VOLUMETRIA COMPLEJOS

-Conceptos y fundamentos
 CONCEPTOS GENERALES

VOLUMETRIA
COMPLEJOS REPRESENTACION
¿EN QUE SE BASA? GRAFICA

REQUISITOS
¿CUALES SON ? APLICACIONES

VARIABLES RETROALIMENTACIÓN

VOLUMETRIA
¿ Que es un complejo?

¿ Como se usa en Volumetría?

¿ De que variables depende?

 VOLUMETRÍAS
ÁCIDO - BASE
Variación de la acidez del
medio (pH) mediante la adición
de un valorante
COMPLEJOS
Variación de la concentración de
un ión metálico (pMn+) mediante
la adición de un valorante de
complejación (EDTA)
PRECIPITACIÓN
Variación de la concentración de un
analito (pA) que forma precipitado
insoluble mediante la adición de un
agente precipitante
RÉDOX
Variación del potencial total del
sistema (E, voltios), mediante la
adición de un valorante que
actúa como agente reductor u
oxidante
¿ Que es un complejo? Volumetría de complejación

Catión central - Ligando

Ligandos monodentados-bidentados

Nº de coordinación

Constantes de formación sucesivas y globales

Desde el punto de vista del análisis volumétrico, la mayor ventaja

de un reactivo que forme quelatos, sobre aquellos que constituyen
un complejo simple con el ion metálico, radica en que la quelación
es prácticamente un proceso en una sola etapa
Consideremos las siguientes reacciones:

M + D D MD

M + 2B D MB2

M + 4A D MA4
Consideremos las siguientes reacciones:
•El cambio de pM es mayor en el complejo polidentado, ya que la relación
es 1:1.
•El error disminuye al utilizar una reacción con desplazamiento total
•Kf para polidentado son mayores que para monodentado
 LIGANTE BIDENTADO

La etilendiamina (en) es capaz de enlazar al ion metálico por dos

posiciones

Dimetilglioxima
Complejo con Ni(II)
MAPA CONCEPTUAL
 VALORACIONES CON AMINOPOLICARBOXÍLICOS
Aminas terciarias Formación de
que contienen complejos de alta Schwarzenbach
grupos carboxílicos estabilidad 1954

Reactivos:

Acido etilendiaminotetracético

pk1= 2,00; pk2= 2,67;

pk3= 6,16; pk4= 10,26;

1- Equilibrios ácido - base del EDTA

H6Y2+ H+ + H5Y+ pKa1 = 0.0

H5Y+ H+ + H4Y pKa2= 1.5 Protones

asociados a
los grupos
H4 Y H+ + H3Y- pKa3 = 2.0
carboxílicos

H3Y- H+ + H2Y= pKa4 = 2.7

H2Y= H+ + HY3- pKa5 = 6.2 Protones

asociados a
los grupos
HY3- H+ + Y4- pKa6 = 10.2 aminos
Composición de las disoluciones EDTA en función del pH
 Complejos de EDTA e iones metálicos
Se combina 1:1, independiente de la carga del catión

En disoluciones ligeramente ácidas se obtienen:

M2+ + H2Y2- D MY2- + 2H+

M3+ + H2Y2- D MY- + 2H+

M4+ + H2Y2- D MY + 2H+

En disoluciones neutras o ligeramente básicas se obtienen:

Mn+ + HY3- D MY(n-4)+ + 2H+

TODOS LOS CATIONES REACCIONAN CON CIERTA INTENSIDAD,

EXCEPTO CON LOS METALES ALCALINOS
Mn+ + Y4- D MY(n-4)+
Constante de Formación
Condicional!!!!!
 CURVA DE VALORACIÓN

• La curva de titulación consiste en una gráfica de pM en función del

agregado de EDTA

• Antes del punto de equivalencia, pM se calcula por estequiometría

• Luego se recurre a la constante de equilibrio:

(n - 4) +
[MY ]
n+ 4 - (n - 4) +
M + Y -à MY ....K =
MY n+ 4 -
[M ][ Y ]
La valoración con EDTA, es similar a una valoración ácido fuerte - base fuerte,
por lo tanto para el cálculo de su curva de valoración tenemos:

1- antes del punto equivalente exceso de Mn+

Regiones 2- en el punto equivalente todo Mn+ está complejado como
MYn-4
3- después del punto equivalente exceso de EDTA
¿ Como se calcula pM en
la curva de valoración?
¿ Que factores influyen
en la curva de
valoración?
pH mínimo
Titulación de calcio
Curvas de valoración de Magnesio y Calcio con EDTA a distintos pH
 Curvas de valoración con EDTA
Las valoraciones se hacen en disoluciones amortiguadoras (pH cte.)

Si los complejos son

más débiles, el pH
debiese ser alcalino

Si los complejos son

más fuertes, el pH
podría ser ácido
¿Por qué sucede esto en las Curvas de valoración con EDTA?

Las valoraciones se hacen en disoluciones amortiguadoras (pH cte.)

Si los complejos son más débiles, el pH debiese ser alcalino

Si los complejos son más fuertes, el pH podría ser ácido

 Otros
agentes
complejantes
Efecto del valor de la constante de formación
condicional efectiva a un dado valor de pH.
CURVA DE VALORACIÓN: Influencia de constante

14

12 Zn2+ K'=1014

10
Ca2+ K'=1010
8
pM

6 Mg2+ K'=108

0
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0

Titulante
 CURVA DE VALORACIÓN:
Influencia de otro agente complejante
A)Con respecto a las valoraciones con EDTA, de las siguientes
aseveraciones:

I) Las valoraciones se realizan en disoluciones amortiguadoras

II)Si los complejos son más débiles, el pH debiese ser ácido
III)La valoración es similar a una valoración ácido fuerte – base
fuerte
IV)Antes del punto de equivalencia, el pMn+ se calcula por la
constante de equilibrio.
Son verdaderas:
Capitulo 17, Cálculos Volumétricos