. Los electrodos de
 1. Introducción 41

de metales sintéticas, Material del hierro o combinados

mezclados aguas electrodo, densidad pueden dar mejores
residuales de corriente, pH resultados que los de
inicial, aluminio. Puede
conductividad, producirse la
tiempo de reducción de los metales.
tratamiento,
aniones, caudal,
concentración inicial.
42 CAPÍTULO 1 La electrocoagulación en el tratamiento de aguas industriales y residuales

Tabla 1.3 Estudios recientes en los que se ha utilizado la electrocoagulación para eliminar
contaminantes orgánicos de las aguas residuales.
Material Parámetros Condiciones óptimas y
Contaminantes Matriz del estudiados notas Referencias
electrodo
Tintes, aguas Soluciones Electrodos de Frecuencia de la La corriente alterna [124,126,
residuales sintéticas, Al, Fe y acero corriente pulsada ofrece mejores 139e142]
textiles aguas inoxidable pulsada, tipo de resultados que la [70,71,106,
residuales alimentación, corriente continua 129e131]
pH inicial, (prevención de la
densidad de pasivación). Alta eficacia
corriente, de eliminación (>90%)
tiempo de obtenida con
tratamiento, parámetros óptimos.
potencial del Na2 CO3 provoca
electrodo, efectos adversos. La
productos reducción del color y
químicos de la demanda
auxiliares del química de oxígeno
colorante. (DQO) siguió una
cinética de pseudo-
primer orden.
Aguas Aguas residuales Electrodos Tiempo de Se obtiene más del 70% [143,144]
residuales de de Al y Fe tratamiento, de eliminación de DQO,
mataderos, densidad de color y aceite-grasa.
estiércol corriente, pH Mayor eficacia de
inicial, eliminación en pH ácido o
electrolito de neutro. Los electrodos de
soporte, Al son más e f i c a c e s
material del en la eliminación de DQO
electrodo y color, mientras que el
hierro es más eficaz.
para eliminar la grasa del
aceite.
Aguas Aguas residuales Electrodos de Densidad de Los electrodos de Fe son [145e149]
residuales Al y Fe, corriente, pH más eficaces para la
de cátodos de inicial, eliminación de DQO y
curtidurías acero conductividad, sulfuro que los
inoxidable concentración electrodos de aluminio.
inicial, tiempo Se obtuvo una mayor
de tratamiento, eficacia del tratamiento
configuración cuando el pH inicial era
del electrodo. ácido.
Normalmente se obtiene
una elevada eliminación
de DQO, demanda
biológica de oxígeno
( DBO), sólidos
suspendidos totales
( SST), sulfuro, aceite-
grasa, Cr, Fe y turbidez
(80% e100%).
La cinética sigue una
pseudo cinética de
primer o segundo
 1. Introducción 43

orden.

Continúa en
44 CAPÍTULO 1 La electrocoagulación en el tratamiento de aguas industriales y residuales

Tabla 1.3 Estudios recientes en los que se ha utilizado la electrocoagulación para eliminar
contaminantes orgánicos de las aguas residuales. continuación
Material Parámetros Condiciones óptimas y
Contaminantes Matriz del estudiados notas Referencias
electrodo
Aguas Aguas Electrodos y Material del Al es más eficaz. Un pH [90,97,
residuales y residuales, combinaciones electrodo, pH inicial ligeramente ácido 150e154]
flujos de pulpa flujos de de Al y Fe inicial, densidad o neutro proporciona
y papel residuos de corriente, una mayor
tiempo de e l i m i n a c i ó n . El
tratamiento, aumento de la velocidad
electrolito de de rotación y de la
soporte, distancia entre
velocidad del electrodos aumenta la
agitador, eliminación de
distancia del contaminantes. El
electrodo, aumento de la
temperatura. temperatura de 20◦ C a
60◦ C disminuye la
eficacia. Eliminación
típica del 70% al 100%
de DQO, DBO,
polifenoles y color.
Combinación
electrodo proporciona
un alto rendimiento.
Aguas Aguas residuales Electrodos Densidad de Eliminación típica de [155e157]
residuales de Al y Fe corriente, pH más del 70% de DQO,
de almazara inicial, tiempo polifenoles, turbidez, SS
de tratamiento, y color.
electrolito de Disminuye
apoyo, significativamente la
oxidantes de toxicidad de las aguas
apoyo y residuales. La mayor
coagulantes. eliminación se obtiene
cuando el pH inicial es
neutro o ligeramente
ácido. El Fe puede
proporcionar una mayor
eficacia de eliminación
que el Al. Los oxidantes y
otros coagulantes
pueden mejorar
remoción.
 1. Introducción 45

