Proceso de electrocoagulación en el tratamiento del agua: Una revisión de los enfoques de

modelado de electrocoagulación
Jean Nepo Hakizimana, Bouchaib Gourich, Mohammed Chafi, Youssef Stiriba, Christophe Vial,
Patrick Drogui, Jamal Naja - Marruecos, Francia, Canada, España – 2016
Resumen
El proceso de electrocoagulación (CE) ha sido objeto de varias revisiones en la última década, y sigue
siendo un área de investigación muy activa. La mayoría de los trabajos publicados se ocupan de
aplicaciones para el tratamiento de agua potable y aguas residuales urbanas, industriales o agrícolas a
fin de mejorar la reducción simultánea de la contaminación soluble y coloidal. Estos también incluyen
contribuciones a la comprensión teórica, los materiales de los electrodos, las condiciones de operación,
el diseño del reactor e incluso el análisis tecnoeconómico. A pesar de las numerosas ventajas reportadas
en la literatura y los pros y los contras de la CE en comparación con los procesos alternativos, su
aplicación industrial aún no se considera como una tecnología de aguas residuales establecida debido a
la falta de modelos sistemáticos para la ampliación del reactor. Este artículo presenta una revisión
exhaustiva sobre su desarrollo y diseño. Los avances más recientes en el modelado de reactores de la
CE se resumen con un énfasis especial en cuatro temas principales que aún constituyen la piedra
angular de la CE: la comprensión teórica de los mecanismos que rigen la reducción de la
contaminación, los enfoques de modelado, las simulaciones de CFD y la optimización tecnoeconómica.
Finalmente, se sugieren perspectivas para futuras investigaciones y desarrollos.
1. Introducción
La preservación de los recursos hídricos es uno de los mayores desafíos del siglo XXI. Tiene que
afrontar varios problemas, entre los que se encuentran: el crecimiento demográfico, la deforestación, la
rápida urbanización, la industrialización y el calentamiento global del cambio climático [1]. Hoy en día,
el acceso al agua potable es limitado y está bajo estrés; La contaminación del agua puede afectar
gravemente a los ecosistemas acuáticos y a la disponibilidad de agua dulce saludable. Por lo tanto,
existe la necesidad de desarrollar tecnologías y enfoques eficientes para el tratamiento y gestión de
aguas residuales, para mantener la calidad y mejorar la cantidad a gran escala, garantizando al mismo
tiempo la protección ambiental y la sostenibilidad, por ejemplo, las aguas residuales urbanas,
industriales y agrícolas. También se requieren tratamientos más sólidos y eficientes del agua potable
para hacer frente a los riesgos planteados por la contaminación ambiental, por ejemplo, la presencia de
iones nitrato o fluoruro en altas concentraciones.
El proceso EC se puede utilizar para el tratamiento de agua potable y aguas residuales. La CE consiste
en generar especies coagulantes in situ mediante oxidación electrolítica de materiales de ánodos de
sacrificio desencadenada por corriente eléctrica aplicada a través de los electrodos. Los iones metálicos
generados por la disolución electroquímica de un ánodo consumible se someten espontáneamente a
hidrólisis en agua, dependiendo del pH, formando varias especies de coagulantes, incluidos precipitados
de hidróxido (capaces de eliminar contaminantes mediante adsorción/sedimentación) y otras especies de
iones metálicos. Los materiales de Al y Fe son los más utilizados como materiales de electrodos gracias
a varias ventajas: su disponibilidad, es decir, abundancia en la tierra y bajo precio, su no toxicidad, ya
que los hidróxidos de hierro y aluminio formados por precipitación son relativamente no tóxicos, y su
alta valencia que conduce a una eliminación eficiente del contaminante. Además, la reacción catódica
simultánea permite la eliminación de contaminantes ya sea por deposición sobre el electrodo del cátodo
o por flotación (evolución de hidrógeno en el cátodo). El ánodo y el cátodo suelen estar hechos del
mismo metal, aunque la electrodisolución sólo debe producirse en el ánodo. La EC se puede realizar
como un proceso por lotes o continuo. La gran extensión de sus aplicaciones ha sido revisada
recientemente por Emamjomeh y Sivakumar [2] y más recientemente por Kabdaşh et al. [3]. La CE es
un proceso antiguo, tan antiguo como la electricidad [3]. El uso de AE en plantas de tratamiento de
agua potable se informó en el siglo XIX en Inglaterra y las plantas de tratamiento de aguas residuales
operaron en los EE. UU. a principios del siglo XX [4]. A finales de los años 30, había sido sustituido
principalmente por la coagulación química y por tratamientos biológicos para la reducción de las
contaminaciones orgánicas coloidales y solubles en las aguas residuales, respectivamente. La razón
principal fue el mayor costo operativo, en particular el precio de la electricidad en este período. Por
supuesto, la situación ha cambiado drásticamente y las ventajas de la AE han sido “redescubiertas”
desde los años 90. Mollah et al. [5] han informado de 10 ventajas que han sido, más o menos, evaluadas
en la literatura. Estos se pueden resumir en la Tabla 1, con los inconvenientes específicos de la AE en
comparación con tratamientos alternativos. La CE también presenta otros problemas además de los
citados en la Tabla 1, por ejemplo, la necesidad de manejo de lodos, pero la coagulación química y el
proceso de lodos activados deben abordar el mismo problema. En la práctica, la composición de los
lodos EC es cercana a la obtenida mediante coagulación química cuando se utiliza alumbre o cloruro
férrico, lo que significa que la eliminación de lodos debe ser similar. Por el contrario, un problema
específico de la CE es que, hasta donde sabemos, lamentablemente casi no existen revisiones
exhaustivas de los modelos de CE y los enfoques de ampliación para el tratamiento del agua.
Tabla 1. Las ventajas y desventajas del proceso CE.
Ventajas Desventajas
Método no específico Necesidad de mantenimiento
Pasivación de electrodos a lo largo del
Abordar el agua potable y las aguas residuales
tiempo.
Combina oxidación, coagulación y precipitación
Necesidad de agua de alta conductividad.
(da como resultado menores costos de capital [5])
Reducción de la necesidad de reactivos químicos
(reemplazados por electrodos de Al o Fe y Falta de diseño sistemático del reactor [4]
electricidad)
Costo operativo reducido
Riesgo reducido de contaminación secundaria.
Baja producción de lodos
Sin partes móviles
Bajos requisitos de energía
Se puede utilizar energía solar

El objetivo de este trabajo es, por lo tanto, resumir, discutir y analizar los avances recientes en los
enfoques de modelado desarrollados para la simulación y ampliación de la operación EC. Comenzamos
primero describiendo varios mecanismos para reducir la contaminación. Luego, se discutirán los
parámetros clave de operación y los atributos de diseño del reactor para presentar los detalles de los
aspectos del modelado. Posteriormente, se revisarán las principales metodologías y estrategias de
diseño desde un punto de vista crítico y vinculadas al análisis tecnoeconómico del proceso de la CE.
Finalmente, se sugerirán algunas perspectivas para futuras investigaciones y desarrollos.
2. Antecedentes teóricos sobre el proceso de electrocoagulación.
La electrocoagulación combina diversos mecanismos que pueden ser electroquímicos (disolución de
metales y reducción de agua, electrooxidación o electrorreducción de contaminantes…), químicos
(equilibrio ácido/base con cambio de pH, precipitación de hidróxidos, reacción redox en masa…) y
físicos. (adsorción física, coagulación, flotación…). Estos pueden ser secuenciales y/o paralelos. Todos
ellos se resumen en la Fig. 1, que destaca la complejidad y la interacción entre los mecanismos del
proceso de CE. Estos mecanismos se detallan a continuación.
Fig. 1. Interacciones que ocurren dentro del reactor EC [6] (aunque en esta figura hay un cátodo inerte, en la discusión,
a menudo se ha considerado que el cátodo está hecho del mismo material que el ánodo para explicar la disolución
química).

2.1. Mecanismos de electrocoagulación

En el proceso EC, las especies coagulantes se generan in situ mediante la electrodisolución de un ánodo
de sacrificio, generalmente en hierro o aluminio, mediante corriente eléctrica aplicada entre electrodos
metálicos.
Las reacciones químicas se pueden resumir de la siguiente manera:
• En el ánodo, el metal se oxida en cationes.

En esta ecuación, Z es el número de electrones transferidos en el proceso de disolución anódica por mol
de metal. En caso de un potencial anódico elevado, pueden producirse reacciones secundarias [7,8]. El
agua puede oxidarse y conducir al catión hidronio y oxígeno gaseoso y, en presencia de aniones cloruro,
el Cl− puede oxidarse a Cl2. Este último, al ser un oxidante fuerte, puede contribuir a la oxidación de
compuestos orgánicos disueltos o puede conducir a la formación de ClOH que también desempeña el
papel de oxidante [9].

• En el cátodo: el agua se reduce a gas hidrógeno y aniones hidroxilo.

La cantidad de metal disuelto por oxidación anódica se puede calcular usando la ley de Faraday (Ec.
(6)). La masa del metal m es, por tanto, función del tiempo de electrólisis t y de la corriente eléctrica I:
En la ecuación. (6), M es el peso atómico del material del electrodo y F es la constante de Faraday. Sin
embargo, la ley de Faraday (ϕ = 1) es válida sólo cuando todos los electrones del sistema participan
únicamente en la reacción de disolución del metal en el ánodo. Cuando ocurren reacciones paralelas, se
utiliza un factor de corrección, denominado eficiencia actual o rendimiento farádico (ϕ), para tener en
cuenta la brecha entre la disolución teórica y experimental del ánodo de sacrificio [10,11]. Este valor
suele ser inferior a 1 [12], pero ϕ puede ser superior a 1 cuando los mecanismos de oxidación químicos
y electroquímicos del metal ocurren simultáneamente. Esta última situación es frecuente con el
aluminio [13,14]. Los cationes metálicos liberados en masa sufren varias reacciones de equilibrio que
corresponden a reacciones ácido/base, complejación, precipitación y redox en agua. El papel de estos
mecanismos de eliminación depende de las especies contaminantes, como se ilustra en la Tabla 2.
Tabla 2. Reacciones de equilibrio de hidróxidos metálicos con contaminantes solubles en masa.
Contaminantes solubles Mecanismo de reducción Ref
Aniones de sulfuro Precipitación [15]
Cationes de calcio Coprecipitación [16]
Precipitación, adsorción,
Aniones fosfato [17,18]
complejación.
Compuestos orgánicos Complejación, coprecipitación [19]
Aniones de fluoruro Complejación, precipitación [20,21]
aniones arseniato [22]

Sin embargo, para los cationes metálicos liberados del ánodo, el fenómeno más común es la formación
de hidróxidos metálicos que presentan poca solubilidad y precipitan fácilmente. Como resultado, los
contaminantes solubles en agua también pueden adsorberse física o químicamente en los precipitados.
Los mecanismos alternativos de reducción de la contaminación implican:
• El entrelazamiento puramente físico de sustancias disueltas durante la precipitación, adsorción y
complejación de hidróxidos. Por ejemplo, los fosfatos se eliminan de los efluentes mediante
complejación y/o precipitación con hidróxidos metálicos y/o mediante adsorción sobre estos
últimos, mientras que la eliminación de compuestos orgánicos disueltos de las aguas residuales
puede atribuirse a la coprecipitación y/o a la complejación y /o a la atracción electrostática sobre la
superficie de hidróxidos metálicos. Para la formación de complejos, el contaminante puede actuar
como un ligando (L) para unirse a un resto de hierro hidratado o hidróxidos de aluminio (véanse
las ecuaciones (7) y (8)):

• La electrooxidación en el ánodo o la electroreducción en el cátodo de iones o moléculas

electroactivas, como la reducción del Cr(VI) catiónico en cationes de Cr(III) seguida de la
precipitación del hidróxido de Cr(III). [23], la reducción de nitratos aniónicos a nitrito, amoníaco y
nitrógeno gaseoso [24] y la oxidación en lugar de reducción cuando el arsénico trivalente As(III) se
oxida a arsénico pentavalente As(V) [25]. Algunos autores han informado que los metales pesados
también pueden sufrir electrorreducción en la superficie del cátodo durante el proceso EC [26].
• La adsorción directa de contaminantes en los electrodos: especialmente para aniones fluoruro
debido a la electrocondensación donde los aniones fluoruro son atraídos al ánodo por las fuerzas
eléctricas [20,27].
Estos mecanismos para los contaminantes solubles se resumen en la Fig. 2. En la práctica, suele haber
un mecanismo predominante para cada contaminante que es función de la naturaleza de este
contaminante. Los ejemplos típicos se resumen en la Tabla 2 y se pueden encontrar más detalles en los
artículos de revisión sobre EC [2-3].

Fig. 2. Principales mecanismos de reducción de la contaminación soluble utilizando AE.

