ESTRUCTURA Y CLASIFICACIÓN

MACROMOLÉCULAS Þ Elevadas masas moleculares

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Introducción - ¿Qué es un plástico?

Plástico = polímero + aditivos

“muchas partes” (macromolécula)

“Material constituido por grandes moléculas

(macromoléculas), las cuales se forman por la
secuencia repetitiva de moléculas pequeñas o
agrupaciones de átomos simples, unidas unas a
otras por enlaces covalentes”. Usualmente son
secuencias hidrocarbonadas

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Aspectos químicos

En su mayoría son hidrocarburos (C e H)

siendo la unión entre las “secuencias” el
enlace C-C

MACROMOLÉCULAS Þ Elevadas masas moleculares

Los polímeros de interés industrial tiene masas moleculares que oscilan entre 10.000
a 500.000 unidades de masa atómica, e incluso superior.

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Idealización de una macromolécula

Se puede idealizar la estructura molecular de un polímero (su cadena) como un

“collar de perlas” molecular, inmensamente grande.

Cada perla constituye una unidad

repetitiva formada a partir de uno o más
monómeros.

No es un único “collar” (cadena) sino muchos collares (cadenas) que pueden

estar “enredados” entre sí.

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Consecuencias de las largas secuencias de enlaces C-C

Las cadenas presentan una elevada “flexibilidad” debido a las posibilidades de

rotación que ofrece la secuencia de enlaces C-C

El grado de “flexibilidad” dependerá del tamaño, rigidez de cada “perla”

(además de su interacción espacial con las consecutivas):
Tipo y tamaño del grupo sustituyente (véase PE y PP)

http://www.youtube.com/watch?v=94hkaL_hj_Q

http://www.youtube.com/watch?v=T0XcwMPH8zo&feature=related

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Configuraciones moleculares

Secuencia de unión entre las unidades repetitivas (sin considerar disposición en el espacio):

è Cola-cabeza

è Cola-cola ó cabeza-cabeza

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Configuraciones moleculares

Estereoisomerismo (Tacticidad):

è ISOtáctico

è SINDIOtáctico

è Atáctico
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Configuraciones moleculares

Isomerismo geométrico (rotación de grupos alrededor de un enlace doble):

Monómeros diénicos (ejem. Isopreno)

Cis- Trans-

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Conformaciones moleculares

Efecto de ángulo de enlace y restricciones estéricas de corto alcance

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Arquitectura molecular
Enredos (enlaces secundarios)

Lineal

estrella Dendritas

Ramificada

Entrecruzamientos (enlaces primarios: covalentes)

Entrecruzada
(Reticulada)

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Arquitectura molecular

¿Cómo se forman los entrecruzamientos?

Cadenas presentan puntos reactivos

(ejm.: dobles enlaces)

Una vez promovido el entrecruzamiento (calor):

-Se forman enlaces covalente entre segmentos de
cadena, o a través de puentes originados por la
adición de otra sustancia reactiva.

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Clasificación de materiales poliméricos

- Biopolímeros (ej. proteínas, ADN)

Naturales - Textiles (ej. lana, seda)
- Resinas endurecibles (ej. ámbar)
Polímeros

- Elastómeros
Sintéticos - Termoestables
- Termoplásticos Elastómeros
Termoplásticos
Por consumo Por unid. estructurales

Commodities Uso Técnico Homopolímero Copolímero

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 Clasificación de los polímeros

Termoplásticos Termoestables Elastómeros

Cadenas lineales/ramificadas flexibles Red rígida Cadenas lineales con enlaces

Estructura general
tridimensional cruzados

Requiere de cambio de estado: Requiere de cambio de estado:

Requiere de cambio de estado:
Procesamiento Sólido → Líquido (modelado) → Sólido
(por refrigeración).
Líquido (modelado) → Sólido
(por calentamiento). En la etapa
de solidificación se requiere de
reacciones químicas
“Goma” (modelado) → Sólido (por
calentamiento).
En la etapa de solidificación se
requiere de reacciones
químicas.

Estado de
amorfos Semicristalinos amorfos amorfos
agregación

Amplia (Pueden fundirse y moldearse Limitada (No pueden volver a moldearse por acción del calor)
Reciclabilidad
muchas veces por acción del calor)

Fluye como una pasta viscosa

(≈ 30ºC por encima de su temperatura Impedida. Se descompone antes de fluir.
Fluidez
principal de transición)

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Clasificación de materiales poliméricos

TERMOPLÁSTICOS TERMOESTABLES
Fluidez: Fluye como una pasta viscosa Fluidez: impedida. Se descompone antes de fluir.
(≈ 30ºC por encima de su temperatura principal de Procesamiento: Requiere de cambio de estado:
transición) Líquido (modelado) → Sólido (por calentamiento).
Procesamiento: Requiere de cambio de estado: En la etapa de solidificación se requiere de
Sólido → Líquido (modelado) → Sólido (por refrigeración). reacciones químicas
Reciclabilidad: Amplia Reciclabilidad: Limitada
Comportamiento mecánico en estado sólido: Comportamiento mecánico en estado sólido:
Frágil ó dúctil. Rígido y/o flexible Frágil y altamente rígido
Estado de agregación: Amorfo ó Semicristalino Estado de agregación: Amorfo
Arquitectura molécular: Arquitectura molecular:

ELASTÓMEROS
Fluidez: impedida. Se descompone antes de fluir.
Procesamiento: Requiere de cambio de estado:
“Goma” (modelado) → Sólido (por calentamiento). En la etapa de
solidificación se requiere de reacciones químicas.
Reciclabilidad: Limitada
Comportamiento mecánico en estado sólido: Flexible (goma).
Alto poder de recuperación de la forma tras ser elongado. Ruptura dúctil.
Estado de agregación: Amorfo
Arquitectura molecular:

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Arquitectura molecular
¿Cuál es la función de los entrecruzamientos en los elastómeros?

Situación sin aplicar solicitación Situación durante la solicitación

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