Aguas Aguas residuales Electrodos de Configuración Típicamente se obtiene [122,158,159]

oleosas, Al, Fe y acero del electrodo, >90% de eliminación de
aguas inoxidable tiempo de DBO5 , aceite y grasa,
residuales tratamiento, hidrocarburos de
de refinerías material del petróleo, SST, turbidez y
de petróleo electrodo, pH sulfato. Elevada
inicial, eliminación cuando el pH
concentración inicial es ácido, neutro o
inicial, ligeramente alcalino. Los
electrolito de electrodos de Fe pueden
soporte, ser más eficaces que los
temperatura. de Al. La eliminación
aumenta a temperaturas
más bajas.
46 CAPÍTULO 1 La electrocoagulación en el tratamiento de aguas industriales y residuales
Tabla 1.4 Estudios recientes en los que se ha utilizado la electrocoagulación (CE) para eliminar contaminantes de las
aguas superficiales o subterráneas y nutrientes de las aguas residuales.
Material Condiciones óptimas
Contaminantes Matriz del Parámetros y notas Referencias
electrodo estudiados
Aguas Soluciones Electrodos pH inicial, densidad Un pH inicial ligeramente ácido [160e165]
superficiales, sintéticas, aguas de Al y Fe de corriente, tensión proporciona resultados óptimos al
materia orgánica superficiales aplicada, electrolitos evitar l a formación de una capa de gel
natural de soporte, en la superficie del electrodo. NaCl o
concentración inicial, Na2 SO4 son electrolitos de soporte
tiempo de favorables. Se obtiene una eliminación
tratamiento, distancia simultánea de los microbios.
interelectrodo.
Aguas Electrodos de Al pH inicial, densidad [114]
Boro geotérmica de corriente, Se ha obtenido una elevada eficacia de
s temperatura, tiempo eliminación de boro (96%). El aumento
de tratamiento de la temperatura incrementa la
Electrodos de Al eficacia de eliminación. El pH óptimo [88,112,166]
Fluoruro Solucion Aniones, densidad de es ligeramente alcalino (pH 8).
es corriente, El fluoruro compite con otros aniones.
sintéticas concentración inicial, El sulfato inhibe la corrosión localizada
pH inicial, caudal, de los electrodos. El cloruro y el nitrato
tiempo de residencia impiden el efecto del s u l f a t o y
potencian la c o r r o s i ó n . El pH
Electrodos de neutro es óptimo. Es posible una [165,167,168]
Microorganismos Al, Fe y acero Densidad de eliminación prácticamente completa
Solución sintética inoxidable corriente, tiempo de del fluoruro.
tratamiento, material Los electrodos de Al fueron ligeramente
del electrodo, pH más eficaces que los de Fe o acero
Electrodos inicial, tiempo de inoxidable. Es posible la eliminación [169,170]
Nitrato de Al y Fe tratamiento, completa de los microorganismos. La
Solucion salinidad eficacia del tratamiento aumenta con el
es pH inicial, tiempo de incremento de la temperatura.
sintéticas tratamiento, Eliminación óptima a pH alcalino (pH 10
densidad de e11). La eliminación de nitrato sigue una
Electrodos de corriente, cinética de reacción de primer orden. La [101
Fosfatos y Al y Fe, concentración inicial densidad de corriente no afectó a la e103,113,171,172]