Paralelamente, las suspensiones y emulsiones coloidales también se desestabilizan mediante la

dosificación continua de coagulante mediante disolución electroquímica como en la coagulación
química [28]. La tendencia de las partículas a coagularse o a permanecer discretas y dispersas resulta de
la fuerza neta entre partículas que se predice por la suma de fuerzas opuestas entre las fuerzas atractivas
de Van der Waals y las fuerzas repulsivas de la doble capa eléctrica según lo define el DLVO. Teoría
como primera aproximación [29]. Los mecanismos de desestabilización se resumen a continuación:
• La compresión de la doble capa de una partícula coloidal es causada por interacciones con las
especies iónicas solubles generadas por la disolución electroquímica de los electrodos de
sacrificio. Esto afecta la diferencia de potencial eléctrico entre la superficie de la partícula y la
solución a granel y da como resultado la reducción de las fuerzas repulsivas entre las partículas
[30].
• La neutralización de carga se realiza mediante adsorción de especies de metales
iónicos/cationes de hidronio/aniones de hidroxilo o mediante la precipitación de precipitados de
hidróxido cargados sobre la superficie de partículas coloidales cargadas presentes en
agua/aguas residuales [31]. Esto podría estar indicado por una evolución del potencial zeta
alrededor del punto isoeléctrico.
• Atrapamiento de coloides (mecanismo de enredo o coagulación por barrido): los precipitados
de hidróxido atrapan las partículas coloidales que se encuentran en el agua/aguas residuales.
Este mecanismo de desestabilización depende de los precipitados de hidróxido metálico que se
pueden formar [31]. Este mecanismo prevalece sobre el pH neutro.
A lo largo del proceso de CE, estos mecanismos de desestabilización resumidos en la Fig. 3 pueden
tener lugar simultánea o consecutivamente según las características del agua/aguas residuales a tratar,
los contaminantes a eliminar, las condiciones de operación (especialmente las actuales) y la naturaleza.
del metal. Por lo tanto, a diferencia de los contaminantes solubles, el mecanismo predominante es más
difícil de definir a priori porque a menudo depende más de las condiciones de operación que de la
naturaleza de las partículas. Posteriormente, a la etapa de desestabilización le sigue la floculación que
consiste en la agregación de las partículas coaguladas y los precipitados [32]. La eficiencia de la
floculación depende del éxito de la fase de desestabilización y de la tasa de colisión de las partículas
[30].

Fig. 3. Principales mecanismos de reducción de la contaminación coloidal insoluble utilizando AE.

Como la reducción de especies solubles implica adsorción y entrelazamiento, los mecanismos de las
sustancias solubles y coloidales están intrínsecamente vinculados. Los contaminantes floculados, que
forman lodos EC, pueden luego eliminarse del agua mediante un método físico, in situ o utilizando un
proceso posterior, como se muestra en la Fig. 4. In situ, los dos métodos principales implican
electroflotación y sedimentación. La sedimentación y la electroflotación también se pueden utilizar
como tratamientos posteriores, pero en este caso, hay otros tratamientos posteriores disponibles para la
eliminación de lodos, incluidos la filtración, la centrifugación, el hidrociclón y la flotación, en particular
la flotación con aire disuelto.

Fig. 4. Principales mecanismos de eliminación de lodos CE.

2.2. Especificidad de los electrodos de Al.

Para el aluminio, sólo la reacción de media oxidación entre Al 3+/Al sigue la ecuación. (1), como Z = 3.
Además de las reacciones descritas en la Sección 2.1, otras especies monoméricas se forman a partir de
la hidrólisis espontánea de cationes Al 3+ según las reacciones ácido/base (ecuaciones (9) a (12)) y la
concentración de Al3+ [8,33].
La especiación y partición del aluminio se pueden deducir de los diagramas E-pH de Pourbaix cuando
las reacciones están bajo control termodinámico. Esto se puede deducir de las constantes de equilibrio
para reacciones ácido/base y los potenciales de reducción estándar resumidos en la Tabla 3. En la
práctica, los cationes Al3+ solubles prevalecen cuando el pH es inferior a 4, los aniones aluminato
solubles prevalecen cuando el pH es superior a 10, mientras que los aniones de aluminato solubles
prevalecen cuando el pH es superior a 10. por lo demás predomina la forma insoluble Al(OH)3.
También se ha reportado la formación de especies poliméricas: Al(OH)15,Al7(OH)17,-Al8(OH)20 y
Al13O4(OH)24. La acidez de Lewis del aluminio contrarresta la formación de aniones OH– en el cátodo,
lo que induce un efecto tampón y conduce a un pH final entre 7 y 8 que difiere fuertemente de la
coagulación química convencional que utiliza sales de Al [30]. Como resultado, las especies
monoméricas y poliméricas inducen finalmente la formación de “flóculos de barrido” amorfos de
Al(OH)3 que tienen grandes superficies beneficiosas para una rápida adsorción de compuestos
orgánicos solubles y captura de partículas coloidales [34-36].

Pueden ocurrir reacciones secundarias en los electrodos debido a un ataque puramente químico del
aluminio en condiciones ácidas o alcalinas, respectivamente [8,37]:

La consecuencia es que la cantidad de Al disuelto liberado durante la EC excede la concentración

esperada predicha por la ley de Faraday. El rendimiento farádico ϕ es, por tanto, superior al 100% y
puede alcanzar el 200% [8].
Tabla 3. Potencial de reducción estándar y constante de equilibrio de especies de aluminio.

Un problema clave del proceso EC es la pasivación del cátodo, ya que aumenta el voltaje de la celda y
el consumo de energía. El mecanismo de pasivación se puede evitar mediante la optimización de la
frecuencia de inversión actual [38] o la adición de NaCl para promover la corrosión por picaduras con
una reacción química entre el Cl- adsorbido en la película de óxido de aluminio con especies de Al 3+ en
la red de óxido. La tasa de corrosión química de los ánodos de aluminio soluble depende principalmente
de dos mecanismos [14]:
• La formación y acumulación de una capa pasiva de óxido de aluminio;
• La posterior destrucción parcial de esta capa mediante picaduras.
La corrosión por picadura depende en gran medida del pH inicial, la naturaleza y la concentración del
electrolito de soporte y la densidad de corriente. El efecto positivo de los aniones sobre la capa pasiva
de óxido de aluminio en orden descendente [39] es: Cl−, Br−, I−, F−, ClO 4, OH-, SO42-. La corrosión
por picaduras puede afectar en gran medida la disolución general del ánodo de aluminio de sacrificio. El
potencial de picadura Epit (V) disminuye con el logaritmo de la concentración de cloruro (ppm), como
se muestra en la ecuación. (16) [8].

El mecanismo de disolución química inducida por corrosión por picaduras en presencia de iones cloruro
se puede expresar de la siguiente manera [40]:

2.3. Especificidad de los electrodos de hierro.

Las reacciones electroquímicas que tienen lugar en electrodos de hierro o en medio acuoso durante Fe-
EC son más complejas que con el aluminio, ya que la oxidación del ánodo podría conducir a cationes
ferrosos o férricos:

Los iones ferrosos y férricos se hidrolizan en agua y forman diversas especies monoméricas y
poliméricas cuyas proporciones dependen de la concentración de iones férricos y del pH: Fe(OH) 2+,
Fe(OH)2+, Fe(OH)24+, Fe(OH)4-, Fe(H2O)5(OH)2+ ,Fe(H2O)4(OH)2+, Fe(H2O)8(OH)24+, Fe2(H2O)6(OH)42+,
y Fe(OH)3. Esta complejidad también surge de la Tabla 4 que resume las constantes de equilibrio y
ácido/base y los potenciales de reducción estándar de especies monoméricas.
Tabla 4. Constante de equilibrio y potencial de reducción estándar de especies de hierro.
A pesar de algunas ambigüedades en varios artículos sobre el mecanismo de la EC del hierro, estudios
recientes generalmente suponen que la oxidación del ánodo libera Fe 2+ porque se ha demostrado que la
velocidad de disolución del Fe3+ es insignificante [41-43]. La oxidación de iones Fe 2+ a iones Fe3+
depende en gran medida del pH y de la concentración de oxígeno disuelto [41,44]. En medios ácidos,
los cationes Fe2+ se oxidan muy lentamente en contacto con el oxígeno disuelto (Ec. (21)), mientras que,
en medios neutros o alcalinos, el Fe2+ se transforma inmediatamente en hidróxido ferroso (Eq. (22)) que
se oxida rápidamente por oxígeno disuelto a hidróxido de hierro (III) (ecuación (23)).

La consecuencia es que, por un lado, algunos estudios reportan que la disolución del hierro sigue la ley
de Faraday con un rendimiento farádico entre 80 y 100% [12,13,45]. Por otro lado, otros afirman que
existe una diferencia entre la cantidad de hierro disuelto teóricamente estimada por la ley de Faraday y
la cantidad de hierro disuelto observada basada en Z = 2 [41]. En medios ácidos, ϕ es superior al 100%,
mientras que en medios alcalinos ocurre lo contrario. A valores de pH más bajos, las posibles
explicaciones son similares a las reportadas para el Al: corrosión química y corrosión por picaduras en
ambos electrodos en presencia de algunos compuestos iónicos, como aniones cloruro [41,45]. A valores
de pH más altos, la eficiencia de la disolución disminuye por debajo de los valores de la ley de Faraday
porque ocurren reacciones secundarias cerca del ánodo, incluida la evolución de oxígeno (ecuación (2)).
Para pH alcalino, la oxidación del hierro conduce a la formación de Fe (III) mediante la ecuación. (20)
como especies de óxido o hidróxido. Esto disminuye la concentración de hierro producida, porque la
formación de Fe (III) requiere 3 electrones en lugar de 2 para el Fe (II) y, por lo tanto, se requiere un
valor de corriente más alto para lograr la misma concentración de hierro [41,42]. Las diversas especies
monoméricas y poliméricas finalmente se convierten en precipitados amorfos de Fe(OH)3 que son
eficientes para una rápida adsorción de compuestos orgánicos solubles y captura de partículas
coloidales [37,46].
También se pueden señalar otras dos diferencias con los electrodos de Al. La primera es que el efecto
amortiguador reportado para el Fe es más débil que para el Al. El pH final que generalmente se logra es
9 o 10 con electrodos de Fe incluso cuando el pH inicial es ácido [44,47]. La segunda es que el Fe 2+ es
altamente soluble y, por lo tanto, no es capaz de una desestabilización coloidal eficiente por parte del
Fe(OH)3, lo que provoca un rendimiento deficiente de la EC [12]. En consecuencia, una operación
eficiente de Fe-EC requiere una o más de las siguientes técnicas de optimización para la producción de
Fe3+ [41,44]:
(a) airear el agua para aumentar la concentración de oxígeno disuelto y la oxidación de Fe 2+;
(b) aumentar el pH a 7,5 o más para promover la tasa de oxidación del Fe 2+;
(c) introducir un oxidante alternativo como el cloro que puede producirse mediante la oxidación de los
iones cloruro presentes en el agua/aguas residuales en el ánodo de hierro o en una celda de electrólisis
adicional, por ejemplo usando un ánodo de Ti/RuO2 y un cátodo de Ti [48 ]. Posteriormente, tiene lugar
la oxidación ferrosa en la solución a granel, como se muestra a continuación:

Teniendo en cuenta la corriente eléctrica consumida por la oxidación de los iones cloruro, este proceso
no es eficiente a menos que el agua/agua residual a tratar contenga más de 600 mg Cl-/L.
(d) aumentar el tiempo de residencia para lograr la oxidación completa del Fe 2+.
El hierro presenta también dos ventajas adicionales sobre el aluminio: el hierro no es tóxico, por lo que
puede utilizarse para agua potable, aunque la directriz marroquí es de 200 ppb por razones estéticas y
organolépticas, que es exactamente el mismo valor que el aluminio. El segundo es el precio más bajo
del hierro, entre 0,5 y 0,8 dólares EE.UU./kg, mientras que el costo del aluminio se sitúa entre 1,5 y 3
dólares/kg.
3. Parámetros clave que influyen en el proceso de la CE
Los parámetros que afectan la efectividad de EC están relacionados con las condiciones de operación
como corriente o voltaje y tiempo de operación, con características del agua/aguas residuales como pH,
alcalinidad y conductividad y con la geometría del reactor EC y los electrodos EC (superficie del
electrodo, espaciado de electrodos).
3.1. Efecto de la corriente
La corriente I es un parámetro clave de la CE. EC a menudo se diseña como una función de la densidad
de corriente i definida como la relación de la corriente sobre el área de la superficie del electrodo S. La
ecuación de continuidad impone la conservación de la corriente entre el ánodo y el cátodo, la densidad
de corriente puede diferir entre los electrodos donde

