TERPENOIDES

Calahorrano Marcelo, Martínez Melany, Parreño Juan, Ruiz Marylin

Universidad de las Fuerzas Armadas "ESPE"
Departamento Ciencias de la Vida y la Agricultura, Carrera de Biotecnología,
Química de los Productos Naturales

Constituyente básico es el isopropeno y

Compuestos principalmente cíclicos que TERPENOIDES O su
Isopreno activo es el
son su permite la síntesis de compuestos como los isopentenil pirofosfato.
contienen 10, 15, 20 o más átomos de C y que ISOPRENOIDES esteroides.
han sido aislados del aceite de trementina.

Formar parte de resinas, látex, ceras y aceites.

están presentes en
Formar membranas y pigmentos fotosintéticos.
Defender a las plantas de depradadores herbívoros.

Transportar electrones Funciones como

Funciones como Todos los organismos vivos, principalmente en Actuar como antibióticos para proteger a la planta de
son Metabolitos sus sus Metabolitos son
Actuar como sustancias de crecimiento, las plantas. microorganismos patógenos.
Primarios Secundarios
hormonas vegetales y portadores de glucosilo.
Inhibir el crecimiento y desarrollo de plantas
competidoras.
Participar en la regulación del crecimiento
celular.
Atraer a insectos polinizadores

Protección del aparato fotosintético Isopreno Ejm: C5:Dimetilalil-PP

contra el calor.
precursores Hemiterpenos
Triterpenos precursor C30:2-Farnesil-PP Ejm: Colesterol, Sitosterol Componentes de la membrana.
Regulador de crecimiento. Cadena lateral de Ejm: Isopentenil-PP
la citoquinina

Sustancia de defensa atrayente. Pineno, Linalool Ejm: C10:Geranil-PP precursor Monoterpenos

Clasificación Tetraterpenos precursor C40:2-Geranilgeranil-PP Ejm: Carotenoides Pigmentos fotosintéticos

Fitoalexina Capsidiol Ejm: C15:Farnesil-PP precursor

Sesquiterpenos

Hormona vegetal Giberelina Ejm: C15:Geranilgeranil-PP Geranilgeranil-PP

precursor Poliprenoles precursor Ejm: Dolichols
Diterpenos o Farnesil-PP Portador de glucosilo

Acetil-CoA es el precursor Animales y plantas Biogénesis Pirofosfato de Algunas plantas, algas, bacterias y Piruvato y el
en el de la síntesis de el en en el en el
superiores Isopentenilo organismos patógenos D-gliceraldehído-3-fosfato son los
isoprenoides precursores.

citosol cloroplasto

1. El piruvato es descarboxilado vía

1. Dos moléculas de acetil-CoA reaccionan tiamina pirofosfato (TPP).
para producir acetoacetil-CoA

y luego

y luego con otro

2. Se transfiere a
D-gliceraldehído-3-fosfato para
producir 1-deoxi-D-xilulosa5-fosfato
2. Acetil-CoA para dar (DOXP).
b-hidroxi-b-metilglutaril-CoA (HMG-CoA).

mediante
3. El grupo carboxilo esterificado de la HMG-CoA
es reducido por dos moléculas de NADPH a un
grupo hidroxilo, se da la hidrólisis del enlace
tioéster y se produce el mevalonato. 3. Una serie de reacciones de
reordenamiento y reducción a
2-C-metil-D-eritritol-4-
fosfato, seguido de dos pasos de
reducción, deshidratación y
4. Se forma un éster de pirofosfato en dos pasos
fosforilación, se forma el
sucesivos de fosforilación, catalizados por dos
quinasas diferentes. Con el consumo de isopentenil pirofosfato.
una tercera molécula de ATP, que implica la
formación transitoria de un éster de fosfato, se
produce un doble carbono-carbono en la molécula
de ATP.
A esta vía de síntesis se conoce
se forma como Ruta del Metileritritol
Fosfato.
5. El pirofosfato de isopentenilo (IPP). Esta ruta
de síntesis del IPP, se denomina vía del ácido
mevalónico.

Plástidos.
Vía del pirofosfato de
isopentenilo al Las preniltransferasas catalizan Algunas plantas emiten isoprenos al
la asociación de unidades de isopreno
además
pirofosfato de aire
geranilgeranilo
Citosol

El hemiterpeno isopreno se forma a partir de

dimetilalil-PP tras la liberación de pirofosfato por
una isopreno sintasa, que está presente en muchas
plantas.

En la asociación de
Enzimas unidades de isopreno Tipo de reaccion

como las A través de la Isopreno sintasa, algunas hojas

forman isopreno
Sustitución nucleofílica, mecanismo SN1
Preniltransferasas

que Emisión global de isopreno por parte de las plantas Casi tan alto como la emisión global de
1. Liberación metano
pirofosfato
Catalizan la transferencia de grupos prenilo, de la molécula
a sustratos específicos. aceptora
El isopreno se descompone en la atmósfera con bastante
rapidez.
y permiten la