1. Introducción 35
fósforo cátodos de eliminación cuando se añadió la misma
Aguas acero dosis de coagulante durante la CE. Se
residuales, inoxidable puede obtener una eliminación superior
soluciones Material del electrodo, al 90%.
sintéticas tiempo de Es posible una eliminación
tratamiento, pH prácticamente completa del fosfato. El
inicial, pH controlado, proceso de adsorción sigue una
densidad de corriente, cinética de segundo orden. Los aniones
temperatura, aniones, competidores afectan a la eficacia de
concentración inicial, la eliminación. Las temperaturas muy
distancia bajas disminuyen la eficacia de
interelectrodo, eliminación. El Al es más eficaz que el
conductividad, Fe. Eficacia elevada con pH inicial ácido.
electrolito de soporte.
36 CAPÍTULO 1 La electrocoagulación en el tratamiento de aguas industriales y residuales

La adición de oxidantes como el peróxido de hidrógeno o el ozono

aumenta la eliminación de materia orgánica de las aguas residuales.
Kabdasli et al. [174] estudiaron la eliminación de materia orgánica y
metales pesados de efluentes de metalizado mediante un proceso
combinado EC-Fenton. Se utilizaron electrodos de acero inoxidable como
ánodos y cátodos. El proceso combinado aumentó la eliminación de
materia orgánica en comparación con la CE únicamente. La dosis óptima
de peróxido de hidrógeno fue de 15e30 mM. Roa-Morales et al. [176]
trataron aguas residuales procedentes del procesado de pasta y galletas con
CE de aluminio combinada con adiciones de peróxido. Las adiciones de
peróxido de hidrógeno aumentaron ligeramente la eliminación de DQO en
comparación con la CE pura. La ozonización del efluente después de la CE
puede disminuir aún más la concentración de materia orgánica en el
efluente [177]. Se pueden obtener mayores eficiencias de eliminación
cuando se utilizan electrodos de hierro en lugar de aluminio porque la
presencia de Fe(II) cataliza la descomposición de oxidantes en radicales
hidroxilo, que pueden mineralizar los contaminantes orgánicos. Según
nuestro estudio [180] y el de Boroski et al. [178,179], la materia orgánica
residual después de la CE también puede eliminarse mediante
fotocatálisis.
Can et al. [173] combinaron la CE con coagulantes químicos PACl y
alumbre. La adición de coagulantes químicos disminuye el pH, mientras
que la CE lo aumenta y con un sistema combinado, el pH final puede
estabilizarse en la región neutra. La CE combinada con PACl dio mayores
eliminaciones de DQO que la combinación con alumbre. El PACl tiene
más especies prepolimerizadas, que pueden ser más eficientes en la
eliminación de contaminantes, y también contiene cloruros que aumentan
la corrosión localizada de los electrodos y reducen el consumo de energía.
Yu et al. [102] combinaron la EC con la biofiltración. La combinación de
CE con biofiltración aumentó la eliminación de DQO y fósforo de 69,1%
a 9,6% a 76,6%e83,7% y 70,7%e93,0%, respectivamente.

1.3.4 Consideraciones económicas y ecológicas

En algunos artículos se han calculado los costes de funcionamiento. Los
cálculos suelen incluir el coste de los productos químicos, los electrodos y
la energía. Hay que tener en cuenta que el precio de los materiales y la
energía cambia con el tiempo y, por lo tanto, los costes de funcionamiento
son sólo estimaciones aproximadas. Los cálculos de costes no suelen
incluir los costes de inversión, que pueden ser significativos e incluir, por
ejemplo, fuentes de alimentación, recipientes para celdas electroquímicas
y sistemas de separación de lodos.
Eyvaz et al. [126] han calculado el coste de tratamiento de las aguas
residuales contaminadas por colorantes. El coste operativo estimado fue de
1,3e3,4 USD por kg de COT eliminado, dependiendo de parámetros como
el tiempo de tratamiento. Sridhar et al. [151] llevaron a cabo un análisis
 1. Introducción 37