La densidad de corriente determina la dosis de coagulante en el ánodo y el desprendimiento de gas

hidrógeno (H2) en el cátodo regido por la ley de Faraday. La densidad de las burbujas afecta la
hidrodinámica del sistema, lo que a su vez influye en la transferencia de masa entre contaminantes,
coagulantes y microburbujas de gas y, finalmente, dicta la tasa de colisión de partículas coaguladas que
da como resultado la formación de flóculos [49]. La densidad de corriente afecta también a las especies
de metales hidrolizados a través de la evolución del pH durante el proceso EC en función de la
alcalinidad del agua. La corriente parece, por tanto, crear un entorno físico/químico dinámico que
gobierna directamente el mecanismo de coagulación/floculación [33,50] y favorece la electromigración
de iones y coloides cargados [51].
El voltaje de la celda se correlaciona en función del potencial de equilibrio, el sobrepotencial del ánodo
y del cátodo como lo postula la ecuación. (35). Luego se puede deducir el consumo de energía eléctrica
en función del tiempo de funcionamiento t utilizando:

Como la energía eléctrica requerida para el proceso EC está vinculada a la corriente eléctrica y al
potencial, como se muestra en la ecuación. (27), el EC puede funcionar en modo galvanostático o
potenciostático. Para el modo galvanostático, el proceso EC se lleva a cabo controlando y/o variando la
corriente aplicada a través de los electrodos, mientras que, para el modo potenciostático, es el voltaje de
la celda aplicada el que se controla y/o varía en función de la cantidad de coagulante deseada. ser
liberado en el reactor EC. El modo potenciostático rara vez se utiliza para EC [52] y a menudo se utiliza
para otros métodos electroquímicos como la electrooxidación y la electroreducción cuando no se
utilizan electrodos de sacrificio [53,54].
Sin embargo, valores de corriente muy altos pueden afectar negativamente a la eficiencia de la CE. Por
ejemplo, pueden ocurrir principalmente reacciones secundarias, y una sobredosis puede invertir la carga
de los coloides y redispersarlos, lo que conduce a una disminución de la eficiencia del coagulante y a
una reducción de la vida útil del electrodo. Por ejemplo, en su trabajo, después de encontrar que el
tamaño y la evolución de la estructura de los flóculos en EC de coloide suspendido (caolín) dependen
en gran medida de la corriente, Harif y Adin [33] sugirieron un modelo que describe también cómo la
corriente eléctrica aplicada gobierna la velocidad. la estructura y las características de los flóculos
formados, su eficiencia de colisión α y frecuencia β en el proceso EC (Fig. 5).

Fig. 5. Modelo conceptual que predice la estructura y la tasa de evolución del flóculo con α como eficiencia de colisión y
β como frecuencia de colisión [33].

Los valores del rango de densidad de corriente pueden variar ampliamente según las características y la
cantidad de contaminantes que se eliminarán del agua/aguas residuales, por ejemplo, de 0,01 A·m-2
[55] a 880 A/m2 [56]. La densidad de corriente óptima debe determinarse considerando otros
parámetros operativos. Para operar el sistema EC durante un largo período sin mantenimiento, se
sugiere que la densidad de corriente esté entre 20 y 25 A/m2 [39]. La alta corriente también aumenta el
voltaje y la caída óhmica entre el ánodo y el cátodo; La caída óhmica o caída IR resulta de la resistencia
óhmica del electrolito R, que se puede expresar de la siguiente manera:

donde d denota la distancia entre electrodos y k la conductividad del agua. De hecho, cuando i aumenta
y U tiende a disminuir el término IR RI deducido de la ecuación. (28), lo que significa que la potencia
eléctrica varía como RI2. En consecuencia, la entrada de energía se puede reducir disminuyendo la
distancia entre los electrodos y aumentando el área de superficie de los electrodos y la conductividad
del agua/aguas residuales [32]. El uso de la inversión de corriente (cambiando eléctricamente el ánodo y
el cátodo) es útil para reducir los costos de mantenimiento, pero hasta ahora no se ha determinado su
efecto en la eliminación de la contaminación.
3.2. Efecto del pH y la alcalinidad del agua.
El pH es otro factor clave que influye en el rendimiento de la CE, especialmente el mecanismo de
coagulación porque gobierna las especies metálicas hidrolizadas generadas en medios reactivos e
influye en los mecanismos predominantes de la CE [43]. Un estudio de la especiación de Al y Fe
resultante de la hidrólisis de sus cationes correspondientes regidos por el equilibrio termodinámico es
primordial para desentrañar cómo el pH contribuye a dictar los mecanismos de CE, como ya se discutió
en la Sección 2. La adsorción y la coagulación dependen particularmente del pH. La carga superficial
de los precipitados de Al o Fe puede explicarse por la adsorción de las especies monoméricas solubles
cargadas en sus respectivos precipitados de hidróxido [42]. Teniendo en cuenta su carga superficial, el
comportamiento entre las especies coagulantes dependientes del pH y sus contaminantes vecinos se
puede deducir de las interacciones electrostáticas. Jiménez et al. han realizado un análisis detallado
considerando estos mecanismos (compresión de doble capa, neutralización y floculación de barrido).
[42] para Al y Fe-EC a fin de maximizar la reducción de diferentes contaminantes en función de las
especies de metales hidrolizados predominantes. La importancia del pH en el rendimiento de la EC
puede ser igualmente subrayada por la termodinámica asociada con la electroquímica definida por la
ecuación de Nernst. Este último permite representar el diagrama E-pH de un material de electrodo
apropiado que, una vez superpuesto al diagrama E-pH del agua, conduce a un diagrama conocido como
diagrama de Pourbaix que señala las regiones de especies metálicas termodinámicamente estables en un
ambiente acuoso, a saber, inmunidad, pasivación y corrosión, que permite predecir la correspondiente
estabilidad del electrodo y su comportamiento de disolución en agua definiendo las especies acuosas
estables en un dominio dado de potencial electroquímico y pH.
Zongo [51] estudió la especiación de Al y Fe con el objetivo de establecer los diagramas de predominio
de los hidróxidos correspondientes y evaluar una parte de los hidróxidos insolubles en función del pH
considerando solo especies monoméricas. Para el electrodo de Al, se ha descubierto que la cantidad de
hidróxido de aluminio insoluble aumenta bruscamente al aumentar el pH de 4,5 a 7 en detrimento de los
iones de hidróxido de aluminio y lo contrario es cierto para un pH de 7 a 10, mientras que el hidróxido
de metal amorfo está ausente por encima de este último valor de pH. Para el electrodo de Fe, la cantidad
de hidróxido de hierro insoluble aumenta drásticamente con un pH que oscila entre 4 y 7. En este
último valor de pH, los iones de hidróxido de hierro están ausentes en el diagrama de predominio. Estos
diagramas de predominio se obtuvieron a partir del cálculo teórico basado en constantes de equilibrio y
pH para una concentración de 10-2 M para ambos metales de electrodo.
Vale la pena señalar que el pH del efluente después del tratamiento con EC aumentaría para un efluente
ácido, pero puede disminuir para un efluente alcalino, lo que se debe al efecto tamponador de la EC
[57]. El aumento del pH en medio ácido se debe al desprendimiento de hidrógeno en el cátodo, mientras
que la disminución del pH se debe en primer lugar a la formación de precipitados de hidróxido que
liberan cationes H+ en las proximidades del ánodo y a reacciones secundarias como la oxidación del
agua y la producción de cloro. hidrólisis. Esto resalta el efecto amortiguador de la EC que actúa además
del de la alcalinidad del agua. Este efecto es particularmente alto con electrodos de Al debido a la
formación de aniones aluminato a pH alto [9].
Se ha informado que la alcalinidad del bicarbonato mejora ligeramente la eficiencia de eliminación de
contaminantes [58] y además permite eliminar la dureza por precipitación de CaCO 3 gracias a los
aniones hidroxilo producidos por la reducción de agua en las proximidades del cátodo [59].
3.3. Efecto de la geometría de la celda y el diseño de electrodos.
El dispositivo EC está hecho principalmente de electrodos y carcasa. Los electrodos están dispuestos en
un recinto que es un tanque no conductor en el que se lleva a cabo el tratamiento de agua/aguas
residuales.
3.3.1. Disposición de los electrodos.
El proceso de EC puede verse afectado por el sistema de electrodos a través de la disposición de los
electrodos y la distancia entre electrodos. La disposición de los electrodos puede estar compuesta
simplemente por un ánodo y un cátodo o estar compuesta por muchos ánodos y cátodos instalados de
forma compleja en una celda EC. La disposición compleja de los electrodos se puede clasificar en
electrodos monopolares y bipolares.
 • Los electrodos monopolares en conexión en paralelo (MP-P) se describen en la Fig. 6a.
Corresponde a una disposición de electrodos que consta de cátodos y ánodos colocados
alternativamente al mismo potencial anódico o catódico, respectivamente. Cada par de
cátodo/ánodo corresponde a una pequeña celda electrolítica en la que el voltaje es el mismo. El
reactor consta, por tanto, de células electrolíticas en paralelo. En consecuencia, la corriente de
cada celda electrolítica es aditiva.
• Los electrodos monopolares en conexiones en serie (MP-S) se describen en la Fig. 6b. Cada par
de electrodos de sacrificio internos está conectado internamente entre sí y no tiene
interconexiones con los dos electrodos externos. En este caso, la corriente eléctrica que pasa a
través de todos los electrodos es la misma, mientras que el voltaje global es la suma del voltaje en
cada celda electrolítica individual.
• El electrodo bipolar en conexiones en serie (BP-S) comprende dos electrodos externos
conectados al suministro de energía eléctrica y los electrodos de sacrificio colocados entre los dos
electrodos externos (Fig. 6c). Los electrodos exteriores son monopolares y los interiores son
bipolares. Los electrodos bipolares no están interconectados y cada uno de sus lados actúa
simultáneamente como ánodo y cátodo. Esto significa que los lados opuestos de cada electrodo
bipolar tienen cargas opuestas, la disolución anódica tiene lugar en el lado positivo mientras que
el lado negativo es propenso a reacciones catódicas [5].
En general, los electrodos monopolares requieren un voltaje bajo y una corriente más alta, a diferencia
de los electrodos bipolares que operan bajo un voltaje alto y una corriente más baja. Es muy difícil
concluir qué disposición de electrodos es mejor que otra considerando solo el rendimiento de CE, dado
que se ha demostrado que igualmente BP-S podría mostrar una alta eficiencia de CE [60,61]. Teniendo
en cuenta la relación efectividad-coste, los electrodos monopolares pueden considerarse interesantes
porque en muchos casos esta disposición de electrodos ofrece una alta eliminación de contaminantes
con un menor consumo de energía [62,63], sabiendo que el electrodo bipolar siempre consume una alta
energía [62,63]. 64–66]. Este último modo, que es fácil de manejar, necesita menos costos de
mantenimiento durante la operación, por lo que el impacto del costo de mantenimiento en el costo total
de operación debe considerarse igualmente para elegir un modo de electrodo apropiado [7].
Además de los populares electrodos rectangulares, existen otras formas geométricas como circulares y
cilíndricas. Los electrodos se pueden colocar vertical u horizontalmente en la celda EC [30]. A pesar de
que se utilizan raramente, los electrodos horizontales en el reactor discontinuo EC pueden tener una
mayor eficiencia de mezcla [67].
Fig. 6. Electrodo monopolar a) en conexiones en paralelo b) en conexiones en serie; c) electrodo bipolar en conexiones
en serie.