Síntesis de un pirofosfato de prenilo 2. Formación del

regulada por inducción o represión de la catión alilo, que
enzima correspondiente reacciona con el El isopreno es Volátil (punto de ebullición 33°C) se escapa de la
doble enlace del planta en forma gaseosa.
donante molécula
y forma una nueva
enlace C-C
1. Isomerización del pirofosfato de
isopentenilo Robles, sauces, plátanos y álamos, emiten isopreno durante el
Restablececimiento día a temperaturas de 30 °C a 40 °C
del doble enlace
mediante la
liberación de un
2. Condensación del dimetilalil-PP
protón pero se
con isopentenil-PP para producir
desplaza un átomo
geranil-PP. Junto con los monoterpenos y otras sustancias, la emisión de
de carbono.
isopreno es responsable de la neblina azul en los bosques en
dias calurosos.
La síntesis de carotenoides requiere dos moléculas
3. Elongación de cadena por las de geranilgeranil-PP que, como en la formación de
condensaciones adicionales de escualeno, están unidas por
cabeza a cola con isopentenil-PP condensación cabeza a cabeza La ciclación del geranilgeranil-PP conduce a
la formación del diterpeno casbeno El forbol
diterpeno está presente como un éster en el
látex de las plantas de la familia spurge
(Euphorbiae). Phorbol actúa como una
Según resultados recientes,
toxina contra los herbívoros
estas desaturaciones
proceden a través de
reacciones de
deshidrogenación, en las
que el hidrógeno La fracción de
se transfiere a través de colofonia contiene ácidos resínicos, cuyo
FAD a O2. componente principal es ácido abiético

b-El caroteno es el
precursor de la síntesis del La clorofila, los tocoferoles y la
pigmento visual. rodopsina. filoquinona, por otro lado, contienen
Desdebcaroteno cadenas laterales de fitol. Estos se
no puede ser sintetizado forman a partir de geranilgeranil-PP por
por humanos, es como reducción con NADPH y se incorporan
provitaminaAuna parte correspondientemente
esencial de la nutrición
humana.

Los monoterpenos tienen olores distintivos, Muchos monoterpenos se clasifican

a menudo agradables, y son responsables de Monoterpenos: Son isoprenoides de como aceites esenciales debido a su
Olor distintivo: GERANIL PIROFOSFATO cadena abierta y cíclicos. Aceites esenciales
los olores de agujas de pino, tomillo, lavanda, alta volatilidad y carácter lipídico.
rosas y lirio de los valles.

Los monoterpenos aromáticos atraen insectos para la

distribución del polen.
Polinización
Funciones de los Resulta en la formación del
Hidrólisis del geranil-PP Gerraniol alcohol geraniol.
monoterpenos
Repelente
Los monoterpenos repelen insectos y otros animales,
protegiendo a las plantas de los herbívoros. El geraniol puede someterse a
Mentol una oxidación para dar lugar al
Ejemplo de la sintesis de mentol.
limoneno por limoneno
sintasa
Hidrólisis del geranil-PP Se sintetiza en los pétalos de
Linalol varias flores, y su biosíntesis
Rendimiento y reordenamiento
comienza con la floración.

Rendimiento del 94%

Ciclación de Procede de manera similar a la reacción de prenil

geranil-PP transferasa, pero ocurre dentro de la misma molécula.

Se forman subproductos
Prenilación intramolecular
La ciclación de geranil-PP implica una prenilación
intramolecular, a menudo acompañada de una
Catalizada por enzimas
Mirceno isomerización.
?-pineno

Una sola enzima puede sintetizar diferentes compuestos, como los

?-pineno Variedad de sustancias: cuatro monoterpenos mencionados.

Sustancias aromáticas: A la reacción del ion carbonio intermediario con La ciclación de farnesil-PP sigue el más de 200 estructuras anulares
los dobles enlaces de la molécula y sus mismo mecanismo que la ciclación de diferentes.
reordenamientos. geranil-PP.

Los sesquiterpenos incluyen muchas

sustancias aromáticas, como el aceite de Debido Ciclación de farnesil-PP: Comprenden
eucalipto

Sirve para la formación de

La ciclación de farnesil-PP puede generar Sesquiterpenos Los sesquiterpenos forman el
una amplia variedad de productos diferentes grupo más grande de
isoprenoides

y su precursor es el

El capsidiol es un sesquiterpeno que actúa

como fitoalexina y se forma en la pimienta y el Posibles productos: FARNESIL PIROFOSFATO Posibles productos:
tabaco.

El escualeno se forma a partir de dos Los esteroides se sintetizan a partir de farnesil Esteroides glucosilados en las Tienen propiedades jabonosas y
Triterpeno escualeno: Saponinas funcionan como toxinas contra
moléculas de Farnesil-PP. pirofosfato plantas.
herbívoros y hongos.

Mediante
Oligosacárido ramificado
Composición de las saponinas: Las saponinas contienen un
resto glucosilo
Formado por:
Una condensación cabeza a cabeza
reductora dependiente de NADPH.
Glucosa Galactosa
Son Toxicas para:
Las saponinas tienen
propiedades detergentes debido
Precursor a una cadena combinada entre
Hongos Animales
Otras un polisacárido hidrofílico y un
Xilosa
hexosas esteroide hidrofóbico.
Membranas y Brasinoesteroides Provocando hemolisis.

Saponina en la planta del ñame, se

Yamonina utiliza en farmacéutica en la síntesis
de progesterona.
El escualeno es el precursor de los
constituyentes de la membrana
Esteroides glucosilados tóxicos que
Cardenólidos inhiben la bomba Na+/K+ en
animales.

Colesterol Sitosterol
Esteroides de defensa con una
Fitoecdisonas
estructura similar a la hormona del
Brasinoesteroides / Hormonas insecto ecdisona.

Referencia:
Heldt, Hans & Piechulla, Birgit. (2011). Plant Biochemistry. Plant Biochemistry. 10.1016/C2009-0-63188-3.