económico del coste operativo del tratamiento por CE de efluentes de

blanqueo de la industria de la pasta y el papel. Los costes de explotación
variaron
38 CAPÍTULO 1 La electrocoagulación en el tratamiento de aguas industriales y residuales

de 1,52 USD por m3 a 1,72 USD por m3 . Ölmez [133] calculó el coste de
la eliminación de Cr(VI) de las aguas residuales. El coste total del proceso
EC se duplicó aproximadamente en comparación con el proceso
convencional debido al mayor consumo de electricidad. Meunier et al.
[135] compararon el coste de la precipitación electroquímica y química
con hidróxido de calcio o hidróxido de sodio. La CE era hasta cinco veces
más barata que la precipitación química. Emamjomeh et al. [88]
calcularon los costes operativos de la eliminación de flúor del agua. El
coste operativo fue de 0,36e0,61 AUD por m3 cuando la concentración
inicial de fluoruro era de 5 mg/L. Kobya et al. [181] han publicado sus
cálculos de costes de explotación en el tratamiento de fluidos residuales de
corte de metales utilizando CE. El coste operativo fue de 0,025e0,90 USD
por m3 y 0,01e0,79 USD por m3 con electrodos de hierro y aluminio,
respectivamente. Espinoza-Quiñones et al. [149] calcularon los costes
operativos del tratamiento de aguas residuales de tenerías con CE.
Estimaron que un tratamiento de 60 minutos (alta eliminación de
contaminantes) cuesta 1,64 USD por m3 , menos que con coagulantes
convencionales. Según Bayramoglu et al. [124], el coste operativo del
tratamiento químico de aguas residuales textiles mediante coagulación
química era 3,2 veces superior al de la CE.

Se puede observar que hay pocos artículos en los que se hayan comparado
los costes de la coagulación química y la CE. Puede resultar difícil obtener
información razonable sobre el precio de los coagulantes habituales.
Algunos coagulantes químicos, como el sulfato de aluminio y el cloruro
férrico, son productos químicos a granel y tienen un precio bajo, mientras
que los coagulantes metálicos prehidrolizados son más caros. El precio de
los productos químicos depende naturalmente de la cantidad que se
necesite en el proceso y, por tanto, los grandes consumidores, como las
fábricas de pasta y papel o las plantas municipales de tratamiento de
aguas, pagan menos por sus productos químicos que los pequeños usuarios.
Sin embargo, el hierro y el aluminio suelen ser más caros en estado
metálico que como sales metálicas, ya que la producción de metales
consume mucha energía. Los productos químicos de coagulación se
producen a partir de minerales y no se transforman en estado metálico
durante este proceso. Por ejemplo, el sulfato de aluminio se fabrica
mediante la reacción de trihidrato de aluminio y ácido sulfúrico. El
trihidrato de aluminio se obtiene del mineral de bauxita mediante
purificación. Además, los efectos ecológicos de la CE son algo
desconocidos. Como ya se ha mencionado, la producción de aluminio
metálico y hierro consume grandes cantidades de energía [182]. Se ha
estimado que la producción de aluminio consume el 5% de la electricidad
generada en Estados Unidos. Normalmente, el aluminio se recicla, y este
proceso requiere mucha menos energía que la producción de metal
prístino. El efecto ecológico de la purificación del agua con CE y
coagulantes químicos debe compararse, teniendo en cuenta el consumo de
 1. Introducción 37

energía y materiales durante la fabricación de metales o productos

químicos.
40 CAPÍTULO 1 La electrocoagulación en el tratamiento de aguas industriales y residuales