3.3.2. Efecto de la distancia entre electrodos.

La caída de IR aumenta a medida que aumenta la distancia entre los electrodos. Por tanto, el consumo
de energía disminuye al disminuir la separación entre electrodos (ecuaciones (27) y (28)). A medida que
la distancia entre los electrodos se reduce, más burbujas de gas generadas electroquímicamente
provocan una hidrodinámica turbulenta, lo que conduce a una alta transferencia de masa, así como a
una alta velocidad de reacción entre las especies coagulantes y los contaminantes [68]. Además, el
espacio entre electrodos define el tiempo de residencia entre el ánodo y el cátodo para un sistema
continuo y el tiempo de tratamiento para un reactor discontinuo para alcanzar una eficiencia EC
deseable. Para una disposición de electrodos compleja, la distancia entre electrodos determina también
el número de electrodos que se colocarán en la celda de electrocoagulación, una vez que se defina su
volumen [6].
3.3.3. Diseño del reactor EC.
El diseño del reactor EC es de gran importancia ya que afecta el rendimiento general del proceso EC a
través de su influencia en los parámetros operativos, es decir, régimen de flujo, formación de flóculos,
rendimiento de eliminación y características de flotación/sedimentación [38]. Los reactores EC se han
diseñado siguiendo algunos criterios clave, principalmente el modo de funcionamiento y los objetivos a
alcanzar. El diseño del reactor EC se puede clasificar sobre la base de tres distinciones principales
según el estudio de la literatura [4, 39]. La primera es si un reactor está configurado como un sistema
discontinuo o continuo, es decir, el modo de alimentación. Para un sistema continuo, los reactores se
alimentan continuamente con agua/aguas residuales y operan, mientras que la operación se lleva a cabo
con un volumen fijo de aguas residuales por ciclo de tratamiento en un proceso por lotes [4]. La
segunda distinción es el método utilizado para separar los contaminantes agregados, como se analiza en
la Sección 2.1 y en la Fig. 4 ilustrada. La última es el diseño de la geometría de los electrodos que
define la distribución de corriente en la celda: las celdas EC típicas tienen Ha sido revisado por Mollah
et al. [32] y no han cambiado significativamente en la última década. En la práctica, las celdas
rectangulares todavía dominan, ya que se pueden usar electrodos rectangulares planos, y el diseño más
común en aplicaciones típicas es la celda de placa vertical abierta, generalmente seguida por un
sedimentador (Fig. 7). Esto significa que está abierto en la parte superior, lo que evita contactos
sumergidos y facilita el mantenimiento; los ánodos y cátodos verticales están igualmente espaciados en
paralelo; Se puede utilizar cualquier relación de longitud vertical/horizontal, lo que facilita el aumento
de escala, pero el mantenimiento se facilita con valores inferiores a 2. Si se aplica la inversión de
corriente, la simetría de los electrodos ánodo-cátodo reduce el mantenimiento, en particular en
comparación. a células EC cilíndricas. Descrito como el diseño más versátil en términos de caudal, la
mezcla suele ser la principal debilidad de esta geometría celular (Fig. 7b).

Fig. 7. Configuración experimental de a) celda EC discontinua [70] b) celda EC continua [71] (1: tanque de aguas
residuales; 2: bomba peristáltica; 3: entrada de efluente al primer compartimiento; 4: electrodos; 4: EC
celda/tratamiento primer compartimento; 6: lodos; 7: tratamiento segundo compartimento; 8: evacuación de lodos; 9:
evacuación de efluente tratado; 10: tanque de agua tratada; 11: emisario; 12: agitador mecánico).

Además de la disposición y el espaciado de los electrodos, el diseño del reactor EC afecta a la EC a

través del volumen de trabajo del reactor que interviene para definir la relación área/volumen del
electrodo (A/V) y a través de la geometría de la EC. La relación A/V del electrodo es el único
parámetro clave de ampliación en el diseño de plantas que permite desarrollar equipos EC a gran escala
a partir de experimentos de laboratorio manteniendo la misma distancia entre electrodos cuando se
utilizan placas de electrodos. El rango típico de relación A/V del electrodo varía entre 15 m2/m3 y 45
m2/m3. Un aumento de la relación A/V da como resultado una disminución tanto del tiempo de
tratamiento como de la densidad de corriente óptima [40]. Cuando el área del electrodo es lo
suficientemente alta, el parámetro principal es la concentración actual I/V. Este parámetro combina la
densidad de corriente y la relación área/volumen del electrodo y permite definir la concentración de
coagulantes liberados en el agua en un tiempo de tratamiento dado usando la Ec. (29) en condiciones de
lote. En un sistema continuo, el volumen del reactor permite definir el tiempo de residencia para un
caudal de agua/agua residual considerado y, por lo tanto, se puede deducir la cantidad de coagulante
liberada.
donde C y V son la concentración teórica de cationes metálicos (g/m3) y el volumen de trabajo del
dispositivo EC (m3), respectivamente.
La geometría habitual del reactor, como un paralelepípedo cilíndrico, cúbico y rectangular, tiene un
ligero efecto en el rendimiento del EC, excepto en el caso de un reactor EC de forma no convencional
conocido como reactor de transporte aéreo accionado electroquímicamente. Essadki et al. [72]
estudiaron la decoloración de aguas residuales de tintes textiles mediante EC/electroflotación en un
reactor de transporte aéreo de circuito externo, normalmente utilizado para llevar a cabo oxidaciones
químicas y bioquímicas. El uso de una densidad de corriente y una posición óptimas de los electrodos
permitió eliminar el 80% de la DQO (demanda química de oxígeno) y el color de las aguas residuales
de tintes textiles. Esto pone de relieve el papel clave que puede desempeñar la geometría del reactor EC
en términos de propiedades hidrodinámicas y de mezcla [72].
3.4. Efecto de la conductividad del agua.
La eficiencia de la densidad de corriente depende en gran medida de la conductividad y la fuerza iónica
del agua/aguas residuales. La eficiencia de la densidad de corriente aumenta al aumentar la
conductividad electrolítica debido a la disminución de la resistencia óhmica del agua/aguas residuales.
La conductividad también disminuye el tiempo de tratamiento necesario para alcanzar un rendimiento
de eliminación determinado [74]. En consecuencia, se reduce el consumo de energía (UI). NaCl se
utiliza frecuentemente para aumentar la conductividad electrolítica. Los aniones cloruro también
participan en la reducción de los efectos adversos de otros aniones para evitar la precipitación de
carbonato cálcico en agua dura que podría formar una capa aislante en la superficie de los electrodos
[57]. Para densidades de corriente muy altas, los aniones cloruro también pueden oxidarse a formas de
cloro activo, como aniones hipoclorito, que pueden oxidar compuestos orgánicos [7] e iones ferrosos
[48] o contribuir a la desinfección del agua/aguas residuales. Para garantizar un funcionamiento normal
de la EC en el tratamiento de aguas residuales, se recomienda que el 20% de los aniones presentes sean
Cl- [39].
Sin embargo, existen limitaciones impuestas al aumento de la conductividad en el tratamiento de aguas
residuales y particularmente en el tratamiento de agua potable. Para el tratamiento de aguas residuales,
además de una contaminación secundaria que podría ser producida por un aumento de la conductividad,
existen normas a respetar dependiendo de si las aguas residuales tratadas se destinan a la reutilización o
a ser vertidas en el ecosistema. El aumento de la conductividad durante el tratamiento del agua potable
mediante CE está muy limitado de acuerdo con las normas estándar que definen la concentración
máxima de cloruro en efluentes industriales en 250 mg/L [73].
4. Modelado CE
La revisión de la literatura demostró la relativa falta de un enfoque sistemático en el diseño y
ampliación de reactores EC. Las mejoras necesarias en el rendimiento y el funcionamiento de las
células EC exigen un mejor diseño, materiales y optimización. Estos requieren una comprensión
profunda de las interacciones entre muchos procesos involucrados en la CE, incluidos los mecanismos
electroquímicos, la coagulación, la flotación y la sedimentación [32]. El modelado EC es
significativamente útil para mejorar el diseño y reducir tanto los equipos como los costos operativos.
Puede proporcionarnos rápidamente soluciones sólidas y precisas a los problemas de EC y, por lo tanto,
permitirnos predecir el rendimiento de las celdas de EC en una amplia gama de condiciones operativas.
Esta sección revisa los modelos de EC ya reportados y discutidos en la literatura y que pueden ayudar a
obtener más conocimientos sobre el diseño de reactores de EC. Hay dos clases principales de modelado
EC: modelado estadístico y modelado basado en el conocimiento. Los modelos estadísticos
generalmente apuntan a buscar condiciones operativas óptimas en las que se mejorará la eficiencia de la
CE. Al ser la CE un proceso complejo, el modelado basado en el conocimiento abarca algunos modelos
que consideran la CE como un proceso y algunos otros que se utilizan para describir un fenómeno físico
o químico determinado que ocurre durante el proceso. También se presta especial atención al modelado
de dinámica de fluidos computacional (CFD), donde se han aplicado técnicas computacionales para
estudiar el flujo de fluido y la densidad de corriente dentro de los reactores EC y predecir fenómenos
inherentes complejos, especialmente en el caso en que un enfoque experimental está restringido por
limitaciones técnicas.
4.1. Modelado estadístico
Considerando muchos fenómenos físicos y químicos involucrados en la EC, la eficiencia de la
eliminación de contaminantes depende de manera compleja de los efectos únicos y combinados de las
principales variables (factores) del proceso. Hasta la fecha, en la mayoría de los estudios sobre el
tratamiento de agua/aguas residuales por parte de la CE, la optimización se ha realizado variando un
solo factor mientras se mantienen todos los demás factores fijos en un conjunto específico de
condiciones. Esta forma habitual de optimización del proceso EC requiere muchas ejecuciones
experimentales y da como resultado una optimización deficiente, como la subestimación o
sobreestimación del efecto de los parámetros del proceso en el desempeño de EC debido a que no se
tienen en cuenta las interacciones entre esas variables [75].
Para resolver este problema, la metodología de superficie de respuesta (RSM) se ha utilizado como
herramienta en varios trabajos para mostrar los efectos de los principales parámetros del proceso y sus
interacciones. RSM tiene muchas formas, a saber, el diseño factorial (FD) total o parcial [76–77], el
diseño compuesto central (CCD) [78–83], el diseño D-óptimo (DOP) [75] y el diseño Box-Behnken
(BBD). ) [84–87], entre otros. FD se utiliza para determinar los efectos principales de las variables
independientes y sus interacciones, mientras que CCD, DOP y BBD se utilizan para estimar las
condiciones operativas óptimas y generar el modelo empírico representado por un modelo de regresión
polinómica de segundo orden que se muestra a continuación:

donde los términos Xi y Xj son los factores que influyen en la respuesta predicha Y, b0 es el promedio
de la respuesta experimental, bi, bii y bij son los coeficientes de regresión para términos lineales,
cuadráticos y de interacción, respectivamente.
La determinación de las condiciones óptimas de operación debe consistir en buscar el techo y/o el fondo
de la superficie de respuesta representada del criterio de desempeño del proceso según que este último
deba maximizarse o minimizarse. El desempeño del proceso EC puede evaluarse mediante la
eliminación eficiente de uno o más de los parámetros tales como TOC (carbono orgánico total), DQO,
TDS (sólidos disueltos totales), turbidez y contaminante específico. Se pueden combinar varias
respuestas en una función de deseabilidad para la optimización de múltiples respuestas, incluidos los
costos del proceso. Por lo tanto, la optimización de EC utilizando RSM se llevará a cabo maximizando
los indicadores de desempeño del proceso mientras se minimizan adecuadamente los parámetros
relacionados con los costos operativos. Según la revisión de la literatura, RSM como diseño de
experimento estadístico resultó ser una herramienta poderosa para optimizar efectivamente las
condiciones operativas, a pesar de la complejidad de EC, y genera polinomios de segundo orden que
representan bien la relación cuantitativa entre las respuestas (rendimiento de EC). y las variables críticas
del proceso [78–89]. La figura 8 resume los principales factores que afectan el proceso de CE; sus
interacciones subrayan los vectores a través de los cuales el desempeño de la CE podría verse afectado.
 Fig. 8. Principales factores que afectan el proceso de CE.

4.2. Modelado basado en el conocimiento.

4.2.1. Modelos fenomenológicos
La cinética de la CE se ha estudiado en muchos trabajos para modelar y simular el proceso de la CE, así
como para diseñar sistemas de la CE utilizando la ley cinética clásica (ecuación (31)). Mameri et al.
[40] estuvieron entre los primeros investigadores en intentar modelar la cinética de la EC de la
reducción de aniones fluoruro. En sus trabajos se descubrió que la cinética de la desfluoración seguía
una ley exponencial con el tiempo, de modo que resultó ser de primer orden con respecto a la
concentración de fluoruro. Del mismo modo, la eliminación de algunos contaminantes como nitratos
[24,90] y metales pesados mediante CE resultó seguir un modelo cinético de orden n [91,92].

donde C, K y n son la concentración inicial del contaminante, la constante de velocidad de reacción y el

orden de reacción.
Según los hallazgos clave de trabajos recientes, la ley cinética de la desfluoración mediante el proceso
EC debería ser una reacción de pseudoprimer orden, ya que se encontró que la constante cinética K
depende de la concentración inicial de fluoruro [93,94]. Estos autores intentaron modelar la eliminación
de fluoruro expresando la constante de velocidad cinética K usando un modelo empírico que se ajusta a
los datos experimentales basado en una cinética de primer orden (ecuaciones (33) y (34)) y el tiempo
necesario tN para alcanzar una La concentración de fluoruro objetivo se dedujo utilizando la ecuación.
(32).
donde C0 y Ct denotan la concentración inicial y final, k la conductividad, V el volumen de trabajo yd
la distancia entre electrodos.
En el trabajo de Essadki et al. [94], la cinética de desfluoración se estudió en un reactor de transporte
aéreo de circuito externo. Las variables críticas similares en ambos modelos empíricos fueron la
concentración de corriente o la densidad de corriente y la concentración inicial de fluoruro. La
constante cinética en ambas ecuaciones aumentó al aumentar la corriente eléctrica (concentración de
corriente o densidad de corriente), contrariamente a la concentración inicial de fluoruro. En algunos
trabajos sobre CE, la ley cinética se definió postulando una constante de velocidad en forma de
Arrhenius como para una reacción química ordinaria para tener en cuenta la dependencia de la
temperatura [95,96].
4.2.2. Modelado de mecanismos detallados.
4.2.2.1. Fenómenos electroquímicos: Entre las ciencias fundamentales en las que se basa la EC, la
electroquímica es la principal dado que los fenómenos electroquímicos son el núcleo desencadenante de
todo el proceso. La electroquímica debe considerarse como una ciencia compleja acompañada de
transporte de carga, cinética electroquímica, conocimiento de la interfaz de los electrodos y
termodinámica.
Una vez que se aplica un potencial a través de los electrodos, se produce una creación de entropía que
desequilibra el sistema. El potencial aplicado debe superar la diferencia de potencial de equilibrio, el
sobrepotencial de ánodo y cátodo y la caída de potencial óhmico de la solución, como se muestra en la
ecuación. (35) [97].

ηa,a, ηa,c y ηa,p son el sobrepotencial de activación del ánodo, el sobrepotencial de concentración y el
sobrepotencial de pasivación, respectivamente. ηc,a, ηc,c y ηc,p son el sobrepotencial de activación del
cátodo, el sobrepotencial de concentración y el sobrepotencial de pasivación, y el último término define
la caída de IR de la solución, mientras que Eeq es la diferencia de potencial de equilibrio calculada
entre el ánodo y el cátodo, respectivamente. , utilizando la ecuación de Nernst con el supuesto de
idealidad dado a continuación:

donde ΔG0 denota la energía libre de Gibbs estándar, C la concentración

ciones, T la temperatura y R la constante del gas ideal. La aplicación de corriente eléctrica se produce
mediante reacciones electrolíticas; por tanto, hay un intercambio de carga en la interfaz del electrodo.
La velocidad de reacción electroquímica se define a continuación:

Z es el número de electrones que intervienen en la reacción, S la superficie del electrodo, ξ el grado de

avance de la reacción y q la carga. Suponiendo que la velocidad de la reacción electroquímica sigue un
mecanismo de primer orden, la densidad de corriente general se postula de la siguiente manera:
Después de definir las velocidades constantes de oxidación y reducción sobre la base de la teoría del
complejo activado y en el caso de que la velocidad de reacción esté controlada únicamente por la
transferencia de carga eléctrica en la interfaz del electrodo, la ecuación. (39) conduce a la ecuación de
Butler-Volmer:

donde i0 es la densidad de corriente de intercambio y α un coeficiente de transferencia

• Para los valores bajos de sobrepotencial, η que están cerca de la diferencia de potencial de equilibrio,
la densidad de corriente se puede escribir como:

• Para los valores altos de sobrepotencial η, la densidad de corriente se puede escribir como
- Densidad de corriente catódica:

- Densidad de corriente anódica:

El sobrepotencial positivo o negativo se puede escribir en forma logarítmica, conocida como ecuación
de Tafel:

Estas constantes anteriores (anódicas y catódicas) de la ecuación de Tafel se determinan sobre la base
de la curva de sobrepotencial trazada en función del logaritmo de la densidad de corriente [14,98]. A
partir de entonces, el potencial en la ecuación. (35) se puede describir en detalle de la siguiente manera:

donde el último término corresponde al sobrepotencial de pasivación global. El potencial de celda U

requerido por los electrodos pasivados y no pasivados cuando la difusión en la capa límite de
transferencia de masa de los electrodos no es limitante se puede modelar en las formas simples que se
informan a continuación [97]:

donde K0, K1 y K2 son las constantes a determinar.

Una vez que se aplica un sobrepotencial grande, la transferencia de masa, es decir, el sobrepotencial de
concentración, se convierte en el paso limitante que determina la velocidad de reacción. Este último
depende de tres fenómenos principales: difusión, migración electrónica y convección. La transferencia
de masa, incluidos esos tres fenómenos, se puede calcular mediante la ecuación de Nernst-Plank que se
detallará más adelante.
4.2.2.2. Modelo de adsorción y VOK: Los modelos típicos de isoterma de adsorción y cinética de
adsorción se han utilizado ampliamente para comprender mejor los mecanismos involucrados en la CE
y con fines de modelado. Dado que la cantidad de coagulante generado se puede estimar durante un
tiempo determinado utilizando la ley de Faraday, la reducción de la contaminación se puede modelar a
partir del fenómeno de adsorción [99]. Las isotermas de adsorción más comunes utilizadas para el
modelado de CE con el supuesto de control termodinámico son las isotermas de Langmuir y Freundlich
y el modelo de Langmuir-Freundlich que combina los dos anteriores. La isoterma de Langmuir supone
una deposición monocapa del adsorbato sobre una superficie adsorbente homogénea, mientras que la
isoterma de Freundlich describe una adsorción reversible que puede ir acompañada de la formación de
múltiples capas [100]. Los distintos modelos isotérmicos se detallan a continuación:

donde qe es la cantidad de moléculas adsorbidas por cantidad de adsorbente en equilibrio, Ce es la

concentración de adsorbato en equilibrio en agua, qmax es la capacidad de adsorción de moléculas
adsorbidas por cantidad de cationes metálicos, KL es la constante de Langmuir, KF y p son las
constantes de Freundlich parámetros y KLF y n son los parámetros de Langmuir-Freundlich. La
cantidad de adsorbato eliminado por el adsorbente en equilibrio en un sistema discontinuo se estima
como se muestra a continuación:

Además de las isotermas de adsorción, existen cinéticas de adsorción.

Los modelos también se utilizan en el proceso de EC para predecir la eliminación de contaminantes, a
saber, los modelos cinéticos de pseudo primer orden y pseudo segundo orden [101-104]. El modelo
cinético de adsorción de pseudoprimer orden supone que la tasa de ocupación de los sitios de adsorción
es proporcional al número de sitios desocupados, mientras que el modelo cinético de pseudosegundo
orden describe el equilibrio de adsorción. Sus respectivas expresiones matemáticas son:

donde qe y qt son las cantidades de adsorbato adsorbidas en el adsorbente en equilibrio en cualquier

momento t, respectivamente, y k1 y k2 son las constantes de velocidad. También se han utilizado en el
proceso EC otros modelos cinéticos de adsorción, como el modelo de Elovich y el modelo de difusión
intrapartículas [104].
Hu et al. introdujeron por primera vez un nuevo enfoque conocido como modelo cinético de orden
variable (VOK), derivado de modelos de isoterma de adsorción combinados con la ley de Faraday. [11].
Un modelo VOK que se ha utilizado en la desfluoración resultó ser eficiente para estimar el tiempo
requerido para la eliminación de fluoruro mediante EC utilizando un electrodo de Al [11,94]. VOK
supone que la tasa de desfluoración está relacionada con la cantidad de Al 3+ generada electrolíticamente.
Este último es el paso determinante de la velocidad de desfluoración, especialmente cuando el EC opera
con una densidad de corriente más baja (menos de 200 A/m2 [11]). La hidrólisis espontánea de Al 3+
conduce a la formación de coagulante y la isoterma de adsorción adecuada sirve para definir la
capacidad máxima de adsorción de un mol de Al(OH) 3. A partir de entonces, la ley cinética de
eliminación de fluoruro se puede expresar de la siguiente manera:

donde ϕM es la eficiencia de formación de hidrofluoroaluminio, M tot representa la dosis total de aluminio

liberada del ánodo y su tasa se puede deducir de la ley de Faraday con ϕ como rendimiento actual:

Los supuestos del modelo VOK combinados con varias isotermas conducen a las siguientes ecuaciones:
• Isoterma de Langmuir:

• Isoterma de Freundlich:

• Langmuir-Freundlich:

Hu et al. [11] informaron que un modelo VOK basado en la isoterma de Langmuir era un modelo
cinético apropiado para representar la tasa de desfluoración con electrodos de Al. De manera similar,
Essadki et al. [94] estudiaron la cinética de desfluoración del agua potable tratada con EC en un reactor
de tanque agitado donde la isoterma adecuada era Langmuir-Freundlich. La discrepancia con los
resultados obtenidos por Hu et al. [11] se explicó por las diferentes condiciones operativas en términos
de condiciones de agitación y relación A/V del electrodo. Essadki et al. [94] utilizaron una relación A/V
extremadamente inferior que el rango convencional de valores A/V en un reactor grande agitado
mecánicamente (20 L). Las expresiones matemáticas correspondientes del tiempo de retención para la
eliminación de una determinada concentración de fluoruro residual definida por VOK con base en la
isoterma de Langmuir [11] y en la isoterma de Langmuir-Freundlich [94], son:

Essadki et al. [94] describieron dónde viene la diferencia si EC siguió el modelo VOK junto con la
isoterma de adsorción o la cinética de pseudoorden después de realizar la desfluoración del agua potable
en un reactor de tanque agitado y en un reactor de transporte aéreo de circuito externo. En vista de sus
resultados en el reactor de tanque agitado, los autores afirmaron que cuando se mejora la mezcla, se
produce un aumento en la tasa de transferencia de masa, por lo que el paso limitante es la capacidad de
adsorción del adsorbente. Por lo tanto, el modelo VOK asociado con isotermas podría usarse para
modelar el proceso EC. La cinética empírica de pseudoorden que se ajustaba a los datos experimentales
en el reactor de transporte aéreo de circuito externo podría emplearse en otros lugares, cuando
prevalecieran malas condiciones de mezcla, siendo el paso limitante la transferencia de masa.
4.2.2.3. Modelado de floculación: La floculación es un proceso mediante el cual dos o más partículas
desestabilizadas en colisión se adhieren y forman un flóculo. Los mecanismos que ocurren durante la
floculación se pueden dividir en dos pasos: transporte que conduce a la colisión y unión. El primero es
inducido por (a) el movimiento browniano de las partículas (floculación pericinética), (b) el
movimiento del fluido (floculación ortocinética) y (c) las velocidades de sedimentación diferenciales
debidas a la gravedad (sedimentación diferencial). La unión resulta de las fuerzas entre partículas. La
tasa de colisión exitosa entre las partículas I y j se puede expresar de la siguiente manera [105]:

donde α es la eficiencia de colisión, β(i,j) es la frecuencia de colisión entre partículas de tamaño i y j, y

ni y nj son las concentraciones de partículas de tamaño i y j respectivamente.
La ecuación clásica propuesta por Smoluchowski ha formado el núcleo de investigaciones posteriores
sobre modelos de floculación [105]. La ecuación general define la tasa de cambio en la concentración
numérica de partículas de tamaño k:

β(i,j) y β(i,k) son la frecuencia de colisión entre las partículas de tamaño i y j, y entre las partículas de
tamaño I y k, respectivamente. ni, nj y nk son las concentraciones de partículas de tamaño i, j y k,
respectivamente. La primera sumatoria define el aumento de partículas de tamaño k por floculación,
mientras que la segunda define la pérdida de partículas del mismo tamaño.
Aunque el enfoque de Smoluchowski hizo supuestos simplificadores para hacer que su ecuación fuera
aplicable al proceso de floculación, las aplicaciones exitosas de esa ecuación se limitan a los sistemas
idealizados. Tomás y col. [105] concluyeron que la aplicación del modelado de floculación a sistemas
reales requiere esfuerzos renovados en el trabajo experimental, basados en técnicas avanzadas. La teoría
fractal que permite cuantificar un sistema desordenado, se ha utilizado para caracterizar la cinética de
floculación describiendo la dimensión fractal asociada con el crecimiento de los agregados y sus
propiedades estructurales. Los agregados fractales son autosemejantes y el concepto de teoría fractal
basado en el comportamiento de la ley potencial se puede expresar de la siguiente manera [106,107]:

donde M es la masa, r el radio de un agregado particular y D f la dimensión fractal de la masa. Este