2. OBJETIVOS Y ESTRUCTURA DEL TRABAJO

2.1 Tratamiento de aguas superficiales por
electrocoagulación
El objetivo de los trabajos IeIII era estudiar los parámetros que afectan a la
eliminación de NOM mediante CE. Se investigó el efecto de la densidad
de corriente, el tiempo de tratamiento, la carga eléctrica añadida por
volumen, la temperatura, el pH inicial y la estructura de la celda
electroquímica sobre la eficiencia de eliminación de NOM. Se midieron
parámetros relevantes de la calidad del agua antes y después del
tratamiento para evaluar el rendimiento del mismo. En el trabajo I, uno de
los objetivos del estudio era investigar si la coagulación química y la CE
podían utilizarse de forma combinada. En los Documentos IIeIII se
utilizaron modelos y diseños estadísticos de experimentos (DOE) para
interpretar el efecto de los parámetros de tratamiento y sus combinaciones
en la eliminación de NOM y para optimizar los parámetros de la CE.

2.2 Tratamiento de aguas residuales por

electrocoagulación
El objetivo de los documentos IV y V era investigar dos aplicaciones
específicas de la CE en el tratamiento de aguas residuales: la eliminación
de sulfuros en el documento IV y la eliminación de contaminantes tóxicos
en el documento V. En ambos documentos se estudiaron los principales
parámetros que afectan a la eficacia de la eliminación. Las aguas
residuales y los efluentes utilizados en los estudios procedían de fábricas
de pasta y papel. En el Documento V también se utilizaron contaminantes
sintéticos para estudiar la eliminación de contaminantes individuales
mediante el tratamiento con CE. En el trabajo V se utilizaron métodos
estadísticos para comparar los resultados y optimizar los parámetros de
tratamiento.

3. MATERIALES Y MÉTODOS
3.1 Muestras de agua y productos químicos
Se recogieron muestras de agua superficial (IeIII) en una planta de
tratamiento de aguas de una papelera finlandesa. En la fábrica, el agua
pasaba a través de un tamiz mecánico que eliminaba el material grueso del
agua, pero las concentraciones de material coloidal y disuelto no se veían
afectadas. El agua era agua superficial nórdica típica que contenía altas
concentraciones de NOM y estaba muy coloreada pero tenía poca turbidez
(Tabla 1.5). El agua era neutra (pH 6,2e6,5) y tenía una conductividad
baja (2,8e3,6 mS/m).
También se recogieron aguas residuales y efluentes de fábricas de pasta y
papel (Tabla 1.6). Las aguas residuales utilizadas en los experimentos con
sulfuros (IV) contenían una gran cantidad de materia orgánica y aniones
 1. Introducción 37

sulfurosos. Antes de los experimentos, las aguas residuales se filtraron a

través de un filtro grueso y se agitaron suavemente a 40◦ C para promover
el crecimiento de bacterias sulfato-reductoras (SRB) que convirtieron los
sulfatos en sulfuros. Efluente descortezado utilizado en las pruebas de
eliminación de toxicidad
(V) estaba muy coloreada y contenía altas concentraciones de materia orgánica.
 3. Materiales y métodos 39

Tabla 1.5 Calidad inicial de las aguas superficiales utilizadas en

los estudios.
Documento II Documento III

Turbidez (NTU) 0.34 0.51

Color aparente (mg/L PtCo) 102 83.7
COT (mg/L) 18.29 16.41
SUVA [L/(m mg)]. 4.52 3.51
Potencial z (mV) -15.2 -17.1
Al residual (mg/L) 0.315 0.257
Fe residual (mg/L) 0.884 0.348
Mn residual (mg/L) 0.121

Tabla 1.6 Parámetros iniciales de las aguas residuales y efluentes de descortezado utilizados en los
estudios.
Aguas residuales (IV) Efluente de descortezado (V)

Turbidez (NTU) 216

pH 6.5e7.1 5.21
Conductividad (mS/cm) 1.4e3.0 0.86
Potencial de
oxidoredu
cción ( mV-300e(-
200) frente a SCE)
Color aparente (mg/L PtCo) 1910.00
COT (mg/L) 575.00
Carbono orgánico disuelto (mg/L) 300e450 437.00
DQOcr (mg/L) 800e1500
Potencial z (mV) -18.5
Sulfato (mg/L) 600
Oxígeno disuelto (mg/L) 0.5e2.0
Sulfuro disuelto (mg/L) 7.5e9.5
Fósforo (mg/L) 1.3e1.5
Toxicidad (CE )50 7.6

Se sabe que los efluentes del descortezado contienen taninos y ácidos

resínicos que son tóxicos para los microorganismos y también para los
animales, como los peces [183e189]. El efluente del descortezado también
se filtró a través de un filtro grueso antes de los experimentos.
En las pruebas de eliminación de toxicidad se utilizaron soluciones de
resina sintética para estudiar analíticamente la eliminación de ácidos
resínicos y contaminantes metálicos y su toxicidad por EC (V). Las
soluciones se prepararon utilizando colofonia de madera polaca (Hercules
Cor- poration, EE.UU.) y nitrato de cobre Cu(NO )32 . La composición de
la colofonia de madera polaca se presenta en la tabla 1.7. Se realizaron
40 CAPÍTULO 1 La electrocoagulación en el tratamiento de aguas industriales y residuales

ensayos adicionales utilizando

 3. Materiales y métodos 39

Cuadro 1.7 Desglose del contenido de ácidos resínicos de la

colofonia de madera polaca (Hercules Corporation, EE.UU.).
Ácido resínico % (p/p)

Ácido pimárico 8.0

Ácido sandaracopimárico 1.7
Ácido isopimárico 3.1
Ácido palustrico 20.7
Ácido deshidroabético 30.6
Ácido abiético 22.4
Ácido neabético 5.3
Ácido levopimárico 8.2

ácido dehidroabiético puro (DHAA) y ácido isopimárico (IPA) (99%,

Helix Biotechnologies, Canadá). Se utilizó agua del lago para diluir las
soluciones y obtener un fondo realista para los ensayos de CE.
El pH del agua se ajustó (IeIII y V) al nivel deseado utilizando soluciones
de ácido sulfúrico e hidróxido sódico. En algunos estudios se utilizaron
electrolitos auxiliares, cloruro sódico (NaCl) (I) y sulfato sódico (Na2 SO4
) (V), para adquirir una conductividad razonable. Se utilizó un coagulante
químico, PACl, en las pruebas de CE y coagulación química combinadas
(I). Todas las sales inorgánicas y productos químicos de ajuste del pH
utilizados en este estudio eran de grado analítico, excepto el PACl, que era
de grado comercial típico utilizado en la planta de tratamiento de aguas de
una fábrica de papel.

3.2 Procedimiento de tratamiento del agua

Se añadieron posibles productos químicos auxiliares al agua antes del
tratamiento electroquímico. Los tratamientos electroquímicos se realizaron
en vasos de vidrio normales. Durante el tratamiento, el agua se agitó con
un agitador magnético estándar. La célula electroquímica se construyó con
aluminio (IeIII), hierro (IV y V) o combinaciones de aluminio y electrodos
inertes (II). Las combinaciones de aluminio y electrodos inertes se
construyeron de modo que el ánodo (celda A ) o el cátodo (celda C) o
ambos electrodos (celda T) fueran de aluminio. En la Célula A y la Célula
C, los demás electrodos eran de material inerte que no se disuelve en estas
condiciones. En todas las pruebas, los electrodos estaban en configuración
monopolar. El conjunto de electrodos se construyó con electrodos de placa
de 70 mm × 120 mm (I) o 50 mm × 70 mm (IIeV). En total, se utilizaron
cuatro (I, IV y V) o seis (II y III) placas de electrodos (la mitad ánodos y
la otra mitad cátodos). La distancia entre las placas de electrodos era de 5
mm (IV) o 10 mm (IeIII y V). Electroquímica