último puede tomar valores que van del 1 al 3. El valor mínimo corresponde a una línea de partículas y
el máximo corresponde a una esfera sólida de partículas. La medición de la dimensión fractal se ha
realizado mediante dispersión, análisis de imágenes y velocidad de sedimentación [106]. La floculación
puede ocurrir después de la agregación de grupos de partículas y/o de la agregación de grupos de
partículas [108]. Considerando la agregación de cluster-cluster y la agregación pericinética irreversible,
se han identificado dos regímenes limitantes, a saber, agregación de cluster limitada por difusión
(DLCD) y agregación de cluster limitada por reacción (RLCD) [106]. La DLCD tiene lugar una vez que
hay pocas fuerzas repulsivas entre las partículas y las partículas se adhieren entre sí, lo que resulta en la
formación de una estructura tenue. El paso limitante es el tiempo necesario para que las partículas o
grupos se acerquen entre sí. RLCD ocurre cuando hay una fuerza repulsiva sustancial entre las
partículas; por lo tanto, la colisión exitosa requiere muchas frecuencias de colisión para formar un
flóculo estable [30]. Sobre la base de simulaciones por ordenador sobre agregación cluster-cluster, se
han señalado dos límites: una dimensión fractal de baja masa (Df < 1,8) que corresponde a DLCD y una
dimensión fractal de alta masa (Df > 2,1) que corresponde a RLCD [106].
El modelado de floculación no se ha aplicado en EC, aparte del trabajo de Ofir, donde se utilizó el
modelo cinético general de floculación que incorpora la tasa de ruptura del flóculo en una mezcla
turbulenta desarrollado por Argaman y Kaufman [109]. Sin embargo, la dimensión fractal se ha
utilizado cada vez más en el proceso de EC para estudiar el crecimiento de los flóculos, las
características geométricas de los flóculos y para deducir qué régimen de agregación gobierna la
floculación [6,30,33].
4.2.2.4. Flotación y sedimentación: Los flóculos agregados resultantes del tratamiento de agua/aguas
residuales mediante EC pueden eliminarse mediante diversos métodos físicos, como se describe en la
Fig. 4. La electroflotación se produce debido a las fuerzas de flotación y la sedimentación debido a la
gravedad. La electroflotación depende de la densidad de corriente, el tamaño de las microburbujas de
hidrógeno (20–50 μm) y la eficiencia de recolección de partículas por parte de las microburbujas [4].
Aunque la densidad de corriente dicta una ruta apropiada de eliminación de contaminantes,
especialmente en sistemas discontinuos, es imposible evitar por completo la sedimentación o la
electroflotación en favor de otros mecanismos, cualquiera que sea la densidad de corriente que pueda
usarse.
Holt y col. [4] señaló por qué los modelos de flotación de aire disuelto descrito en la literatura
compuesto por el modelo de equilibrio poblacional y el modelo de colisión de aguas bravas no podría
ser adecuadamente aplicable a la electroflotación. Estos consideran dos zonas distintas, la zona de
reacción que favorece el contacto entre las burbujas de gas y las partículas y la zona de separación
donde las partículas o contaminantes agregados se adhieren a las burbujas y flotan hacia la superficie,
mientras que en el reactor discontinuo EC, la zona de reacción y separación zona son una. Estos autores
intentaron adoptar el modelo de colisión de aguas bravas al proceso EC donde se consideraba una
burbuja de hidrógeno como un recolector de partículas/flóculos y este modelo se extendió desde un
recolector de una sola burbuja a un enjambre de burbujas. La eficiencia total de la burbuja de un solo
colector se consideró como la suma de una combinación de interceptación de la difusión browniana,
interceptación de la partícula por burbuja, sedimentación de la partícula sobre la burbuja y contacto
impulsado por inercia [4].
En su estudio, Holt [6] propuso un modelo EC cuyo objetivo principal fue resaltar las rutas de
eliminación de contaminantes que consideran el proceso competitivo entre sedimentación y flotación en
la eliminación de contaminantes. Suponiendo que la eliminación del contaminante en la solución a
granel (Cpoll) sigue una cinética de primer orden, esta última se define como la cinética resultante de la
electroflotación y la sedimentación donde el parámetro de equilibrio es la corriente eléctrica:

donde k1 y k2 son la constante de velocidad de flotación y la constante de velocidad de sedimentación,

respectivamente, determinadas a partir de corridas experimentales.
Una vez que los flóculos/lodos se vuelven más pesados que los medios acuosos, son propensos a
sedimentarse a la velocidad terminal y, en consecuencia, son arrastrados al fondo del reactor EC. Los
modelos de velocidad de sedimentación de lodos que se encuentran en la literatura (ecuaciones (67) a
(72)) se han utilizado para correlacionar esta cantidad con la concentración de sólidos de lodo en el
proceso EC [110]. Por ejemplo, los modelos de tercer y cuarto orden y de Cho se ajustaron a los datos
experimentales de la velocidad de sedimentación de lodos para el tratamiento de aguas residuales de
pulido químico mecánico mediante EC [110] y los primeros tres modelos se utilizaron para caracterizar
la sedimentación de los lodos obtenidos de el tratamiento de aguas residuales textiles [111]. Aunque se
han utilizado, estos modelos no son lo suficientemente precisos para correlacionar la velocidad de
sedimentación de los lodos en el proceso EC debido a la presencia de burbujas de hidrógeno que no se
tienen en cuenta.
• Fuerza:

• Exponencial:

• Exponencial de Cho:

• Tercer orden:

• Cuarto orden:

• Exponencial compleja de Cho:

donde V es la velocidad de sedimentación del lodo, Sc la concentración de sólidos, k, n, n 1 y n2 son los

parámetros del modelo que deben determinarse experimentalmente.
4.2.2.5. Complejación: El modelo de complejación es un modelo fenomenológico reciente que
describe el equilibrio de adsorción que resulta de la complejación de materia suspendida con hidróxidos
de hierro o aluminio para la reducción de DQO. La EC procede mediante la complejación de
suspensiones con especies metálicas que pueden caracterizarse mediante el equilibrio químico
postulado a continuación [112]:

donde n es el coeficiente global expresado en mg de metal disuelto sobre mg de oxígeno (unidad del
parámetro considerado). La constante de equilibrio general de esta reacción de complejación se expresa
como:

[M] es la concentración de especies metálicas libres, [M − S] la concentración de la forma complejada y

[S]C la concentración de materia que puede complejarse. El balance de masa de materia en suspensión
que se puede tratar viene dado por:
siendo [S]0 la concentración inicial de materia suspendida, y [S]f la concentración de materia
suspendida que no puede ser tratada con EC después de la adición de un gran exceso de coagulante. El
balance de masa de las especies metálicas se puede escribir como:

Después de reemplazar [M − S] y [M] usando las Ecs. (75) y (76), ecuación. (74) conduce a la siguiente
ecuación:

En un tiempo de tratamiento determinado, la concentración de la suspensión viene dada por la siguiente

expresión:

Se encontró que este modelo empírico se ajustaba con precisión a los datos experimentales [112,113].
En el caso de una DQO más baja, la Ec. (77) puede simplificarse en el polinomio de primer orden,
ecuación. (78) conduce a la ecuación. (79) [113].
Merzouk et al. [114] desarrollaron dos modelos, a saber, el modelo general y el modelo de contribución
sobre la base de un modelo de tratamiento de residuos único previamente establecido en el marco de la
evaluación de la eficiencia del tratamiento con CE de dos efluentes mixtos formados por la adición del
tinte rojo. solución a las aguas residuales textiles. Para el tratamiento de desechos mixtos, se pueden
complejar dos “especies” diferentes, S y T, con especies de Al (III), como sigue:

El primer modelo, denominado “modelo general”, supone que el tratamiento CE de los residuos mixtos
se produce independientemente del origen del efluente. Este modelo está representado por la ecuación.
(82) basado en la analogía de las ecuaciones descritas anteriormente. (73)–(78), y conocer X e Y (en
lugar de [S]C) puede ser la absorbancia, la turbidez, la DQO y el TOC del tinte rojo y las aguas
residuales textiles, respectivamente.

donde Zo = (Xo + Yo), Z = (X + Y), k3 y n3 son parámetros de equilibrio de adsorción.

El segundo modelo, conocido como “modelo de aportación”, se basa en las aportaciones separadas. Se
considera que las dos "especies" S y T se adsorben en hidróxido metálico de forma independiente, con
parámetros K1 y n1 y K2 y n2, respectivamente.

Los dos modelos se ajustaron adecuadamente a los datos experimentales de turbidez y TOC, pero se
encontró que el modelo de contribución era más confiable debido a la escasez de interacciones de los
dos efluentes en términos de turbidez y TOC en el efluente mezclado. Por el contrario, el modelo de
contribución no se pudo aplicar a la absorbancia y a la DQO dado que las mediciones de absorbancia de
los líquidos separados se llevaron a cabo a diferentes longitudes de onda y la suma de DQO de dos
efluentes fue mayor que la de la DQO del efluente mixto.
Del tratamiento de efluentes mixtos considerando la turbiedad y el COT se ha deducido que el
tratamiento de varios contaminantes contenidos en aguas residuales procedentes de diversos efluentes
mediante CE podría considerarse la superposición de los distintos tratamientos de efluentes de una sola
especie, siempre que la mezcla de estos efluentes no induce la desestabilización de las suspensiones
formadas por el efluente mezclado ni produce reacción química en este medio.
4.3. Modelado mediante dinámica de fluidos computacional (CFD)
Hoy en día, como en muchas áreas de investigación, las simulaciones CFD desempeñan un papel
importante en la comprensión y mejora del diseño de reactores EC para aplicaciones futuras. Existen
algunos estudios sobre diversos aspectos de los flujos a través de celdas electroquímicas [115-117]. La
CFD resulta útil y atractiva para comprender la distribución hidrodinámica y del tiempo de residencia
para caracterizar el patrón de flujo y puede emplearse ventajosamente para predecir las principales
características locales del proceso, como perfiles de velocidad, distribución de la velocidad de reacción
en los electrodos, el voltaje de la celda, etc. En un trabajo reciente, CFD se ha utilizado para estudiar la
distribución de potencial y densidad de corriente, ya que esta última determina la distribución del
ataque a la superficie del electrodo durante su disolución y puede ser útil en el diseño de reactores EC
para eficiencia energética [115].
Las simulaciones de los fenómenos en un proceso EC implican la solución numérica de ecuaciones de
movimiento (masa, momento) y de energía, potencial eléctrico y distribución de corriente en la
geometría del flujo, junto con otros conjuntos de ecuaciones relacionadas con el problema en cuestión
(concentraciones, turbulencias…). En particular, el otro conjunto de ecuaciones suele utilizarse para
describir la mecánica del transporte, como la difusión y la migración en presencia de un campo eléctrico
y reacciones de especies químicas.
El patrón de flujo en las celdas EC puede ser laminar o turbulento. En geometrías complejas, el campo
de velocidades incluye un componente turbulento aleatorio, que genera flujos en chorro y remolinos
turbulentos [118]. En muchos casos, se pueden utilizar modelos de turbulencia para simular con
precisión el patrón de flujo. Las ecuaciones que rigen un flujo turbulento incompresible se pueden
enunciar como sigue. El balance de masa en el sistema de coordenadas cartesiano viene dado por:

donde ρ es la densidad del fluido y u es el vector de velocidad promedio.

La ecuación del momento generalmente se describe mediante la ecuación general RANS (Reynolds-
Averged Navier-Stokes):

donde u′ es la velocidad de fluctuación o turbulencia, p es la presión y μ es la viscosidad dinámica. El

último término modelado es la tensión de turbulencia ð−ρu0 u0 Þ. El modelo simple utilizado por
muchos autores es el modelo estándar k-ε [115]. Las ecuaciones que rigen la energía cinética turbulenta
k y la tasa de disipación de energía ε se pueden inferir de la referencia [118].
La conservación de especies y carga viene dada por:

donde Ci es la concentración promediada y Ni es el flujo de especies químicas debido a convección,

electromigración y difusión y se expresa con la ecuación de Nernst-Planck:

aquí, Zi es el número de carga, u la velocidad, um,i es la movilidad de la especie i y Di es el coeficiente

de difusión.
Hay tres tipos de distribución de corriente y potencial. La distribución primaria de corriente/potencial
no tiene en cuenta la transferencia de carga en el electrodo debido al sobrepotencial insignificante y al
gradiente de concentración insignificante. La distribución secundaria de corriente/potencial considera el
sobrepotencial de activación mediante el cual se produce la transferencia de carga en la superficie del
electrodo. El sobrepotencial de concentración se desprecia ya que la densidad de corriente aún es baja
en comparación con la corriente límite definida por la transferencia de masa por difusión en la capa
límite de transferencia de masa de los electrodos. La distribución terciaria de corriente/potencial se
obtiene cuando hay un gradiente de concentración cerca de los electrodos debido a un aumento de
corriente por encima de la corriente límite. Por tanto, se produce una superposición del sobrepotencial
de concentración sobre el sobrepotencial de activación [119].
En ausencia de limitación de transferencia de masa, la uniformidad de la distribución actual es función
del número adimensional de Wagner:

dn/di es la pendiente de la polarización anódica (Ω·m2), K la conductividad del electrolito (S/m) y L la

longitud característica del sistema (m).
La distribución de corriente primaria (Wa ≪ 1) depende solo de la geometría del sistema y se calcula
usando la ecuación de Laplace del potencial eléctrico (Ec. (90)) donde su integración proporciona la
distribución espacial del potencial cuando se conocen las condiciones de contorno [119]. Generalmente,
una celda electroquímica está completamente rodeada por al menos un ánodo, un cátodo y paredes
aisladas en las que (a) dΦ/dn = 0 y (b) el potencial o la corriente son constantes en la superficie de los
electrodos. En general, la distribución real de la corriente se deduce de la distribución del potencial
mediante la ley de Ohm, como sigue:
El gradiente de potencial perpendicular al electrodo se utiliza para estimar la densidad de corriente en
los electrodos [120].
Para la distribución de corriente secundaria (Wa ≫ 1), el sobrepotencial de activación agrega un efecto
igualador en la distribución de corriente, ya que la resistencia de transferencia de carga en la interfaz se
vuelve grande en comparación con la resistencia de la solución. El principio de cálculo sigue siendo el
mismo que para la distribución primaria [119]. Sin embargo, la condición de frontera de la ecuación ya
no es válida debido al salto de potencial en la interfaz que se debe conocer. La ecuación de Tafel suele
aplicarse a ambos electrodos. La distribución de corriente terciaria tiene en cuenta los efectos óhmicos,
los efectos de transferencia de carga en la cinética de los electrodos y los efectos de las variaciones de
concentración en el rendimiento de la celda, en particular las condiciones límite de transferencia de
masa.
Las ecuaciones de potencial con las condiciones límite correspondientes se resuelven para encontrar el
potencial eléctrico y la densidad de corriente en el electrolito. La ecuación de Navier-Stokes
(ecuaciones (85) y (86)), las ecuaciones de conservación de masa para cada especie (ecuación (88)) se
pueden resolver en el dominio computacional utilizando algún paquete de software comercial como
COMSOL Multiphysics de elementos finitos o el paquete de software ANSYS de volumen finito. A
modo de ilustración, la Fig. 9b muestra el campo de velocidades y la distribución del potencial
secundario dentro de un rector EC, mientras que la Fig. 9a muestra el patrón de flujo dentro de la celda,
incluidos diferentes fenómenos hidrodinámicos como cortocircuitos, recirculación y zonas muertas que
pueden afectar la formación de bandadas. y concentración de aluminio.
Fig. 9. a) Patrón de flujo b) magnitud de la velocidad y distribuciones de potencial secundario a lo largo de una celda
EC a un caudal de 0,5 L/min
La CFD se utilizó con éxito para describir la hidrodinámica y el complejo patrón de flujo en la celda de
flujo [116]. Se observaron varios fenómenos hidrodinámicos dentro de las células EC, como
canalización, recirculación interna o zonas muertas. Este complejo comportamiento es inherente a la
geometría celular. Las simulaciones CFD y los cálculos de distribución de corriente secundaria y
terciaria se pueden utilizar para analizar la transferencia de masa en el electrolito y la cinética de
reacción en los electrodos, y como punto de partida para desarrollar estudios teóricos experimentales
para mejorar el diseño y disposición de las celdas de electrodos, así como otras modificaciones que
incrementen su rendimiento. En teoría, CFD es capaz de abordar flujos multifásicos, p. aquellos que
involucran una fase sólida dispersa y una fase gaseosa dispersa, e incluso para tener en cuenta las
distribuciones de tamaño de partículas y burbujas a través de un enfoque de equilibrio poblacional
[121].
Sin embargo, la CFD presenta serios inconvenientes y limitaciones. En primer lugar, la CFD requiere
experiencia, en particular para la generación de mallas y el análisis crítico de las simulaciones. Las
simulaciones pueden llevar mucho tiempo debido al complejo acoplamiento entre el campo eléctrico,
las ecuaciones de transporte de especies y las ecuaciones de Navier-Stokes, especialmente si se tiene en
cuenta la distribución de corriente terciaria. Además, estudios recientes sobre EC que involucran CFD
utilizan aproximaciones aproximadas sobre la física del proceso, ignorando la influencia de las
microburbujas de hidrógeno y las partículas sólidas en el flujo, debido a los requisitos de CPU y
memoria de las simulaciones de flujo multifásico.
4.4. Discusión
Los enfoques pasados y recientes dedicados al modelado EC se han resumido en detalle en esta
revisión. Por un lado, el modelado estadístico utilizando RSM ayuda a mejorar la efectividad de la EC
al encontrar las condiciones operativas óptimas, considerando las posibles interacciones entre diferentes
variables, pero esta metodología es obviamente inadecuada para propósitos de ampliación. Por otro
lado, la modelización basada en el conocimiento comprende cada vez más modelos que se pueden
dividir en aquellos que consideran la CE como un proceso global, y otros que describen con mayor o
menor precisión los diversos fenómenos físicos o químicos que ocurren aparte, lo que requiere una
buena comprensión. conocimiento de los mecanismos responsables de la eliminación de la
contaminación. En EC, los fenómenos electroquímicos involucrados en el proceso tienen un papel vital
y se desarrollan bajo la ciencia de la electroquímica sumada al transporte de carga, la cinética
electroquímica, el conocimiento de la interfaz de los electrodos y la termodinámica. Su descripción es
obligatoria para estimar los requerimientos energéticos, pero esto puede resultar más complejo si se
producen procesos de electroreducción/electrooxidación, lo que se comprueba con aniones nitrato y
cationes Cr(VI), entre otros. Sin embargo, si los mecanismos predominantes para la eliminación de la
contaminación son la adsorción o la complejación, sólo la cantidad de coagulante liberado es de suma
importancia para estimar el rendimiento de la eliminación.
Los modelos comunes de adsorción y complejación generalmente se basan en el supuesto de equilibrio
instantáneo. Los modelos de adsorción presentan la ventaja de que pueden utilizar varias isotermas de
adsorción, tres de las cuales son las más comunes: a saber, la isoterma de Langmuir, Freundlich y
Langmuir-Freundlich. Los modelos de complejidad se pueden aplicar más fácilmente para describir
mecanismos paralelos de eliminación de contaminación, como en el modelo de contribución. Sin
embargo, sólo se han aplicado modelos de adsorción como modelos dinámicos, como por ejemplo
VOK, en los que la isoterma de adsorción o la cinética de adsorción se pueden combinar con la ley de
Faraday. Una gran debilidad de todos estos modelos es que generalmente no tienen en cuenta la
evolución del pH con el tiempo o el espacio, respectivamente, en celdas EC discontinuas y continuas.
En la práctica, los modelos de floculación apenas se han abordado. La ecuación de Smoluchowski es el
enfoque más común en la literatura. Esto apenas se ha utilizado en EC, primero debido a su aplicación
fallida al sistema real, a pesar de que la dimensión fractal se ha utilizado con éxito para dilucidar el
régimen de floculación que ocurre durante EC. Por lo tanto, este punto merece una mayor investigación,
ya que la contaminación efectiva se logra sólo después de la floculación, seguida de la flotación o la
sedimentación, que normalmente tampoco se tienen en cuenta en el modelado de CE. La CFD debería
poder llenar el vacío entre todos estos mecanismos porque este método es capaz de tener en cuenta la
influencia de la hidrodinámica tanto en el transporte de especies como en la floculación ortocinética
para la eliminación de la contaminación y los fenómenos electroquímicos. Sin embargo, la
investigación actual todavía se limita al acoplamiento entre la hidrodinámica monofásica y los procesos
electroquímicos, lo que significa que es necesario seguir trabajando para explicar la formación de la
fase sólida, el papel de las burbujas de hidrógeno y el cambio local del pH durante la EC. Finalmente,
las ventajas y desventajas de estas metodologías para la ampliación del proceso de CE se resumen en la
Tabla 5.
Tabla 5. Ventajas y limitaciones de los diferentes métodos de modelización CE.
Modelo Ventajas Limitaciones
Fácil de combinar con análisis Inadecuado para la ampliación
tecnoeconómicos o medioambientales. Sin antecedentes físicos
RSM
Muy eficiente para la optimización de No es eficiente para el control de
procesos. procesos.
 Modelo Ventajas Limitaciones
Fácil de usar para fines de ampliación Mal ajuste con contaminación compleja
Analogía con reacciones químicas Generalmente incluye constantes
Fenomenológico controladas cinéticamente. pseudocinéticas.
Asume mezcla perfecta y
sedimentación/flotación.
Estimación de la entrada de energía y Predicción de un mecanismo de orden
coagulante liberado. cero si no hay otro paso limitante
Cuentas para (generalmente ocurre solo en un corto
Electroquímico
electrooxidación/reducción. tiempo)
Supuesto de mezcla perfecta y
sedimentación/flotación.
Sencillo y versátil (isoterma) Supuesto de sedimentación/flotación
Analogía con la adsorción perfecta
Adsorción
convencional. Válido sólo si gobierna la adsorción.
Equilibrio asumido
Simple y versátil (reacciones Supuesto de sedimentación/flotación
secuenciales/paralelas) perfecta
Analogía con reacciones químicas Equilibrio asumido
Complejización
controladas termodinámicamente. Los complejos mecanismos asumidos no
necesariamente describen el mecanismo
real.
Modelo dinámico Supuesto de sedimentación/flotación
Versátil: puede tener en cuenta el perfecta
VOK
equilibrio y los pasos limitantes Se debe elegir un paso limitante
cinéticos.
Floculación La floculación ortocinética necesita la
/sedimentación descripción de la hidrodinámica.
Basado en primeros principios Las simulaciones pueden llevar mucho
Cuentas para mezcla y transferencia tiempo
de masa, junto con electroquímica. La influencia de microburbujas y
Adaptado al propósito de ampliación partículas normalmente no se tiene en
Se pueden deducir correlaciones para cuenta.
CFD el análisis tecnoeconómico Los modelos de flotación/sedimentación
aún deben combinarse con la
hidrodinámica
El acoplamiento con la estimación de
costos es más complejo que con modelos
más simples

5. Evaluación tecnoeconómica de la CE
El uso del proceso EC en la industria como proceso de tratamiento de agua/aguas residuales depende de
su rentabilidad. Un análisis económico del proceso de la CE tomaría en consideración el capital fijo y
los costos operativos [34]. El costo de capital fijo comprende principalmente el costo total de compra
del equipo (celda electrolítica, bombas) y el costo de su instalación. El costo operativo comprende
principalmente los costos de productos químicos, electrodos y consumo de energía, pero para una
evaluación precisa de los costos del proceso EC, los costos relacionados con la mano de obra, el
mantenimiento, la deshidratación y la eliminación de lodos deben considerarse igualmente [122-124].
Costos operativos OC como lo representa la ecuación. (92) tienen en cuenta los principales elementos
de costes, como la energía, el material de los electrodos, los costes de productos químicos y los costes
de manipulación de lodos. Además del sistema EC continuo, el sistema EC discontinuo, especialmente
a escala industrial o piloto, puede utilizar bombas para alimentar los reactores con agua y/o para drenar
las aguas residuales tratadas del reactor. Para determinar con precisión el consumo de material del
electrodo, la ley de Faraday debe tener en cuenta el rendimiento de la corriente eléctrica. El consumo de
material de los electrodos y el consumo de energía se resumen en la Tabla 6.

En la ecuación. (92), K (kg/m3) mide la cantidad de químicos consumidos para tratar 1 m 3 de

agua/aguas residuales, D (kg/m3) es la cantidad de lodos generados por 1 m 3 de agua/aguas residuales, y
a ($/kg), c ($/kg) y d ($/kg) son el precio unitario del material del electrodo, el precio unitario de los
productos químicos y los costos asociados con el manejo y eliminación de lodos, respectivamente.
Finalmente, b ($/kWh) es el precio unitario de energía eléctrica por kWh. El costo de mantenimiento se
puede reducir si se aplica la inversión de corriente entre el ánodo y el cátodo.
Tabla 6. Cálculo del material del electrodo y la energía consumida durante la EC.

La Tabla 7 nos brinda una idea general del costo operativo de EC en función del material del electrodo
y la configuración del electrodo y la comparación del costo operativo del proceso EC con tratamientos
alternativos. El costo operativo de la EC que utiliza electrodos de aluminio es mayor que el que utiliza
electrodos de hierro y esto se debe a los precios respectivos de cada metal (alrededor de 0,5 a 0,8
dólares/kg para el hierro y de 1,5 a 3 dólares/kg para el aluminio). En cuanto a la configuración de
electrodos, la configuración de electrodos monopolares, especialmente MP-P, ofrece una alta relación
de eficiencia sobre el costo operativo gracias a su menor consumo de energía. En general, la CE es un
proceso rentable en comparación con otros procesos químicos. Aunque el costo operativo de ambos
procesos es de la misma magnitud, sin tener en cuenta la eficiencia del proceso, la EC puede ser más
barata que la coagulación química y viceversa dependiendo del rango de corriente/densidad de corriente
utilizada, pero generalmente, cuando la EC opera bajo una densidad de corriente más baja, su costo
operativo es menor que el de la coagulación química, ya que la corriente se utiliza como reactivo
químico. Además, la EC ofrece algunas ventajas sobre la coagulación química, como el efecto tampón
que permite evitar el pH ácido final, el efecto desinfectante, la alta eficiencia de eliminación de
contaminantes disueltos y la evitación de algunos aniones (SO 42-, Cl-) habitualmente añadidos. durante
la coagulación química. Los costos operativos de la coagulación química se componen del costo de los
productos químicos y el manejo y eliminación de lodos.
Tabla 7. Comparación de costos operativos de los procesos EC, CC (coagulación química), CP (precipitación química) y (AD) adsorción (tst: tonelada de suelo
tratado, CS: cáscara de cacao).
Contaminantes de aguas residuales Eficiencia de Energía específica consumida (densidad de Modo
Proceso/material Costo operacional
(concentración inicial) eliminación corriente) /referencia
Aguas residuales sintéticas (tinte Al-EC 80%–95% 1.5–3.5 kWh/kg dye (208–310 A/m2) 0.34–0.52 US$/kg dye Continuous
rojo (100 mg/L, pH 6,1)) CC 87% 0.32 US$/kg dye [125]
Aguas residuales sintéticas Al-EC 87.5–93.4% 27.8–99.0 kWh/kg dye (155–350 A/m2) 7.04–17.4 US$/kg dye (0.31–0.8 US$/m3)
Batch [47]
(colorante ácido (50 mg/L, pH 7)) Fe-EC 90.7–98.1% 26.7–76.6 kWh/kg dye (155–350 A/m2) 4.01–13.8 US$/kg dye (0.19–0.68 $/m3)
Aguas residuales de drenaje de Fe-EC 28.7–99.96% 1.32–5.6 kWh/m3 (200–500 A/m2) 1.09–2.184 US$/m3 (0.91–1.93 £/m3)
Batch [126]
minas de carbón (varios metales) CP(NaOH) 1.173–7.49 US$/m3 (1.0364–6.6177 £/m3)
Aguas residuales de tintes textiles Al-EC 15–62% 50–200 A/m2 0.32–0.58 US$/kg COD
Batch [34]
(3422 mg/LCOD) Fe-EC 57–78% 50–200 A/m2 0.7–0.175 US$/kg COD
Al-EC(MP-P) 0.72–3 kWh/m3 (30–60 A/m2) 0.4–0.65 US$/m3
Al-EC(MP-S) 3–10 kWh/m3 (30–60 A/m2) 0.6–1.3 US$/m3
Aguas residuales textiles (2031 Al-EC(BP-S) 3.2–12.2 kWh/m3 (30–60 A/m2) 0.7–1.55 US$/m3
mg/L DQO) Fe-EC(MP-P) 0.68–2.5 kWh/m3 (30–60 A/m2) 0.25–0.4 US$/m3
Fe-EC(MP-S) 3–8.5 kWh/m3 (30–60 A/m2) 0.42–0.85 US$/m3
Fe-EC(BP-S) 3.3–12 kWh/m3 (30–60 A/m2) 0.46–1.08 US$/m3
Batch [60]
Al-EC(MP-P) 63% 0.72 kWh/m3 (30 A/m2) 0.4 US$/m3
Fe-EC(MP-P) 65% 0.68 kWh/m3 (30 A/m2) 0.25 US$/m3
Comparación de EC y CC en sus CC(FeCl3·6H2O) 71% 0.67 US$/m3
condiciones óptimas CC(Fe2(SO4)3·7H2O 68% 0.75 US$/m3
)
CC(AlCl3·6H2O) 68% 0.96 US$/m3
CC(Al2(SO4)3·18H2O 59% 0.75 US$/my
Líquidos de corte de metales 93%(COD) 60 A/m2 0.036 US$/kg COD (0.768 US$/m3)
Al-EC
residuales (3155 80% (TOC) 0.228 US$/kg TOC (0.768 US$/m3)
Batch [127]
mg/L(TOC)17,312 mg/L(COD)) 92% (COD) 60 A/m2 0.023 US$/kg COD (0.479 $/m3)
En condiciones óptimas Fe-EC
82% (TOC) 0.144 US$/kg TOC (0.479 $/m3)
99.9–9.683%
Enjuague con agua el 13.75–4 kWh/m3 (60 A/m2) 14.5–4.2 US$/m3
Al-EC (PO43- )
recubrimiento de fosfato de zinc 99.8–99.2% (Zn2+) 13.75–4 kWh/m3 (60 A/m2) 14.5–4.2 US$/m3 Continuous
(fosfato y zinc) en modo continuo 99.6–85.5% (PO43−) 12.6–5.45 kWh/m3 (60 A/m2) 12.9–5.6 US$/m3 [123]
(caudal de 50 a 400 ml/min) Fe-EC
99.3–96.1% (Zn2+)
12.9–5.6 US$/m3
99,4%(Zn2+)
Fe-EC 18.5 kWh/tst (68 A/m2) 35.38 US$tst-1
99,7% (Pb2+)
12,6–5,45 kWh/m3(60 A/m2) 98,9% (Zn2+)
CP(Ca(OH)2) 88.7 kg Ca(OH)2/tst 38.29 US$tst-1
Eliminación de Pb2+ y Zn2+ de 99% (Pb2+) Batch [128]
lixiviados ácidos del suelo 97,2% (Zn2+)
CP(NaOH) 65 kg NaOH/tst 50.98 US$tst-1
98,3% (Pb2+)
91,6% (Zn2+)
AD (CS) 100 kg CS/tst 39.15 US$tst-1
90,0% (Pb2+)
Teniendo en cuenta que el proceso EC es una técnica que produce poca producción de lodos y que no
utiliza productos químicos adicionales sin contaminación secundaria, estos gastos operativos deben
reducirse cuando se utiliza EC, ya que la composición de los lodos y los procedimientos de eliminación
deben ser similares. Sin embargo, los costos de mantenimiento pueden ser mayores con la CE.
Finalmente, en comparación con la coagulación química, la CE suele aparecer como un proceso
ecológico y rentable, especialmente cuando se opera por debajo de 20 mA/cm2. Además, los lodos
producidos durante la EC suelen ser menos tóxicos que los de la coagulación química, especialmente
debido a la falta de agentes aditivos. Sin embargo, la eliminación de lodos puede convertirse en un
problema. En este caso, el reciclaje de lodos o la recuperación de coagulantes a partir de lodos podría
ser una opción atractiva. La recuperación del coagulante se puede lograr mediante acidificación o
alcalinización; desafortunadamente, estos pueden conducir a la solubilización de los contaminantes
contenidos en el lodo, además de los hidróxidos metálicos [132,133]. El reciclaje puede ser más
interesante. En primer lugar, el lodo recuperado después del proceso EC se puede utilizar eficazmente
como coagulante o como adsorbente para el tratamiento posterior de aguas residuales [134], siempre
que no se liberen los contaminantes adsorbidos. De lo contrario, los lodos también se pueden utilizar
como material de construcción.
Como lo muestra la Ec. (92), la estimación de costos requiere un modelo que describa la
electrodisolución, generalmente basado en la ley de Faraday, otro para la predicción de la eliminación
de la contaminación, y un modelo electroquímico capaz de estimar el consumo de energía eléctrica.
Para el diseño u optimización de procesos, esto significa que la estimación de costos está fuertemente
acoplada al rendimiento de remoción y al ingreso de energía, es decir, a los modelos descritos en la
Sección 4, con una restricción en los estándares de calidad ya sea para el agua potable o para los
efluentes industriales. Por lo tanto, el análisis tecnoeconómico es más fácil para la optimización de
procesos cuando se utiliza RSM, ya que solo se utilizan modelos cuadráticos analíticos [80,129]. Por el
contrario, aún no se ha informado en la literatura sobre la combinación del análisis económico de EC
con CFD. Esto significa que los métodos de ampliación y el análisis tecnoeconómico todavía son
difíciles de combinar, lo que explica por qué la AE no es tan popular para el tratamiento del agua en
comparación con la coagulación química o los procesos biológicos. En la práctica, esto significa que las
condiciones óptimas encontradas mediante RSM a escala de laboratorio no son necesariamente sólidas
frente al aumento de escala y que la Ec. (92) sobre el CO por m 3 de agua no garantiza en este caso una
reducción constante de la contaminación. En la práctica, los intentos de acoplar modelos distintos del
RSM al análisis tecnoeconómico, y en particular a los modelos de ampliación, carecen de literatura. Los
autores esperan que esta revisión estimule más trabajos en este campo porque constituye uno de los
principales desafíos que el proceso de la CE tiene que enfrentar, junto con la mejora del modelado
teórico de los mecanismos de reducción de la contaminación.
6. Observaciones finales y perspectivas
El proceso CE sigue siendo objeto de una intensa actividad de investigación debido a sus diversas
ventajas: es simple, de bajo costo, ecológico, versátil, eficiente y también es una técnica no específica,
capaz de eliminar casi todos tipos de contaminantes simultáneamente. En la práctica, la corriente es el
único parámetro operativo una vez ajustado el pH/la conductividad, lo que significa que el diseño de la
celda debe ser robusto. En consecuencia, este diseño es complejo, porque abarca geometrías de celda y
electrodo, modo de alimentación y condiciones de mezcla, que pueden afectar la distribución de la
densidad de corriente, las condiciones de sedimentación/flotación y, por lo tanto, la eliminación de la
contaminación. En la última década, la aplicabilidad de la AE para el tratamiento de agua potable y
aguas residuales se ha extendido considerablemente, y en los últimos años se han vuelto atractivas
nuevas aplicaciones, incluida la recolección de microalgas. Sin embargo, la mayoría de las
investigaciones siguen siendo puramente experimentales o utilizan modelos estadísticos (como RSM)
para optimizar las condiciones de funcionamiento. Si bien el reactor abierto de placa vertical sigue
siendo la geometría de celda más común, la relación A/V y la distancia entre los electrodos aún deben
definirse mediante una metodología de ampliación, así como la geometría de la sección de separación.
En realidad, la principal debilidad de esta metodología sigue siendo la falta de comprensión de las
interacciones de los diferentes procesos involucrados. A pesar de los diversos enfoques de modelado
originales desarrollados en la última década, como VOK o modelos de complejación, el vínculo con la
flotación o la eficiencia de sedimentación y un procedimiento de ampliación más general aún está por
definirse para el proceso EC. Esto significa que ninguna metodología establecida es capaz de abordar al
mismo tiempo la predicción de la eliminación de la contaminación, la sedimentación/flotación, el
aumento de escala y la optimización tecnoeconómica y que los desarrollos posteriores en el modelado
CE son definitivamente necesarios. Por lo tanto, la CFD parece capaz de llenar el vacío entre los
modelos fenomenológicos y los modelos basados en el conocimiento utilizando correlaciones derivadas
de datos de la CFD, por ejemplo, en el análisis tecnoeconómico. Si bien la electroquímica ya se ha
implementado en códigos CFD que tienen en cuenta los fenómenos hidrodinámicos y de transferencia
de masa acoplados, este enfoque generalmente considera solo flujos monofásicos. Se debe fomentar el
trabajo adicional en este campo, a pesar de que la EC sigue siendo costosa en tiempo y CPU, lo que
explica por qué se utiliza sin considerar el flujo multifásico de la EC. Además, CFD se ocupa de la
mezcla, la transferencia de masa y la distribución de corriente y ahora es capaz de modelar la
coagulación y el crecimiento de flóculos utilizando modelos de equilibrio poblacional (PBE) ya
desarrollados en otras aplicaciones, como biorreactores o procesos de precipitación química [130, 131].
Sin embargo, la implementación de PBE todavía está limitada en el proceso EC porque los modelos
capaces de dar cuenta de la flotación y/o coagulación/asentamiento aún requieren comprensión
fundamental y datos experimentales cuando se aplica un campo eléctrico. Esto pone de relieve que es
necesario seguir trabajando también en estos campos porque los modelos físicos capaces de describir
con precisión estos fenómenos aún no se han implementado en los códigos CFD. También es probable
que haya que abordar cuestiones numéricas cuando se definan modelos robustos. Además, los CFD
también deben combinarse con el análisis tecnoeconómico. Aunque en el futuro el CFD será más fácil
de usar con ordenadores más rápidos y potentes, los cálculos en dos o tres fases seguirán siendo caros y
la estrategia de optimización tecnoeconómica que incluya el CFD aún no se ha definido.
Como conclusión, aunque la CE es un proceso robusto y versátil, sigue siendo más difícil de simular
que otros tratamientos de agua, como los procesos biológicos. Aún es necesario seguir trabajando para
lograr el mismo nivel de comprensión y solidez en la CE que en esos procesos alternativos. Como se
mencionó anteriormente, de esta revisión surgen dos vías principales de investigación. El primero
implica la aplicación de CFD a celdas de EC que aún está por desarrollar y debe incluir cada vez más
física, y el segundo apunta a la etapa de separación de EC, por flotación o sedimentación, en presencia
de un eléctrico que Ambos requieren análisis experimental y teórico. Los autores esperan que este
artículo de revisión estimule las investigaciones en estos campos.